ECUACION DE SEGUNDO ORDEN DE REACCIONES QUIMICAS

El orden de reaccin es una magnitud experimental que representa el exponente con

el que los reactivos intervienen en la ley de velocidad.
El orden de la reaccin con respecto a una especie concreta depende de si dicha
especie aparece una o ms veces. Por ejemplo, ecuacin de velocidad [A] m [B] n,
La reaccin ser de orden m con respecto a [A] y de orden n con respecto [B].
Una reaccin es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadrado de la
concentracin de uno de los reactivos o el producto de las concentraciones de dos especies
reactivas.
La variacin de la concentracin con respecto al tiempo es inversamente
proporcional, dicho de otra manera, el inverso de la concentracin de uno de los reactivos
o productos es directamente proporcional al tiempo de reaccin.
Este trabajo es realizado principalmente para hallar la ecuacin de segundo grado para
las reacciones de 2do orden adems de realizar un ejemplo prctico.

REPORTE TECNICO # 5

MARCO TEORICO
REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
Para una reaccin genrica de segundo orden: A B, la ley de velocidad ser: v = [A]2
o, lo que es lo mismo:

Resolviendo esta ecuacin diferencial, llegamos a la expresin:

y las unidades de la constante de velocidad, en el caso de reacciones de segundo orden,

es: M-1t-1
Si graficamos la inversa de la concentracin vs. el tiempo, obtenemos una recta, pero en
esta ocasin con pendiente positiva:

REPORTE TECNICO # 5

Observa que la pendiente es positiva: estamos graficando la inversa de la

concentracin. Por tanto, conforme avanza la reaccin (y hay menos reactivo), la inversa de la
concentracin aumenta.
Ecuaciones de segundo orden.
Vamos a estudiar varios casos.
b.1) Reacciones de segundo orden del tipo:
Un nico reactivo
A productos

La ecuacin cintica para un sistema de este tipo con cintica de segundo orden es
de la forma:

REPORTE TECNICO # 5

(en lo sucesivo utilizamos la notacin de x)

operando:

; por lo tanto nos queda:

Ec. 2.17

Fig. 2.5
Si representamos 1/[a-x] frente a t, obtenemos la ecuacin de una recta que tiene
de ordenada en el origen 1/a y una pendiente de valor igual a la constante cintica de la reaccin,
k , Fig. 2.5.

REPORTE TECNICO # 5

b.2) Ecuaciones de segundo orden del tipo:

Dos reactivos diferentes; iguales coeficientes estequiomtricos, concentraciones iniciales
diferentes
A

i)

t) [a-x]

+ rB Productos

--

[b-x]

operando obtenemos (descomposicin en fracciones simples):

Fig. 2.6

REPORTE TECNICO # 5

Ec. 2.18

Por lo tanto hemos obtenido la ecuacin de una recta que pasa por el origen de
pendiente [(a-b)k/2.303], de cuyo valor podemos obtener la constante cintica de la reaccin (ver
Fig. 2.6).
b.3) Reacciones de segundo orden del tipo:
Dos reactivos diferentes; diferente estequiometra, diferentes concentraciones
iniciales
A + rB Productos

i)

--

t) [a-x] [b-r x]

operando nos queda (separacin en fracciones simples):

REPORTE TECNICO # 5

Ec. 2.19

b.4).- Reacciones de segundo orden del tipo:

Dos reactivos diferentes; concentraciones iniciales iguales, coeficientes
estequiomtricos iguales.
A + B Productos

i)

t) [a-x]

---

[a-x]

; (caso b.1)

Por lo tanto este caso se reduce al caso b.1) que ya hemos analizado previamente.
c) Reacciones de tercer orden
Son reacciones poco frecuentes en la prctica. Dado el sistema siguiente:

REPORTE TECNICO # 5

Las posibilidades que se plantean para cinticas de tercer orden son las
siguientes:

Si suponemos que partimos de las mismas concentraciones iniciales de reactivos,

y que los coeficientes estequiomtricos de los reactivos tambin son iguales, entonces:

; operando obtenemos:

Ec. 2.20

por lo tanto representando 1 / [a-x]2 frente a t obtenemos una recta de pendiente 2

k y ordenada en el origen 1/a2 (Fig. 2.7). Del valor de la pendiente podemos obtenemos la
constante cintica.

