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Las resinas epoxicas se sintetizaron por primera vez por Pierre Castan de
Suiza y por Sylvan Greenlec en los EE.UU. Los productos no llegaron a ser
comerciales hasta 1946. Cuando aparecieron como adhesivos. El primer
recubrimiento epoxico apareci en 1947. Desde entonces, las resinas epoxi
han ido creciendo hasta convertirse en una de las familias ms
importantes de recubrimientos.
mejorar
No hay grupos ster en la molcula epoxi, slo ter y enlaces carbonocarbono. Esta composicin conduce a una excelente resistencia qumica.
Estas resinas epoxi de bajo peso molecular han sido mucho menos
importante como el revestimiento de las materias primas de lo que eran en
otras aplicaciones, tales como en adhesivos, selladores, compuestos de
encapsulacin, encapsulantes, y aplicaciones de ingeniera civil. La
distancia inter-molecular entre terminaciones de oxirano se consider
Sistemas de dos componentes con por debajo de 250 g / L (2.1 lbs / gal.)
Y pot vida de 2 a 4 horas ya estn en el mercado y creciendo en
nmero. Estos sistemas se aplican por, sin aire convencional, sin aire
asistida
por
aire,
y
multi-componente. Tensin
interna,
de
alta
resistencia cohesiva, y la adhesin de fuerza desequilibrada / cohesin
relaciones deben todava, sin embargo, ser considerados. Si se tiene
cuidado en la seleccin del agente de curado para el trabajo a mano, las
dificultades se pueden evitar. En el diseo de "masillas" alto espesor
para aplicaciones de puente, por ejemplo, es ms prudente utilizar las
poliamidas flexibles y polioxialquileno amina agentes de curado para
recubrimientos para el recubrimiento de los viejos de plomo y aceite
pinturas.
ms bajas (1-4 mils [125-100] micras por capa) que las previstas de
sistemas epoxi lquidas de bajo peso molecular (3-8 mils [75-200]
micrones por capa). Esta restriccin espesor de la pelcula no es slo un
resultado directo de slidos ms bajos, que pueden ser contrarrestados
mediante el aumento de la acumulacin en hmedo del recubrimiento
utilizando agentes tixotrpicos. En sistemas de gran espesor, en
particular los sistemas con baja concentracin de volumen de pigmento
(PVC), retencin de disolvente puede ser problemtico. En el caso de
teres de glicol y otros disolventes miscibles en agua, retencin de
disolvente puede dar lugar a la disminucin de la hidrofobicidad. En todos
los casos, la retencin de disolvente conduce aument la contraccin en
el curado, aumento de la tensin interna, y reduce la adherencia.
Pot vive, que puede ser menos de lo que a ms horas, 24 horas
(dependiendo de agente de curado), son ms largos que los sistemas
equivalentes basadas en las resinas de menor peso molecular. Tiempos de
secado al tacto, sin embargo, son a menudo ms corta debido al alto peso
molecular de los productos que no han reaccionado (resina epoxi y
poliamida) y su tendencia a laca seca.
Los sistemas basados en poliamida tienen largas vidas tiles y adherencia
en seco gratis en G 8 horas. Sustancialmente completa curacin es posible
en unos IO das. La aplicacin del revestimiento se realiza utilizando
cualquiera de una amplia gama de tcnicas. Los usos incluyen todo tipo de
revestimientos de mantenimiento para las exposiciones moderadamente
graves,
stich
como
acabados
marinos:
acabados
para
plataformas
petrolferas y buques; puentes y plantas recubrimientos; y sistemas
arquitectnicos interiores en entornos exigentes (por ejemplo, agua y
tratamiento de aguas residuales, la elaboracin de alimentos). Este tipo
de resina se utiliza tambin (o cebadores de aeronaves. Otras
aplicaciones van desde la madera y revestimientos de suelos de hormign a
la natacin revestimientos de la piscina y recubrimientos para muebles de
metal y equipo industrial de todo tipo. Este tipo de resina puede ser
utilizado en revestimientos en polvo como auxiliar de resina para mejorar
el flujo y nivelacin, especialmente en pelcula fina, los sistemas de
decoracin de metal de alto rendimiento.
Temperaturas de reblandecimiento son generalmente demasiado bajo para las
resinas para ser utilizados solos en revestimientos en polvo, excepto tal
vez en ciertos revestimientos de tuberas.
