CARACTERIZAO GEOQUMICA DAS GUAS SUBTERRNEAS DA

BACIA DOS RIOS MACACU-CACERIBU-GUAPIAU COM BASE NA

MODELAGEM GEOQUMICA
Rodrigo Menezes Raposo de Almeida 1; Felipe Alves Rosa2; Decio Tubbs Filho3

Resumo Apresenta-se uma caracterizao geoqumica clssica do aqfero com base nos
parmetros fsico-qumicos de campo como pH, condutividade eltrica, temperatura, potencial
redox e oxignio dissolvido e parmetros qumicos de laboratrio como ctions e anions maiores e
elementos trao. Em seguida, utilizando o modelo PHREEQC, faz-se uma especiao e clculo dos
ndices de saturao de modo a melhor entender a origem de alguns elementos maiores e elementos
trao nas guas subterrneas locais como o brio e o flor.

Abstract This paper presents the classical geochemical characterization of shallow and depth
ground waters in the Macacu-Caceribu-Guapiau river basin using the field parameters like pH,
electrical conductivity, redox potential and dissolved oxygen and laboratory elements like major
ions and trace elements. It was also used computer models like PHREEQC to calculate the ground
water speciation and mineral equilibrium. The geochemical modeling was used to understand the
concentration of barium and fluorite in ground waters.

Palavras-chave hidroqumica, qualidade da gua, modelagem geoqumica, PHREEQC, brio,

flor

1
Universidade Federal Fluminense, Departamento de Engenharia Civil, Laboratrio de Geotecnologia, Rua Passo da Ptria, 156, sala 133, So
Domingos, Niteri, RJ, 24.210-240, Tel. 21 2629 5354, email: rraposo@pq.cnpq.br
2
Universidade Federal Fluminense, Departamento de Engenharia Agrcola e Ambiental, email: felipealvesrosa@gmail.com
3
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Departamento de Geocincias, Seropdica, RJ, email: tubbs@uol.com.br

XVI Congresso Brasileiro de guas Subterrneas e XVII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos

1 - INTRODUO

A regio das bacias dos rios Macacu, Caceribu e Guapiau bastante conhecida do ponto de
vista hidrogeolgico no Estado do Rio de Janeiro, pelo grande numero de fontes de gua mineral
em atividade. Entretanto, com a implantao do novo plo petroqumico da PETROBRAS
denominado de COMPERJ, faz-se necessrio conhecer melhor a hidroqumica das guas
subterrneas na regio antes da implantao do plo de modo a orientar a proteo deste recurso.
Por outro lado, os mtodos tradicionais de caracterizao e classificao geoqumica no so
suficientes para o entendimento completo da presena de minerais traos nas guas subterrneas.
Deste modo, prope-se a utilizao da modelagem geoqumica para auxiliar o entendimento da
ocorrncia de alguns minerais traos nas guas subterrneas da regio, em especial o brio e o flor.

2 - METODOLOGIA

Para anlise das caractersticas hidroqumicas das guas subterrneas, foram utilizadas
anlises qumicas de 15 fontes de gua mineral do DNPM complementados pelas anlises qumicas
de 11 poos de monitoramento na rea do projeto, totalizando 26 pontos de anlise. Os dados de
localizao e hidroqumicos das fontes de gua mineral na regio de interesse foram coletados no
site do DNPM (Departamento Nacional de Pesquisa Mineral), banco de dados SIGHIDRO (Banco
de Dados das Fontes Hidrominerais do Brasil). As fontes de gua mineral identificadas como PA-01
a PA-15 representam as caractersticas qumicas dos aqferos fissurais. Foram instalados ainda 10
poos de monitoramento com 4 de dimetro em PVC geomecnico nas reas com insuficincia de
dados de modo a melhorar a cobertura espacial da rea de interesse nas bacias, estes poos foram
denominados de PM-00A a PM-00J e representam as caractersticas qumicas dos aqferos
aluvionares. Finalmente o poo PA-084 (PM-VVNA) representa as caractersticas qumicas do
aqfero ou formao Barreiras/Macacu. A Figura 1 apresenta a localizao dos poos utilizados
nesta pesquisa em relao a bacia hidrogrfica dos rios Macacu-Caceribu-Guapiau.
Nos poos de monitoramento instalados e no poo PA-084, foi realizada uma campanha de
amostragem utilizando o mtodo da baixa vazo, com determinao dos parmetros fsico-qumicos
no campo (pH, CE, T, OD e Eh) e parmetros qumicos em laboratrio. As amostras para
determinao de metais foram filtradas em campo em membrana de 0,45 m. As amostras foram
mantidas refrigeradas em cooler at a entrega no laboratrio LABAGUAS da PUC-Rio.
No laboratrio, foram determinados os ctions maiores (Ca, Mg, Na e K), nions maiores (Cl,
HCO3, SO4 e NO3), metais (Al, Fe e Mn) e elementos menores (As, B, Br, Ba, Be, Co, Cd, Cu, Cr,
Pb, F, Hg, Li, Mo, SiO2, Ni, Se, Sc, Sr, Sb, Ti, Zn, V e W).
XVI Congresso Brasileiro de guas Subterrneas e XVII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos

Figura 1 Localizao dos poos utilizados para caracterizao da hidroqumica da gua

subterrnea na bacia dos rios Macacu-Caceribu-Guapiau.

3 APRESENTAO DOS RESULTADOS

3.1 Potencial hidrogenionico - pH

O pH das guas subterrneas apresentou variao entre 3,67 no poo PM-00E at 7,90 no
ponto DNPM-01. De um modo geral, observa-se que os valores mais baixos, inferiores a 5,0 so
representativos dos poos aluvionares e os valores mais elevados, superiores a 5,50 so mais
representativos dos aqferos fissurais. O pH do aqfero Barreiras foi de 6,66. O histograma da
Figura 2 apresenta a distribuio dos valores de pH de todos os pontos analisados, os valores
identificados por um triangulo so os valores de pH dos poos aluvionares. Observa-se uma
distribuio binormal com valores mdios entre 4,5 e 5,0 para os poos do aqfero aluvionar e
valores mdios entre 5,5 e 6,0 para os poos do aqfero cristalino fissural.

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Histogram
7.0

6.0

Frequency (counts)

5.0

4.0

3.0

2.0

1.0

0.0

pH

Figura 2 Histograma do pH das guas subterrneas.

3.3 Condutividade eltrica CE (S/cm)

A condutividade eltrica apresentou valores entre 25 S/cm no poo PM-00H e 426 S/cm no
poo PM-00B. Considerando todos os dados, Figura 3, observa-se uma distribuio lognormal da
condutividade eltrica, sendo que as amostras do aqfero fretico aluvionar foram as que
apresentaram os menores valores de CE, setas vermelhas indicadas no grfico no geral valores
inferiores 75 S/cm. Os valores de CE das guas dos aqferos cristalinos fissurais, tendo em vista
resultar muna circulao mais profunda e com maiores tempos de residncia, tendem a apresentar
maior quantidade de ons dissolvidos, entretanto os baixos valores resultantes sugerem que as guas
subterrneas circularam em rochas cristalinas pouco reativas, resultando em baixos valores de CE.
Os valores de CE dos aqferos aluvionares apresentaram valores entre 25 S/cm no ponto PM-00H
e 426 S/cm no ponto PM-00B. Com exceo do PM-00B, os valores da CE dos aqferos
aluvionares so bem mais baixos. O valor da CE na amostra coletada no PM-084 localizado no
aqfero Barreiras/Macacu foi de 202 S/cm, valor bem superior s medias observadas nos
aqferos aluvionares e cristalinos fissurais.

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Histogram
10

Frequency (counts)

0
0

100

200

300

400

500

CE - uS/cm

Figura 3 Distribuio da CE (S/cm) em todos os pontos de monitoramento.

3.4 Potencial Redox Eh (mV)

Foram medidos os valores de Eh de campo, sendo posteriormente corrigidos para os valores

do Ehsys, eletrodo de hidrognio, nos poos de monitoramento instalados PM-00A a PM-00J e no
PM-084 (PM-VVNA). O grfico da Figura 4 apresenta a distribuio estatstica dos valores de Eh
para os poos amostrados. Observa-se que os valores de Eh so elevados, entre 200 e 350 mV,
sugerindo a ocorrncia de guas subterrneas bem oxidadas, com exceo da amostra do PM-00I
que apresentou valor de Eh de 53 mV, portanto bem mais reduzido que os demais. De fato, durante
a amostragem foi observado odor caracterstico da presena de sulfetos na gua, com provvel
ocorrncia de H2S dissolvido nas guas. De todos os aqferos aluvionares amostrados, o aqfero
do baixo rio Macacu foi o nico que apresentou Eh reduzido, provavelmente devido a presena de
argilas orgnicas intercaladas ao sedimento depositado mais prximo a baia de Guanabara nos
perodos onde o nvel dgua mdio era bem mais elevado que o atual.