REPORTE TECNICO # 5

Fig. 2.7
En este apartado se han integrado algunas de las ecuaciones de velocidad ms
importantes. Las dems posibilidades objeto de estudio estn en funcin de la relacin
estequiomtrica entre reactivos y productos, y el nmero de especies que intervienen en la
reaccin.

REPORTE TECNICO # 5

10

REPORTE TECNICO # 5

REPORTE TECNICO # 5

11

METODO:
UN EJEMPLO PRCTICO:
En la reaccin A > B se ha hallado experimentalmente que, para una concentracin
inicial de A de 0,02, 0,03 y 0,05 moles/ L, la velocidad de reaccin result ser
4,8 . 106 ;1,08. 105 ; 3,0 .105 mol . L1 s1 respectivamente. Calcule el orden de esa reaccin.
SOLUCIN
La ecuacin de velocidad referida al reactivo A viene dada por la expresin:
n

V =k . [ A ] ,

donde V es la velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad [A] es la concentracin

inicial del reactivo A y n es el orden de reaccin.
En los tres casos dados, la constante de velocidad ha de tener el mismo valor, por lo que
vamos a calcular este valor suponiendo que la reaccin es de orden 1, 2, 3, etc hasta encontrar
uno que nos d el mismo valor para la constante.
A

El valor de esta constante, despejado de la anterior ecuacin de velocidad es:

V
k=

REPORTE TECNICO # 5

12

Donde, como podemos comprobar, la constante de velocidad tiene el mismo valor cuando
2
se trata de una reaccin de orden 2, siendo su ecuacin de velocidad: V =k . [ A ]

concentracion[A] Vs V
0
0
0

VELOCIDAD DE REACCION

0
0
0
0
0
0.02 0.02 0.03 0.03 0.04 0.04 0.05 0.05 0.06

CONCENTRACION

Ahora para realizar la grfica de concentracin Vs. Tiempo se tiene lo siguiente:

REPORTE TECNICO # 5

13

Esta es una ecuacin diferencial de variables separables, en cuya resolucin

intervienen los limites de integracin:
cA

cAi

d cA
c2A

=k dt
0

La ecuacin integrada es:

1
1
=2 kt
c A c Ai
Si se trata del tiempo de semi reaccin, entonces c A =0,5 c Ai por lo tanto la ecuacin

anterior se convierte en:

1
1
=2 k t 1
0,5 c Ai c Ai
2

En esta ecuacin se observa que el tiempo de semi reaccin es funcin de la

concentracin inicial.
Despejando de la ecuacin anterior el tiempo se tiene:

t1 =
2

1
1
1
1

=
2 k 0,5 c Ai c Ai 2 c Ai k

Concentracin inicial
0.02
0.03
0.05

Tiempo 1/2
2083.33
1388.89
833.33

REPORTE TECNICO # 5

14

concentracion inicial[Ai] Vs. t1/2 [s]

2500
2000
1500

tiempo [s]

1000
500
0
0.02

0.02

0.03

0.03

0.04

0.04

0.05

0.05

0.06

concentracion inicial

CONCLUSIONES:
En este trabajo se analiz la ecuacin de segundo grado para reacciones de segundo
orden y con un ejemplo sencillo se realizaron las diferentes graficas de concentracin
velocidad de reaccin para verificar que realmente se trate de una reaccin de segundo orden.
Adems del grafico de concentracin tiempo para comprobar el comportamiento de
la curva.

LISTA DE REFERENCIAS
-

Problemas Resueltos De Cinetica De Las Reacciones Qumicas ; Jose Izquierdo, Fidel

Cunill, Javier Tejero, Monserrat Ibora, Carlos Fite.

QUMICA GENERAL PROBLEMAS RESUELTOS Dr. D. Pedro A. Cordero

Guerrero
Wikipedia.com

15

REPORTE TECNICO # 5