MDULO: 2

TURMA: F

NOMES: Thiago Zanesco

Victria Pedron
Vitor Freire

GRUPO N: 10

DATA: 03/Nov/2010

N: 37
N: 38
N: 40

TTULO: Titrimetria: Experimento 03 Mtodo de Volhard / Experimento 04 Mtodo de Fajans.

OBJETIVO: Determinar a quantidade de cloreto em uma determinada amostra, utilizando dois
mtodos distintos de titrimetria argentimtrica.
INTRODUO:
A argentometria uma clssica tcnica analtica de volumetria de precipitao e envolve,
como principal reagente o AgNO3, no entanto, o mtodo como ele participa da titulao varia;
basicamente existem trs mtodos argentimtricos: o de Mohr (que se baseia na formao de um
slido colorido), o de Volhard e o de Fajans, estudados nesta prtica.
O principal marco do Mtodo de Volhard o de ser um mtodo argentimtrico
considerado indireto, pois a massa do haleto presente calculada a partir da diferena conhecida
entre a massa de AgNO3 posta inicialmente no preparo da amostra a ser titulada e a massa em
excesso que reage com o tiocianeto titulante; massas estas, que podem ser conhecidas a partir da
estequiometria da reao e dos clculos envolvendo as concentraes conhecidas dos reagentes.
Este mtodo caracterizado pela formao de um complexo solvel.
J o Mtodo de Fajans, caracteriza-se pela mudana de cor associada com a adsoro de
um indicador sobre a superfcie de um slido, um mtodo direto que utiliza os Indicadores de
Adsoro, introduzidos pelo prprio Fajans: A mudana de colorao se deve adsoro ou
dessoro do corante como consequncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno
das partculas do precipitado na passagem do ponto estequiomtrico. Assim, o aparecimento ou o
desaparecimento de uma colorao sobre o precipitado servem para sinalizar o final da titulao.
MATERIAIS: balana semi-analtica, conta-gotas, pipeta volumtrica de 20 mL, pera de segurana,
bureta de 25 mL, garra, suporte universal, 3 bqueres de 100 mL e 1 de 50 mL, 3 erlenmeyers de
125 mL, proveta de 50 mL, bagueta, papel toalha e pisseta de gua destilada.
REAGENTES:
Volhard: Solues de Sulfato de Amnia e Ferro III [NH4Fe(SO4)2] 40%; de Tiocianeto de
Potssio (KSCN 0,02M fc: 0,9112); de Nitrato de Prata (AgNO3 0,05M fc: 0,9968); e de
cido Ntrico (HNO3 6N).

 Fajans: Soluo de Nitrato de Prata (AgNO3 0,05M fc: 1,0208); In Fluorescena, amostra I
contendo uma quantidade desconhecida de cloreto de sdio.
PROCEDIMENTO:
Volhard:
- pesar 0,05g da amostra (mistura de NaCl e NaNO3) em um erlenmeyer de 125 mL;
- adicionar 50 mL de gua destilada;
- adicionar 5 mL de HNO3 6N;
- adicionar 15 mL de AgNO3 0,05M;
- adicionar 1 mL do indicador Almen de Ferro (Sulfato Frrico Amoniacal);
- titular com KSCN 0,02M at a viragem do indicador;
- calcular a quantidade de NaCl na amostra.
Obs.: mtodo indireto. Descontar a prata em excesso para descobrir a massa do NaCl.
Fajans:
- retirar a alquota de 20 mL da amostra em soluo;
- adicionar 50 mL de gua destilada;
- adicionar 10 gotas do indicador de fluorescena;
- titular com AgNO3 0,05M at a mudana da colorao da soluo e formao de precipitado rosa;
- anotar o volume gasto;
- repetir o procedimento;
- calcular o peso e a porcentagem de sal da amostra.
REAES:
Volhard:
AgNO3 (adicionados soluo inicial) + NaCl (amostra) AgCl (ppt branco) + NaNO3 (solvel) + AgNO3 (em excesso)
AgNO3 (excesso no reagido) + KSCN (titulante) AgSCN + KNO3 (solvel) + KSCN (em excesso)
KSCN (excesso no reagido) + Fe+3 (indicador) Fe(SCN)2+ (complexo solvel fortemente corado) + K+

* KSCN (titulante) + AgCl (ppt no erlenmeyer) KCl + AgSCN *(o nitrobenzeno evitaria esta reao questo 4)
Fajans:
AgNO3 (bureta) + NaCl (amostra) AgCl (ppt branco) + NaNO3 (solvel)
C20H12O5 (In fluorescena)

H+ + In- (on Fluorescenato)

Obs.: Importante lembrar que a Fluorescena no precipita, pois o que se visa a adsoro com os
ons Ag+, formando Fluorescenato de Prata, sal avermelhado que se prende ao AgCl (questo 2).

