CONTENIDO

I Resumen
II Introduccin
III Principios Tericos
IV Procedimiento experimental
V Tablas de datos y resultados
VI Ejemplo de clculos
VII Conclusiones y Recomendaciones
VIII Bibliografa
IX Apndice: Cuestionario

RESUMEN
En esta experiencia estudiamos el Equilibrio Lquido-Vapor, el cual tuvo como
objetivo, determinar la composicin y temperatura de la mezcla azeotrpica
(Agua Propanol), la primera se hall haciendo el diagrama % molar del
componente ms voltil VS. ndice de refraccin.
Comparando las temperaturas de ebullicin de dichas sustancias, se observ
que el propanol fue el
componente ms voltil.
La temperatura de ebullicin de la mezcla se obtuvo al graficar Temp. de
ebullicin vs. Composicin (Agua Propanol).
Las condiciones de laboratorio en que se trabaj fueron: presin ambiental
756 mmHg, temperatura ambiente 23 C y humedad relativa 97%.

INTRODUCCIN
El requerimiento bsico para separar los componentes de una mezcla lquida
por destilacin es que la composicin del vapor sea diferente de la
composicin del lquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las
mezclas azeotrpicas. Las cuales se definen como mezclas de dos
componentes las cuales hierven a temperaturas ms altas o ms bajas que
sus respectivos puntos de ebullicin.
Toda mezcla azeotrpica posee un punto mximo o mnimo en el cual el vapor
que se forma tiene la misma composicin que la del lquido del cual procede.
En esta situacin los componentes no pueden ser separados por destilacin
fraccionada. Al llegar al punto de ebullicin, sea mximo o mnimo la
temperatura de la mezcla permanece constante hasta que el lquido se agote.
La composicin de la mezcla azeotrpica es constante a una presin dada,
pues cuando la presin vara tambin cambia la temperatura y la composicin
de la mezcla. En consecuencia las mezclas azeotrpicas no son compuestos
definidos sino que se deben a las interacciones de las fuerzas
intermoleculares de la solucin.

PRINCIPIOS TERICOS
Cuando dos lquidos se ponen en contacto mutuo, tres tipos de sistemas
binarios pueden ser observados experimentalmente segn el grado de
miscibilidad de los lquidos considerados:
a) ambos lquidos son inmiscibles (Ej.: CS2 y H2O)
b) ambos lquidos son parcialmente miscibles (Ej.: fenol y agua)
c) ambos lquidos son miscibles en todas proporciones (Ej.: agua y etanol)
En el estudio de sistemas de lquidos miscibles, la ley de Raoult, la cual ha
sido deducida a partir del comportamiento de las soluciones a bajas
concentraciones, sirve de base para comprender el comportamiento que
presentan estas mezclas. Esta ley establece que la presin de vapor de cada
uno de los componentes de la mezcla binaria puede ser expresada como:
pA = xA p*A y p B = x B p* B
donde p*A y p* B son las presiones de vapor de los componentes puros a la
temperatura de trabajo; x A y x B son las fracciones molares de los
componentes A y B en el lquido. (Emplearemos y A e y B para referirnos a las
fracciones molares en la fase gaseosa).
Se define como solucin ideal a aquella que se comporta segn la ley de
Raoult para cada uno de los componentes, en todo el rango de concentracin.
Los sistemas reales pueden presentar mayor o menor alejamiento del
comportamiento ideal, segn el grado de interacciones intermoleculares que
existe en la fase lquida.
De estas ecuaciones la presin total de vapor P sobre tal solucin es: 0
P = P1 + P2
P = P1N1 + P2N2
Para cualquier sistema y temperatura dados P1 y P2 son constantes, y una
grfica de P contra N2 deber ser una lnea recta con P = P1 a N2 = 0 y P =
P2 a N2 = 1.
Destilacin
La destilacin es una operacin utilizada con frecuencia para la purificacin y
aislamiento de lquidos orgnicos. La destilacin aprovecha las volatilidades y
puntos de ebullicin de los componentes lquidos a separar.
La destilacin depende de parmetros como: El equilibrio liquido vapor,
temperatura, presin, composicin, energa.
* El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto esta representado
por la relacin de moles de vapor y lquido a una temperatura determinada,
tambin puede estudiarse este equilibrio a partir de sus presiones de vapor.
* La temperatura influye en las presiones de vapor y en consecuencia de la
cantidad de energa proporcionada al sistema, tambin influye en la
composicin del vapor y el lquido ya que esta depende de las presiones del
vapor.
* La presin tiene directa influencia en los puntos de ebullicin de los lquidos
orgnicos y por tanto en la destilacin.
* La composicion es una consecuencia de la variacin de las presiones de
vapor, de la temperatura que fijan las composiciones en el equilibrio.
* Puntos de ebullicin, son aquellos puntos o temperaturas de compuestos
puros a las que sus presiones de vapor igualan a la presin atmosfrica,
producindose el fenmeno llamado ebullicin.
Se puede observar que si una pequea cantidad de vapor se evapora desde
una disolucin de composicin a, el vapor que se forma tiene una
composicin mayor en el componente ms voltil que la disolucin de partida
a. Una sola destilacin no es adecuada para conseguir una separacin