Las resinas que tienen pesos equivalentes de 900 a 985 (los llamados "4"
resinas de tipo) encontrar uso en la fabricacin de steres epoxi epoxi
ster resins.14 son productos oxidantes-pack sola preparados por
esterificacin de la resina epoxi con cidos grasos de aceite.
remite al lector
discusin ms de
a las
epoxis
Las resinas epoxi con una "n" valor de 4 se utilizan al.so como la
modificacin de resinas en aparejos de imprimacin secundarias formulados
con
urea
y
melamina-formaldehdo
cruz
polister
vinculado
para
automviles. Las pelculas son algo mayor en grosor que los cebadores de
hidroxilos
convertir.
fenlicos
sin
reaccionar
wen
grupos
clorhidrina
sin
Los agentes de curado son por lo general las aminas de alquileno, aductos
aromticos y cicloalifticos especialmente formulados sobre la base de
diamina de isoforona y ciclohexano diamino para sistemas de curado
ambiente. Aminas aromticas, tales como metilendianilina y sulfona
diaminodifenil, anhdridos, y novolaca fenlica y endurecedores creslico
se utilizan para los sistemas de coccin de alta temperatura. Todos los
sistemas, ambiente y calor curados, se benefician de un poco de postcurado.A pesar de la ausencia de la estructura isopropilideno, y la
estructura ms relajada resultante, el aumento de impedimento estrico es
un problema, ya que los avances de curacin en sistemas altamente enlaces
cruzados. El movimiento molecular adicional derivado de curado posterior
permite ms conexiones transversales para formar.
Un tipo muy diferente de epoxi flexible se basa en cardanol (3-npentadecenylphenol), un constituyente principal del aceite de la cscara
de nuez de anacardo. Una variedad de mono- valiosa, di-, y resinas epoxi
incluso multi-funcionales se han sintetizado a partir de esta molcula
bsica (Fig. 1.5-5). La epoxidacin se introduce ya sea a travs del
hidroxilo fenlico (reaccionar con epiclorhidrina) o mediante el grupo
insaturado en la cadena aliftica meta-sustituido (por medio de la
metodologa se indica en la sntesis de otros aceites epoxidados
discutidos en el Captulo II).
Los derivados de epoxi mono- y di-funcionales simples son productos de
baja viscosidad utilizados como modificadores de flexibilizacin y
diluyentes en compuesto de bajo orgnico voltil revestimientos (COV),
adhesivos, laminants, y encapsulantes. El material de di-funcional se
utiliza en sistemas de anhdrido de curado de alta temperatura.
Di- ms complejo y multi-funcionales derivados se utilizan en sistemas de
curado a temperatura ambiente. Todos proporcionan excelente flexibilidad,
dureza,
adherencia,
y
resistencia
al
impacto,
incluso
a
bajas
temperaturas. Tambin
Dis.
jugar resistencia a los cidos, lcalis, y choque trmico. La falta de
enlaces ter alifticos conduce a una mejor resistencia al agua y la
corrosin que es redonda con los poliglicol di-epxidos. Como todos los
sistemas basados en fenlicos, resistencia a la luz ultravioleta no es
tan buena como con las flexibilizantes alifticos.
Un fenol sustituido, el cardanol no modificado se puede usar como un
acelerador para muchas reacciones epoxi, y una familia de derivados de
amina (fenalcaminas) tambin se utilizan como endurecedores en la qumica
epoxi.
Bromados Epoxies
Resinas
epoxi
bromados
estn
disponibles
para
aplicaciones
especializadas,
principalmente
como
estratificados
elctricos
ignfugos. El mecanismo de retardo del fuego implica la degradacin del
polmero por la llama y el consiguiente desprendimiento de gas de bromo,
que acta como una manta de vapor y dificulta la propagacin de la
llama. En estos materiales, los tomos de halgeno se encuentran como
sustituyentes en los anillos aromticos. Tetrabromobisfenol estructuras
"A" son tpicos de la que se muestra en la Fig. 15-6.
Los copolmeros de esta sustancia junto con bisfenol no modificada "A" se
utilizan para preparar una serie de resinas que contienen diversos
niveles de sustitucin de halgeno. Ambas resinas slidas y lquidas de
este tipo (con contenido de bromo de hasta el 48 por ciento) estn
disponibles,
como
son
bromados
diluyentes
con
wen niveles ms altos de bromo.
Se utiliza una variedad de agentes de curado, incluyendo aminas
alifticas, aminas aromticas, anhdridos y cidos. Las aplicaciones
incluyen laminados, piezas de fundicin, arrollamientos de filamento y
adhesivos.
Agentes de curado de poliamida se utilizan a veces en aplicaciones de
recubrimiento de proteccin. Curas catalticos que utilizan cidos y
bases de Lewis son tambin posibles como son curas utilizando steres
cianato. Las resinas se usan generalmente en revestimientos especiales
como modificadores para resinas estndar para actualizar retardo del
fuego.
Los diluyentes a base de epoxi Diluyentes
Las demandas del mercado para las composiciones de menor contenido de VOC
y mayor contenido de slidos han aumentado el uso de mono- bajo peso
molecular y diluyentes epoxi terminado en di-funcional. Diluyentes
trifuncionales estn disponibles, pero son menos comunes. Materiales
alifticos (tales como butil glicidil ter y el ter de diglicidilo de
neopentilglicol) y aromticos (tales como ter glicidilo de cresilo y el
ter de diglicidilo de resorcinol) se utilizan de esta manera. Otros
materiales de este tipo pueden ser redonda en la Tabla 154. Estos
materiales tienen una viscosidad muy baja (1-70 cps) en comparacin con
el bisfenol peso molecular bajo estndar "A" de resina con base (de
11.000 a 16.000 cps). A niveles de 7 a ciento sobre el peso de la resina
epoxi (dependiendo de diluyente), van a reducir eficazmente la viscosidad
del sistema diluida a aproximadamente 1.000 cps.