ESQUEMA PRTICO:
Volhard:

Fajans:

DADOS EXPERIMENTAIS:
- Frmulas Estruturais dos principais compostos citados:

Nitrato de Prata
AgNO3

Cloreto de Sdio
NaCl

Almen de Ferro
NH4Fe(SO4)2

Tiocianeto de Potssio
KSCN

cido Ntrico
HNO3

Nitrobenzeno
C6H5NO2

Volhard:
- Valores das massas e volumes utilizados:
Massa da amostra: 0,055 g
Volume de KSCN gasto na titulao: 16,4 mL (sem duplicatas)

 Fajans:
- Valores dos volumes utilizados:
Alquota da amostra: 20 mL (balo I)
1 titulao: 11,6 mL (erro sistemtico valor descartado)
Duplicata: 8,6 mL
CLCULOS: Em anexo.
QUESTES:
Volhard:
1) Explique resumidamente o mtodo de Volhard.
R.: A amostra diluda, acidificada com HNO3 e adiciona-se uma quantidade conhecida de Ag+ em
excesso (geralmente na forma de AgNO3(aq)), sendo esta soluo final titulada com tiocianeto de
amnio ou potssio, em presena do ction Fe III, que adicionado na forma de soluo saturada
de sulfato de amnio e ferro III. Este mtodo aplicado quase sempre na determinao de Cl-, Bre I- e baseia-se no clculo da diferena das massas de AgNO3 (vide introduo).
2) Qual a funo de adicionarmos HNO3 soluo inicial?
R.: O indicador utilizado nesta titrimetria contm Fe+3, que pode sofrer hidrlise facilmente,
impedindo a realizao adequada do ponto de viragem. A adio de cidos fortes como HCl ou
HNO3 em altas concentraes suprimem essa hidrlise:

Fe3+ + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 H+

Alm disso, o meio fortemente cido necessrio ao procedimento de Volhard representa uma
vantagem que o distingue dos outros mtodos titulomtricos de anlise de haletos porque ons
como carbonato, oxalato e arsenato (que formam sais de prata pouco solveis em meio neutro,
mas no em meio cido) no causam interferncia.
3) Qual a razo de colocarmos AgNO3 em excesso?
R.: Adicionamos uma quantidade maior (mas ainda assim conhecida) de nitrato de prata para que
todo o cloreto da amostra seja atacado e precipite; o excesso ento reagir com os ons de
tiocianeto vindos do agente titulante, consumindo todos os ons prata remanescentes do excesso.
Por sua vez, o excesso de tiocianeto que foi gotejado aps isso atacar os ons Fe+3 do indicador,
gerando o complexo solvel fortemente corado que indica o ponto final deste tipo de titulao.
4) Em quantidades maiores, usamos o nitrobenzeno como pelcula protetora do NaCl, justifique
esse procedimento.
R.: Sendo o AgSCN menos solvel do que o AgCl preciso evitar que, uma vez completada a
titulao do excesso de prata, um excesso de tiocianeto reaja com o cloreto de prata precipitado,
alterando o resultado final da titulao. Uma das alternativas para se evitar isso a adio de
pequena quantidade de nitrobenzeno, que insolvel em gua e forma uma pelcula sobre as
partculas de AgCl, impedindo-as de reagirem com o SCN-, este procedimento assegura um ponto
final ntido e permanente (vide Reaes).

 Fajans:
1) Qual a massa de NaCl na amostra?
R.: 0,0257 g de NaCl, ou seja, 4% da soluo inicial (vide Clculos).
2) Explique resumidamente a adsoro que ocorreu na reao do In Fluorescena.
R.: Quando uma soluo de cloreto titulada com uma soluo de AgNO 3, o precipitado de AgCl
adsorve ons cloreto (fig. 1), na chamada camada primria de adsoro que fixar por adsoro
secundria, ons carregados opostamente. Logo que atingido o ponto estequiomtrico, os ons
prata esto em excesso; estes ficaro, ento, primariamente adsorvidos e os ons nitrato ficaro
presos por adsoro secundria (fig. 2). Se a fluorescena tambm estiver presente na soluo, o
nion fluorescenato, que adsorvido muito mais fortemente do que o on nitrato
imediatamente adsorvido e revelar a sua presena no precipitado no pela sua prpria cor, que
a da sua soluo, mas por uma cor roscea intensa do sal de prata formado (fig. 3). Entretanto,
sempre que esse corante utilizado como indicador, sua concentrao nunca grande o
suficiente para que ele precipite como fluorescenato de prata. Enfatiza-se ento que a mudana
de colorao no se d por um fenmeno de precipitao, mas sim de adsoro:

3) Se adicionarmos ons cloreto a soluo haver o processo inverso? Justifique.