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Histogram
5

Frequency (counts)

0
0

100

200

300

400

500

Figura 4 Distribuio estatstica do Eh (mV) todos os pontos amostrados

3.5 Oxignio dissolvido OD (mg/L)

Os valores de oxignio dissolvido foram medidos no campo com eletrodo especfico, nos
poos de monitoramento instalados PM-00A a PM-00J e no PM-084 (PM-VVNA). O grfico da
Figura 5 apresenta a distribuio estatstica dos valores de OD nas amostras de gua subterrnea. O
menor valor de OD registrado foi no poo PM-00D com 0,54 mg/L e o poo que apresentou o
maior valor foi o PM-00J com 4,68 mg/L. Observando o histograma do grfico de OD, observa-se
que a grande maioria das amostras apresentam valores entre 0,5 e 1,0 mg/L, sendo portanto, valores
representativos de guas subterrneas com pouco contato atmosfrico ou reduzidas pela oxidao da
matria orgnica durante o processo de infiltrao e fluxo subterrneo.

Histograma
6.0

5.0

Frequency (counts)

4.0

3.0

2.0

1.0

0.0

0.0

1.0

2.0
3.0
4.0
O2 dissolvido - mg/L

5.0

6.0

Figura 5 Distribuio estatstica do OD (mg/L) em todos os pontos amostrados

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3.6 Total de slidos dissolvidos TDS (mg/L)

O Total de Slidos Dissolvidos TDS foi determinado em laboratrio pelo LABAGUAS

somente nas amostras do PM-00A a PM-00J e PA-084 (PM-VVNA), nas demais amostras o TDS
foi calculado analiticamente a partir dos ons maiores utilizando o programa AquaChem, WHI
(2000). O TDS apresentou valores entre 29,92 mg/L no poo PA-02 (DNPM-02) e 371 mg/L no
poo PM-00B, demonstrando comportamento similar ao observado na CE. O grfico da Figura 6
ilustra um comportamento log-normal do TDS com a maioria dos valores inferiores a 50 mg/L,
ilustrando a baixa salinidade das guas subterrneas, caracterstico de ambientes pouco reativos e de
rpida circulao, denotanto a existncia de um aqfero extremamente vulnervel a contaminao
superficial. O valor do TDS para o PM-084 (PM-VVNA) instalado no aqfero Macacu/Barreiras
foi de 185 mg/L, sugerindo uma circulao mais profunda atravessando formaes um pouco mais
reativas que nos aqferos aluvionares, como era de se esperar tendo em vista ser um aqfero bem
mais profundo.

Histogram
10

Frequency (counts)

0
0

80

160

240

320

400

TDS - mg/L

Figura 6 Distribuio estatstica do TDS de todos os pontos amostrados

A Figura 7 apresenta a relao entre a condutividade eltrica CE e o total de slidos

dissolvidos TDS para todas as amostras de gua subterrnea. A reta de ajuste entre os dois
parmetros obteve um coeficiente de regresso linear R de 0,91, resultando na seguinte equao:
TDS (mg/L) = 0,729 x CE + 25,9 (S/cm), obedecendo o valor terico entre 0,6 e 0,8. Observa-se
que os valores de CE e TDS menores apresentam menor disperso em relao a reta de ajuste e os
valores maiores apresentam maior disperso em relao a reta de ajuste, representado pelas amostra
dos seguintes pontos DNPM-01 (PA-01) e DNPM-03 (PA-03).
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Scatter Plot
400

Legenda

320

TDS (mg/l)

A
240

C
160

G
HN C
OJ
D
I
BK
BE
EJ
LF
F
G
I
H
B

80

D
C
M

0
0

100

200

300

400

CE (uS/cm)

500

B
B
C
D
E
F
G
H
I
J
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
K
L
M
N
O
C

PM-00A
PM-00B
PM-00C
PM-00D
PM-00E
PM-00F
PM-00G
PM-00H
PM-00I
PM-00J
DNPM - 01
DNPM - 02
DNPM - 03
DNPM - 04
DNPM - 05
DNPM - 06
DNPM - 07
DNPM - 08
DNPM - 09
DNPM - 10
DNPM - 11
DNPM - 12
DNPM - 13
DNPM - 14
DNPM - 15
PM-VVNA

Figura 7 Relao entre a condutividade eltrica (CE) e o total de slidos dissolvidos (TDS).