apreciable de los 2 componentes, a menos que stos presenten puntos de

ebullicin muy separados.
En la prctica se hace uso de la destilacin fraccionada, en el proceso de
destilacin se repite varias veces, condensando algo de vapor, recogindole y
volviendo a vaporizar.
En la prctica se utiliza una columna de destilacin por pasos que realiza el
proceso de fraccionamiento automticamente.
El aparato de destilacin consta de un baln, que contiene la mezcla de los
lquidos que se quieren separar y la columna a travs de la cual el vapor
asciende y se pone en contacto con el lquido que refluye. Durante el ascenso
del vapor y el reflujo del lquido, el sistema alcanza el equilibrio.
Los rendimientos vienen determinados por el nmero de platos que presentan
las
columnas.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Determinacion de los puntos de ebullicion del Sistema
a) Se arm un equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un
baln
de 125mL, un refrigerante de reflujo (agua), un separador para retirar el
destilado. El equipo se lav y sec completamente.
b) Se coloc 25 mL de A en el baln y se insert el termmetro de tal manera
que
su bulbo qued sumergido aproximadamente hasta la mitad en el lquido.
c) Se calent lentamente la muestra del baln hasta obtener una ebullicin
vigorosa a temperatura constante. Se anot la temperatura de
ebullicin.
d) Con una pipeta se tom una muestra de aproximadamente 1 mL del
residuo en
un tubo limpio y seco, se tapo para evitar la volatizacin de la muestra, al
mismo
tempo se extrajo aproximadamente 1 mL el destilado del separador, el exceso
de
destilado se agreg al baln, tambin se tap.
e) Se aadi cada incremento segn la tabla 5 y se repiti los pasos c) y d)
para
cada incremento.
f) Se lav y sec el baln. Se coloc 25 mL de B en el baln y se procedi
similarmente que con A, pero con los incrementos de la tabla 6.
2. Determinacin de la composicin de las mezclas
a) En tubos con tapn de corcho, se prepar 3 mL de las mezclas indicadas en
la
tabla 3 midiendo las temperaturas de A y B.
b) Se midi el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).
c) Se midi los ndices de refraccin de cada muestra de destilado y residuo.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

CONDICIONES DE LABORATORIO
TEMPERATURA (C)
23
DATOS TERICOS

PRESIN (mmHg)
756

HUMEDAD (%)
97

SUSTANCIA

DENSIDAD (g/ml)

AGUA
1-PROPANOL

0.9976
0.8034

PESO MOLECULAR
(g/mol)
18
60.1

NDICES DE REFRACCIN Y COMPOSICIN MOLAR (TERICO)