R.: Sim, havendo ons cloreto em excesso, a prata que foi adsorvida ser convertida em cloreto de
prata que ento adsorver primariamente os ons cloreto adicionados em excesso. Os ons
fluorescena que foram secundariamente adsorvidos passaro de volta soluo, qual daro
uma cor amarelo-esverdeada novamente.
4) Qual a frmula molecular e estrutural da Fluorescena?
R.:

(C20H12O5 332 g/mol)

5) Quais as condies para o funcionamento de um In de adsoro?

R.: 4 condies bsicas: 1 - O precipitado deve estar no estado coloidal e separar-se com uma
superfcie especfica relativamente grande. 2 - Os ons primeiramente adsorvidos devem reter
fortemente o corante. 3 - A nitidez do ponto final e a localizao deste com relao ao ponto
estequiomtrico somente so satisfatrias em condies favorveis das adsorbabilidades relativas
dos ons presentes. 4 - O pH da soluo deve ser ajustado, a fim de que possa ocorrer uma
aprecivel ionizao do corante.
CONSIDERAES FINAIS: Fundamentado nas experincias realizadas, nas pesquisas efetuadas e
nos conhecimentos obtidos em aula, o grupo pode extrair diversas concluses sobre os mtodos
argentimtricos. No quesito de abrangncia, por exemplo, percebe-se que o melhor mtodo o
de Fajans, que pode identificar haletos, pseudo-haletos, mercaptanas, cidos graxos e vrios
nions inorgnicos bivalentes e trivalentes; Levando-se em conta a preciso, mais chamaram a
ateno do grupo os mtodos de Volhard (pois a reao com o indicador bem sensvel, no
exigindo um teste em branco) e o de Fajans (j que a decantao do precipitado colorido bem
mais visvel do que um ponto de viragem que facilmente leva a erros de leitura). Percebeu-se que
o mtodo que mais pode acumular erros o de Volhard, decorrente ao grande nmero de etapas
e clculos que devem ser efetuados. Lembrando que um dos fatores para se considerar um
determinado processo qumico o melhor entre outros semelhantes ser sempre aquele que no
envolve reagentes muito caros ou de difcil acesso, o mtodo de Mohr se destaca, pois,
economicamente representa menos gastos, j que utiliza um nmero bem menor de reagentes.
Por fim, levando em conta os diversos detalhes que precisam ser observados antes da escolha do
mtodo argentimtrico, o grupo deduz que o mtodo mais simples o de Volhard, j que detalhes
como faixa de pH da amostra, escolha do indicador e faixa de viragem do mesmo no so to
importantes ou podem ser facilmente solucionados, j que no interferem em demasia no
resultado final, diferentemente do que ocorreria nos outros mtodos. A concluso final do grupo
simples: cabe exclusivamente ao tcnico responsvel determinar qual o melhor tipo de anlise
titrimtrica que se deve efetuar em cada caso, avaliando todos os dados que possui alm de
utilizar seus conhecimentos prvios obtidos em prticas como esta.
BIBLIOGRAFIA:
Trabalhos/Apostilas das Instituies (Arquivos Digitais):
UTFPR - Volumetria de Precipitao
FEAU - Determinao de Cloreto por Argentometria
Universidade Presbiteriana Mackenzie Laboratrio de Qumica Analtica Quantitativa
Sites (acessados entre 15 e 31 de outubro de 2010):
http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica9_ferro_uv_vis.pdf
http://www.ebah.com.br/metodo-de-fajans-doc-a49725.html
http://www.ebah.com.br/titulacao-de-precipitacao-docx-a62808.html
http://www.ebah.com.br/volumetria-de-precipitacao-pdf-a65293.html
http://www.dqb.fc.ul.pt/cup/44358/Aulas%20AQ_QT_T_11-15.pdf
http://www.coladaweb.com/quimica/quimica-inorganica/titulacao