3.7 Classificao inica das guas subterrneas

A partir das concentraes dos ctions (Ca, Mg, Na e K) e anions maiores (Cl, SO4 e HCO3),
pode-se classificar as guas subterrneas de modo a melhor compreender a sua evoluo
geoqumica. A Figura 8 apresenta o diagrama Piper com todas as amostras dos pontos de gua
subterrnea. Observa-se que alguns pontos apresentam o HCO3 como anion principal e outras
apresentam o Cl como anion principal, as demais apresentam um equilbrio entre as concentraes
de Cl e HCO3. As concentraes de SO4 no so significativas, com exceo da amostra PM-00C
que apresentou concentrao pouco superior ao valor do Cl. Com relao aos ctions, observa-se
que o Na o elemento dominante em quase todas as amostras, seguido pelo Ca com menor
importncia. As concentraes de Mg no so dominantes em nenhuma amostra. Deste modo,
temos os seguintes grupos de amostras:

guas cloretadas sdicas NaCl: PA-12, PM-00A, PM-00D, PM-00E e PM-00I;

gua sulfatada-cloretada-sdica - Na-SO4-Cl: PM-00C;

guas bicarbonatadas sdicas e bicarbonatadas sdico-calcicas Na-HCO3 e Na-Ca-HCO3:

PA-01, PA-02, PA-03, PA-04, PA-05, PA-08, PA-09, PA-10, PA-11, PA-14, PM-00G, PMVVNA;

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gua bicarbonatada-calco-magnesiana - Ca-Mg-HCO3: PA-013;

guas bicarbonatada-cloretada-sdica e bicarbonatada-cloretada-sdica-clcica NaHCO3-Cl e Na-Ca-HCO3-Cl: PA-06, PA-15, PM-00B, PM-00H E PM-00J;

gua cloretada-bicarbonatada-magnesiana - Mg-Cl-HCO3: PA-07;

gua Bicarbonatada-sulfatada-sdico-calcica-magnesiana Na-Ca-Mg-HCO3-SO4: PM00F.

Piper Plot
Legenda
80

80

60

60

40

40

E
Na-Cl

20

G
F

D
BBI
C

K
Na-HCO3Cl

DC J I

F
H
JMB
O
NaCaHCO3
H
N G
B
A
G

40

20

40

60

Na+K

40

F
H
KB
I MO
JB
F
N
G
C JH
D
EA C
G
20

E
F
I H
L
J
F
DC
KN G
HBI
J A M
O B
B
D
C
C
E
B
80

Ca

60

BBD
LI

60

60

80

40

80

20

SO4

HCO3

20

80

Mg

20

Cl

B
B
C
D
E
F
G
H
I
J
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
K
L
M
N
O
C

PM-00A
PM-00B
PM-00C
PM-00D
PM-00E
PM-00F
PM-00G
PM-00H
PM-00I
PM-00J
DNPM - 01
DNPM - 02
DNPM - 03
DNPM - 04
DNPM - 05
DNPM - 06
DNPM - 07
DNPM - 08
DNPM - 09
DNPM - 10
DNPM - 11
DNPM - 12
DNPM - 13
DNPM - 14
DNPM - 15
PM-VVNA

Figura 8 Diagrama de Piper para todos os pontos de gua subterrnea

A Figura 9 apresenta o diagrama de Schoeller para todos os pontos dgua subterrnea. O

diagrama de Schoeller permite visualizar os ctions e anions principais e as concentraes relativas
de cada on. Neste diagrama, observa-se que a amostra que possui maior concentrao inica total e
maior concentrao de Na, Cl, SO4 e HCO3 do poo PM-00B, tendo apresentado tambm maior
valor de CE e TDS, conforme apresentado anteriormente. A amostra que possui a maior
concentrao de Ca a amostra do PA-03 (DNPM-03). A amostra que possui a menor concentrao
de Mg a amostra do poo PA-01 (DNPM-01). A amostra que possui a menor concentrao de Cl

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a amostra do poo PA-05 (DNPM-05) e as amostras que apresentam as menores concentraes de

SO4 so as amostras dos poos PA-05 (DNPM-05) e PA-07 (DNPM-07).

Schoeller Plot

Concentration (meq/l)

10.