N MUESTRA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

VOLUMEN DE
A (ml)
3
2,9
2,8
2,5
2,1
1,7
1,4
1
0,5
0

VOLUMEN DE
B (ml)
0
0,1
0,2
0,5
0,9
1,3
1,6
2
2,5
3

NDICE DE
REFRACCIN
1,333
1,348
1,358
1,365
1,3705
1,3775
1,381
1,3845
1,3855
1,386

% MOLAR DE
B
0
0,82
1,69
4,60
9,36
15,57
21,60
32,54
54,66
100

DATOS OBTENIDOS DE LA DESTILACIN

Volumen del
incremento de B para
aadir a 20ml de A
20 ml A

99.0

1.3331

Destilado 1
()
1.3331

20 ml A+ 1 ml B

94.0

1.3389

1.3731

20 ml A+ 3 ml B

90.0

1.3585

1.3751

20 ml A+ 5 ml B

89.5

1.3625

1.3754

20 ml A+ 8 ml B

88.5

1.3712

1.3759

20 ml A+ 9 ml B

88.0

1.3740

1.3769

20 ml A+ 10 ml B

87.0

1.3781

1.3783

ebullicin

(c)

Residuo 1 ()

Volumen del
incremento de Apara
aadir a 20ml de B
20 ml B

T ebullicin
(c)

Residuo 2 ()

Destilado 2 ()

96.5

1.3850

1.3850

20 ml B + 1 ml A

93.5

1.3832

1.3823

20 ml B + 3 ml A

92.0

1.3828

1.3805

20 ml B + 5 ml A

89.0

1.3825

1.3800

20 ml B + 8 ml A

88.0

1.3817

1.3791

20 ml B + 9 ml A

87.5

1.3802

1.3783

20 ml B + 10 ml A

87.0

1.3785

1.3784

DATOS INTERPOLADOS DE LA CURVA PATRN

N de Muestra
1

% Molar A en
RESIDUO1
0

% Molar de A en
DESTILADO1
0

0.3

11.5

1.7

13.5

3.5

13.7

9.5

14.3

12.5

16.1

16.5

17.5

N de Muestra
1

% Molar A en
RESIDUO 2
42

% Molar de A en
DESTILADO 2
42

28.5

24.2

24

21

23

20.5

22.5

18.5

20.6

17.3

17.6

17.2

EJEMPLOS DE CLCULOS
PARA HALLAR EL PORCENTAJE MOLAR DEL COMPONENTE MAS VOLTIL

v
B
M
molar B=
v v
B+ M
A
M
0,8034 0,1
60,1
B
molar B=
100=0,823
0,8034 0,1 0,8034 2,9
+
60,1
18

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
-

La separacin de dos lquidos obtenida por vaporizacin y

condensacin no es muy precisa si es que estos lquidos no tienen
puntos de ebullicin muy diferentes.
Las curvas de composicin del vapor, son necesarias para una
separacin racional de los lquidos por destilacin.
Se debe evitar el sobre calentamiento de la solucin pues se
estara en una temperatura mayor a la cual se destila la solucin.
Al calentar el baln con el mechero se debe evitar que el fuego del
mechero calienta directamente el bulbo del termmetro; para eso
se debe calentar por los costados del baln para evitar una
temperatura incorrecta.
Limpiar el refractmetro con acetona comercial antes de medir el
ndice de refraccin de cada muestra.

BIBLIOGRAFA
- Handbook of Chemistry and Physics, 54th edition, Ed CRC Press, 1975 Pag:
C-455 , C-369
- Castellan G., Fisicoqumica, 1ra ed., Fondo Educativo Interamericano,
Mxico 1978, pgs. 283-284, 305-310.
- Pons G., Fisicoqumica, versin SI, 6ta ed., Ed. Universo, Lima 1985, pgs.
278, 286-290, 296.
- Gordon M. Barrow, Qumica Fsica, Ed. Reverte, Barcelona- Buenos AiresMxico 1954, Pg.540.