El ster glicidlico de cido neodecanoico tambin se utiliza a menudo
como un diluyente. A diferencia de la mayora de los steres, este
producto tiene buena resistencia a los lcalis causa de apantallamiento
estrico de los grupos ster por el gran grupo trialquil adyacente.A los
20 phr de la resina epoxi, este diluyente monofuncional reducir la
viscosidad del bisfenol estndar "A" epoxi lquida a 1500 cps.
Las resinas epoxi (ricos en grupos polares) son compatibles con muchas
otras especies de resina, la mayora de los cuales son reactivos.Estos
incluyen compuestos fenlicos, resinas amino, acrlicos, polisteres,
resinas de furfurilo, resinas de silicona, e isocianatos.Algunos de estos
materiales han sido revisados en otros captulos y habr ms atencin
cuando hablamos de agentes de curado y sistemas epoxi curadas
cooperativas. Adems, las resinas de silicona, acrlicos y resinas de
urea formaldehdo butilado se usan a niveles de 5 por ciento y menos como
aditivos para reducir la tensin superficial y mejorar ahora las
caractersticas de los revestimientos epoxi.
Epoxies Modificados
Acrilados Epoxy Resins
Una segunda familia de resinas (estos son del Reino Unido, pero ahora
estn disponibles en los EE.UU.) son miscibles en agua, poliamidas que se
mezclan con y emulsionar epoxi lquida. El sistema se estabiliza
adicionalmente con alcoholes y teres de glicol (con o sin otros
emulsionantes externos de la
Las resinas epoxi curadas con amina son las capas de epoxy ms utilizados
para aplicaciones de mantenimiento. Estas resinas epoxi incluyen las
especies reticuladas amida y amido-amina reactivos. La mayora de los
sistemas de curado de amina son especies de reaccin rpida. Estos
sistemas son utilizados por la industria de revestimientos como
de dos componentes, recubrimientos curados ambiente. Todas las reacciones
de resinas epoxi curadas con amina se basan en la apertura del anillo
oxirano con hidrgenos de amina activos (Fig. 15-8). Adems, la
estructura molecular de la cadena principal de agentes de curado y la
naturaleza de la amina de hidrgeno en gran medida afectan a las tasas de
reaccin
y
propiedades
qumicas
y
fsicas
de
la
termoestable
acabado. Hidrgenos de amina alifticos primarios son, por ejemplo, algo
ms reactivo que hidrgenos de amina secundaria (probablemente debido a
los efectos de impedimento estrico). Por el contrario, aminas aromticas
son tan lentos para reaccionar que, a menos modificado, no son adecuados
para sistemas de curado ambiente. Tabla 15-5 resume las clases de agentes
de curado de amina utilizados en capas de epoxy y su efecto sobre las
propiedades de pelcula.
Reactividad
tambin
puede
ser
modificado
por
catalizadores
o
aceleradores. Destaca entre estos materiales son aminas alifticas y
aromticas terciarias, tales como trietilendiamina, y las aminas
terciarias
fenlicos,
tales
como
tris
(dimetil-laminomethyl)
fenilo. Otros materiales capaces de ejercer influencia cataltica en la
reaccin son las especies que donan enlaces de hidrgeno, tales como
fenol puro, alquil fenoles y alcoholes alifticos. (Polifuncionales y
alcoholes sustituidos son ms activos que los alcoholes monofuncionales.)
La eficacia del cido paratoluensulfnico y cido saliclico es tambin
bien conocido. Aceptores de enlace de hidrgeno actan como retardadores
de la reaccin. Ellos incluyen grupos ter, grupos ster, nitrilos, y
grupos nitro.
Sistemas de poliamina-Curado
Los primeros aminas utilizadas como agentes de curado fueron las alquilen
aminas no modificadas, dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA)
y tetraetilenpentamina (Fig. 15-9). Cada una de estas aminas tiene 2
hidrgenos primarios de amina y 3, 4, y 5 hidrgenos de amina secundaria,
respectivamente. Como el hidrgeno amina primaria reacciona con el grupo
oxirano, se forman aminas secundarias; las aminas secundarias reaccionan,
aminas terciarias se forman. Las aminas terciarias formadas en este caso
tienen poca actividad cataltica debido al hacinamiento estrico. Sin
embargo, las reacciones son todos bastante rpida y tienen altas
exotrmicos. Estas reacciones dan pelculas que estn muy fuertemente
reticulado y, por lo tanto, altamente resistencia a los productos
qumicos. La resistencia de la amina de alquileno.