Legenda

C
B
A
1.
J
D
N
K
C
I
C
H
O
D
G
0.1 F
F
J
G
B
L
B
E
E
M
H
0.01 I

0.001

G
C
B
A
E
N
D
H
I
C
J
K
F
J
F
L
O
C
B
B
G
H
I
M
E

B
C
C
A
D
C
N
B
G
O
B
H
J
E
K
F
J
I
L
D
H
I
G
F
E
B
M

B
A
C
C

B
D
C
C
G
B
E
B
C
O
L
I
K
F
J
H
I
N
J
F
G
A
B
D
M

B
C
D
H
C
F
C
B
B
K
J
N
O
A
I
D
F
I
L
J
G
E
M
B

N
J
D
I
H
O
K
G
C
G
E
J
F
D
F
B
H
B
B
M
L
I
E

B
E

G
E

0.0001
Ca

Mg

Na

Cl

SO4

Parameters

HCO3

B
B
C
D
E
F
G
H
I
J
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
K
L
M
N
O
C

PM-00A
PM-00B
PM-00C
PM-00D
PM-00E
PM-00F
PM-00G
PM-00H
PM-00I
PM-00J
DNPM - 01
DNPM - 02
DNPM - 03
DNPM - 04
DNPM - 05
DNPM - 06
DNPM - 07
DNPM - 08
DNPM - 09
DNPM - 10
DNPM - 11
DNPM - 12
DNPM - 13
DNPM - 14
DNPM - 15
PM-VVNA

Figura 9 Diagrama de Schoeller para todos os pontos de gua subterrnea

3.8 Elementos maiores - Ctions

Considerando os ctions maiores como clcio (Ca), magnsio (Mg), sdio (Na) e potssio
(K), a Figura 10 apresenta os histogramas de distribuio destes elementos nas amostras de gua
subterrnea. Observa-se que as concentraes so em geral bem baixas com valores inferiores a 40
mg/L de Ca, 9,0 mg/L de Mg, 80, mg/L de Na e 7,0 mg/L de K. as setas em vermelho indicam as
amostras de gua subterrnea dos aqferos aluvionares que apresentaram em geral as menores
concentraes destes ctions. Com relao a distribuio estatstica, observa-se que o Ca, Mg e o
Na apresentam uma distribuio log-normal e o K apresenta uma distribuio normal com valor
mdio prximo de 1,0 mg/L de K

XVI Congresso Brasileiro de guas Subterrneas e XVII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos

10

20

16

16

Frequency (counts)

Frequency (counts)

20

12

12

0
0

16

24

32

40

Mg - mg/L

20

16

Frequency (counts)

Frequency (counts)

Ca - mg/L

12

0
0

16

32

48

64

80

Na - mg/L

K - mg/L

Figura 10 Histograma de distribuio estatstica dos ctions maiores: Ca (clcio), Mg (magnsio),

Na (sdio) e K (potssio).

3.9 Elementos maiores - nions

Considerando os anions maiores como Cloreto (Cl), sulfato (SO4) e bicarbonato (HCO3), a
Figura 11 apresenta os histogramas de distribuio destes elementos nas amostras de gua
subterrnea. Observa-se que as concentraes so em geral bem baixas com valores inferiores a 70
mg/L de Cl, 40,0 mg/L de SO4 e 180, mg/L de HCO3. As setas em vermelho indicam as amostras
de gua subterrnea dos aqferos aluvionares que apresentaram em geral as menores concentraes
destes anions. Com relao a distribuio estatstica, observa-se que todos os anions apresentam
uma distribuio log-normal.

XVI Congresso Brasileiro de guas Subterrneas e XVII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos

11

20

16

16

Frequency (counts)

Frequency (counts)

20

12

12

0
0

14

28

42

56

70

16

24

32

40

SO4 - mg/L

Cl - mg/L
20

Frequency (counts)

16

12

0
0

40

80

120

160

200

HCO3 - mg/L

Figura 11 Histograma de distribuio estatstica dos anions maiores: Cl (cloreto), SO4 (sulfato),
HCO3 (bicarbonato).

3.10 Qualidade da gua para consumo humano

Para avaliao da qualidade das guas para consumo humano utilizou-se o padro da
ANVISA da portaria 518 de 2004 do Ministrio da Sade, Brasil (2005) que define o padro de
potabilidade para substncias que representam risco a sade humana e padres de aceitao para
consumo humano.