APNDICE
CUESTIONARIO
1.- Para las mezclas binarias ideales, explique la aplicacin de las
leyes de Dalton y Raoult.
Supngase que dos lquidos, A1 y A2 sean voltiles y completamente
miscibles, y admtase adems que los dos lquidos se disuelven uno en otro
para formar soluciones ideales. Como las soluciones son ideales entonces se
obtiene:
P1 = X1 P01 P2 = X2 P02
Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la
presin parcial de vapor de un componente voltil de una solucin es igual a
la presin de vapor del componente puro multiplicado por la fraccin molar de
ese componente en la solucin. A partir de estas ecuaciones la presin total
de vapor P, en dicha solucin es:
P = P1 + P2
= X1 P01 + X2 P02
Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las
presiones de vapor totales y parciales como funcin de las fracciones molares
de los componentes en solucin. Para obtener la relacin entre la composicin
de una solucin y la composicin de una solucin y la composicin del vapor
encima de ella, sea Y2 la fraccin molar de A2 en el vapor sobre una solucin
de composicin X2 .Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales
de DALTON : Y2 = P2/P
2.- Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En que casos
se aplica la ley de Henry y la ley de Dalton.
El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un liquido
particular a Temperatura constante, se puede obtener fcilmente examinando
el proceso inverso, es decir, considerando el gas como un soluto que se
vaporiza para establecer una presin de vapor sobre la solucin . Para el
ultimo caso se aplica la ecuacin:
F2 (g)/ A2 = K
Donde F2(g) es la fugacidad del gas sobre la solucin y A2 es la actividad del
gas en la solucin. Si la fase gaseosa y la solucin se comporte idealmente,
entonces:
F2(g) = P2 , A2 = X2
P2 /X2 = K ; X2 = K/ P2
Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a
temperatura constante la solubilidad de un gas en un liquido es directamente
proporcional a la presin del gas sobre el liquido.
La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A

presiones elevadas la ley es menos exacta, y las constantes de

proporcionalidad tiene una variacin considerable. Por lo general cuanto mas
alta sea la temperatura y mas baja sea la presin, mas exactamente se
cumplir la ley.
Adems, esta ley, en la forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto
reacciona con el disolvente o cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la
ionizacion en la solucin es completa, la ley no se cumple en absoluto. Las
desviaciones en los casos de reaccin qumica y disociacin se pueden
comprender y corregir fcilmente al advertir que la ley de Henry es valida solo
cuando se aplica a la concentracin en la solucin de la especie molecular tal
como existe en la Fase gaseosa y no para la concentracin total de la
solucin. Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente,
segn Dalton la solubilidad de cada gas en una mezcla de gases es
directamente proporcional a la presin parcial del gas en la mezcla. Siempre
que en la ley de Henry se cumpla que X2 es la concentracin y P es la presin
parcial de cada gas.
3.- En que casos se aplica la destilacin fraccionada a presin
constante.
El requerimiento bsica para separar los componentes de una mezcla liquida
por destilacin es que la composicin del vapor sea diferente de la
composicin del liquido del cual se forma. Si la composicin del vapor es la
misma como la del lquido, el proceso de separacin de los componentes es
imposible por destilacin. Tal cosa sucede con las mezclas azeotropicas.
A excepcin de las mezclas azeotropicas, todas las mezclas liquidas tienen
puntos de ebullicin que se encuentran dentro de aquellas de sus
componentes puros. Variando la composicin de la mezcla varia de manera
regular, desde el punto de ebullicin de uno de sus componentes hasta del
otro

DIAGRAMA X-Y DEL COMPONENTE VOLTIL

45
40
35
30
25
Y(B)

20
15
10
5
0
0

10

15

20
X(B)

25

30

35

40

45