3.10.1 Substancias inorgnicas que representam riscos sade humana

Das substancias inorgnicas que representam risco sade humana, temos:

Antimnio Sb todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de
deteco do mtodo < 0,001 mg/L e, portanto, inferior ao limite de potabilidade de 0,005 mg/L;

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12

Arsnio As - todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de deteco do

mtodo < 0,001 mg/L e, portanto, inferior ao limite de potabilidade de 0,01 mg/L;

Brio Ba - todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de potabilidade de

0,7 mg/L, a amostra que apresentou maior concentrao foi a do poo DNPM-09 (PA-009) com
0,20 mg/L de Ba;

Cdmio Cd - todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de deteco do

mtodo < 0,001 mg/L e, portanto, inferior ao limite de potabilidade de 0,003 mg/L;

Chumbo Pb com exceo da amostra PM-00C que apresentou concentrao de 0,13 mg/L de
Pb, conforme ilustrado no grfico da Figura 12, todas as demais amostras apresentaram
concentraes inferiores ao limite de potabilidade de 0,01 mg/L de Pb;

Cobre Cu - todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de potabilidade de

2,0 mg/L, sendo que a amostra que apresentou a maior concentrao foi a do poo PM-00C com
0,033 mg/L de Cu;

Fluoreto F - todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de potabilidade

de 1,4 mg/L, sendo que as amostras que apresentaram as maiores concentraes foram as do
poo PM-00B e PM-00C com 0,53 e 0,54 mg/L de F respectivamente, conforme histograma da
Figura 12. Vale destacar que estas amostras so do aqfero aluvionar da margem direita da
bacia do rio Caceribu onde h uma mina de fluorita desativada em Itabora, de modo que as
rochas nesta poro da bacia tendem a apresentam maiores concentraes de flor;

Mercrio Hg - todas as amostras apresentaram concentraes inferiores ao limite de deteco do

mtodo < 0,001 mg/L e, portanto, inferior ao limite de potabilidade de 0,001 mg/L;

Nitrato NO3 com exceo da amostra do DNPM-13 (PA-13), que apresentou uma
concentrao de 83 mg/L de NO3, ilustrado na Figura 12, todas as demais amostras
apresentaram concentraes inferiores ao limite de potabilidade de 10,0 mg/L de N ou 45 mg/L
de NO3;

Selenio Se - - todas as amostras apresentaram concentraes iguais ou inferiores ao limite de

deteco do mtodo < 0,001 mg/L e, portanto, inferior ao limite de potabilidade de 0,01 mg/L;

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13

11

Frequency (counts)

Frequency (counts)

0
0.

0.004

0.008

0.012

0.016

0.02

0.

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

F - mg/L

Pb - mg/L
30

Frequency (counts)

24

18

12

0
0

20

40

60

80

100

NO3 - mg/L

Figura 12 Distribuio estatstica da concentrao de Pb (Chumbo), F (Fluor), NO3 (Nitrato) nas

amostras de gua subterrnea.

3.11 Origem dos elementos traos a partir da modelagem geoqumica

De modo a entender os processos geoqumicos, minerais que tendem a controlar a presena e

concentrao dos ons dissolvidos em soluo, responsveis pela qualidade das guas subterrneas,
Foi utilizado o programa PHREEQC Interactive 2.15, desenvolvido pelo USGS (2008) para realizar
a especiao e o clculo dos ndices de saturao para os respectivos minerais da base de dados.

3.11.1 Origem do brio (Ba)

O grfico da Figura 13 apresenta a variao da concentrao de brio (Ba) em relao ao

ndice de saturao da Barita - BaSO4 (si_Barite) para cada amostra de gua subterrnea modelada.
Observa-se que o ndice de saturao em Barita aumenta exponencialmente com a concentrao de
Ba dissolvido em gua subterrnea, sugerindo que a barita esteja controlando a concentrao do
brio dissolvido. Segundo Apello e Postma (1999), ndices de saturao prximos de zero, entre 0,5 e + 0,5 indicam que h um equilbrio geoqumico entre a espcie e o mineral. Deste modo,
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14

podemos postular que o mineral Barita est controlando as concentraes de brio dissolvida
maiores que 0,05 mg/L. Considerando a reao de equilbrio da Barita com o Brio, Equao 1,
observamos que a presena de SO4 em soluo pode limitar a dissoluo da Barita. De fato, pelo
grfico da Figura 14, observamos que para as amostras em equilbrio com a Barita (-0,5 < si_Barite
< 0,5), quanto maior a concentrao de SO4, menor a concentrao de Ba dissolvido. Deste modo,
entendemos que a Barita a provvel fonte de brio das guas subterrneas, entretanto, a
concentrao de sulfato preexistente limita a dissoluo da Barita, limitando a concentrao de Ba
dissolvido.
BaSO4 Ba2+ + SO42-

(1)

0.0

Legend

D
C
C

-0.5

F B
B
O

-1.0

A F G

-1.5

si_Barite

K
J

D
E

N
L
IJ
B H

-2.0

M
-2.5

-3.0

-3.5

E
-4.0
0.

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

0.3

B
B
C
D
E
F
G
H
I
J
A
B
C
D
E
F
H
I
J
K
L
M
N
O
C

PM-00A
PM-00B
PM-00C
PM-00D
PM-00E
PM-00F
PM-00G
PM-00H
PM-00I
PM-00J
DNPM - 01
DNPM - 02
DNPM - 03
DNPM - 04
DNPM - 05
DNPM - 06
DNPM - 08
DNPM - 09
DNPM - 10
DNPM - 11
DNPM - 12
DNPM - 13
DNPM - 14
DNPM - 15
PM-VVNA

Ba (mg/l)

Figura 13 Grfico da concentrao de brio (Ba) em relao ao ndice de saturao da Barita

(si_Barite) para cada amostra de gua subterrnea modelada.

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15

0.3

Legenda

B
C
D
H
I

0.25

PM-00C
PM-00D
DNPM - 08
DNPM - 09

0.2

Ba (mg/l)

PM-00B

0.15

0.1

D
C
B

0.05

0.
0.

5.

10.

15.

20.

25.

30.

35.

40.

SO4 (mg/l)

Figura 14 Grfico da concentrao de brio (Ba) versus sulfato (SO4), para as amostras em
equilbrio com a Barita (-0,5 < si_Barite < 0,5).

3.11.2 Origem do flor (F)

O grfico da Figura 15 apresenta a variao da concentrao de flor (F) em relao ao ndice

de saturao da Fluorita - CaF2 (si_Fluorita) para cada amostra de gua subterrnea modelada.
Observa-se que o ndice de saturao em Fluorita aumenta exponencialmente com a concentrao
de F dissolvido em gua subterrnea, sugerindo que a fluorita esteja controlando a concentrao do
flor dissolvido. Apesar dos baixos valores do ndice de saturao da Fluorita, inferiores a -2,0,
indicando que as guas no esto em equilbrio geoqumico com este mineral, observa-se que o
ndice de saturao possui uma boa correlao com a concentrao. Provavelmente a concentrao
de clcio (Ca) na gua est limitando o equilbrio da Fluorita com o flor na gua subterrnea, pois
a tendncia natural a reao de dissoluo da calcita at o equilbrio, entretanto, a presena de
uma concentrao de clcio dissolvido na gua subterrnea pode limitar o equilbrio conforme
apresentado na Equao 2. De fato, pelo grfico da Figura 16, observamos que para as amostras que
apresentaram os maiores valores de saturao com a Fluorita, quanto maior a concentrao de Ca,
menor a concentrao de F dissolvido, com exceo da amostra do PM-00B que apresentou
concentraes elevadas de Ca e F. Deste modo, entendemos que a Fluorita a provvel fonte de
XVI Congresso Brasileiro de guas Subterrneas e XVII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos

16

flor das guas subterrneas, entretanto, a concentrao de calcio preexistente limita a dissoluo da
Fluorita, limitando a concentrao de F dissolvido, conforme a reao da Equao 2.
CaF2 Ca2+ + 2F-

(2)

-2.0

Legenda

B
B
C
D
E
F
G
H
J
A
B
C
D
F
H
I
J
K
M
C

A
C

-3.0

J
K
H

si_Fluorite

-4.0

-5.0

BJ

-6.0

-7.0

M
G
FH B

-8.0

PM-00A
PM-00B
PM-00C
PM-00D
PM-00E
PM-00F
PM-00G
PM-00H
PM-00J
DNPM - 01
DNPM - 02
DNPM - 03
DNPM - 04
DNPM - 06
DNPM - 08
DNPM - 09
DNPM - 10
DNPM - 11
DNPM - 13
PM-VVNA

E
-9.0
0.

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

F (mg/l)

Figura 15 Grfico da concentrao de Flor (F) em relao ao ndice de saturao da Fluorita

(si_Fluorite) para cada amostra de gua subterrnea modelada.

Uma anlise mais detalhada dos ndices de saturao dos minerais de clcio Calcita,
Aragonita, Dolomita, Gesso e Anidrita, na amostra do PM-00B revelaram que os ndices de
saturao da Anidrita e do Gesso para esta amostra so mais elevados que nas demais amostras.
Deste modo parte da concentrao de clcio dissolvido est em equilbrio geoqumico com a
Anidrita e o Gesso, diminuindo a sua influencia na reao da Equao 2, explicando a exceo
observada.

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17

0.6

Legenda

B
C
A
C
J
C

0.5

PM-00B
PM-00C
DNPM - 01
DNPM - 03
DNPM - 10
PM-VVNA

F (mg/l)

0.4

C
0.3

A
0.2

J
C
0.1

0.
0.

5.

10.

15.

20.

25.

30.

35.

40.

Ca (mg/l)

Figura 16 Grfico da concentrao de Clcio (Ca) em relao ao ndice de saturao da Fluorita

(si_Fluorite) para cada amostra de gua subterrnea modelada.

4 CONCLUSES E RECOMENDAES

As guas subterrneas apresentam grande variao no pH de modo que as guas com pH mais
baixo so dos aqferos aluvionares e as guas com pH mais prximo do neutro so dos aqferos
mais profundos e com maior interao com a rocha e respectivos minerais. Em geral as guas
subterrneas apresentam baixa condutividade eltrica e portanto baixa salinidade com TDS (total de
slidos dissolvidos) mdio inferior a 150 mg/L. A existncia de vrias captaes de gua mineral na
regio ilustra a boa qualidade qumica das guas subterrneas.
A classificao inica das guas subterrneas indica que os anions principais apresentam-se
na seguinte ordem HCO3 > Cl > SO4 e os ctions principais apresentam-se na seguinte ordem
Na+K > Ca > Mg.
A avaliao da qualidade das guas subterrneas para o consumo humano indicou que
praticamente todas as guas so prprias ao consumo, considerando as substncias que representam
risco a sade humana. As excees foram as amostras dos poos PM-00C com 0,13 mg/L de Pb e
no poo PA-13 com 83 mg/L de NO3.

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A modelagem geoqumica utilizando o programa PHREEQC permitiu um melhor

entendimento da ocorrncia e concentrao dos elementos trao nas guas subterrneas, bem como
sua relao com os elementos maiores Ca e SO4.
Tendo em vista a facilidade atual de acesso a programas de modelagem geoqumica livres,
recomenda-se a sua utilizao no dia a dia de modo a melhor caracterizar a qumica das guas
subterrneas e facilitar o entendimento do comportamento dos elementos traos identificados e sua
relao com os elementos maiores.

5 AGRADECIMENTOS

Este trabalho foi desenvolvido no mbito do Projeto Macacu Planejamento Estratgico da Regio
Hidrogrfica dos Rios Guapi-Macacu e Caceribu-Macacu, realizado atravs do Programa
PETROBRAS Ambiental.

6 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

APPELO, C.A.J & Postma, D. 1999. Geochemistry, groundwater and pollution. Rotterdam,
Balkema, p. 536.
BRASIL 2005. Ministrio da Sade. Secretaria de Vigilnica em Sade. Coordenao-Geral de
Vigilncia em Sade Ambiental. Portaria MS n. 518/2004 / Ministrio da Sade, Secretaria de
Vigilncia em Sade, Coordenao- Geral de Vigilncia em Sade Ambiental Braslia: Editora do
Ministrio da Sade, 2005. 28 p. (Srie E. Legislao em Sade) ISBN 85-334-0935-4. (http://elegis.anvisa.gov.br/leisref/public/showAct.php?mode=PRINT_VERSION&id=22322).
SIGHIDRO (2008). Banco de Dados das Fontes Hidrominerais do Brasil, DNPM - Departamento
Nacional de Pesquisa Mineral, https://sistemas.dnpm.gov.br/sighidro.
USGS 2008. PHREEQC Interactive, version 2.15.0.2697, released February, 5, 2008. United States
of Geologic Survey software http://water.usgs.gov/software .
WHI (2000). AquaChem V. 3.4., Waterloo Hydrogeologic Inc, Canad.

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