UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

E.A.P: INGENIERIA QUIMICA
LABORATORIO DE ANLISIS INSTRUMENTAL

ANLISIS POTENCIOMTRICO CON ELECTRODO IN SELECTIVO

(ELECTRODO DE VIDRIO)

PROFESORA: JENNY ALVAREZ

ALUMNOS:
ARRIETA CHOLAN LUCAS ARMANDO
VERA CHAVEZ LUZ ANGELICA

09070160
09070044

HORARIO: Sbado 1p.m - 5p.m

FECHA DE ENTREGA: 06/12/14

Ciudad Universitaria, Diciembre del 2014

FUNDAMENTO DEL MTODO

El mtodo de titulacin potenciomtrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una
solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una especie
en solucin y expresarlo en su potencial. La ventaja de medir potencial es que ste se
mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere
determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es representativo de la
concentracin de la especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal analtica
que puede mostrar un pequeo grupo de analitos en una solucin que contiene mltiples
especies qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide el voltaje.
En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin del in hidronio en solucin.

DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEDA

POTENCIOMETRIA
El mtodo de titulacin potenciomtrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una
solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una especie
en solucin y expresarlo en su potencial. La ventaja de medir potencial es que ste se
mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere
determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es representativo de la
concentracin de la especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal analtica
que puede mostrar un pequeo grupo de analitos en una solucin que contiene mltiples
especies qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide el voltaje.
En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin del in hidronio en solucin.

Electrodos de Referencia:
Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de la
disolucin en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la medida del
electrodo indicador. Estn constituidos por un conductor metlico en contacto con una
sal poco soluble de su metal, y una disolucin de composicin constante y alta
concentracin llamado electrolito de referencia.

Los tres ms importantes: El electrodo normal de hidrgeno, electrodo de calomel

saturado y el electrodo de Ag-AgCl.

Electrodos Indicadores:
El potencial del electrodo indicador debe estar relacionado por la ecuacin de Nerst,
con la concentracin de la especie qumica que s determina.
Debe responder en lo posible de modo rpido y reproducible a las variaciones de la
concentracin de la solucin que se mide.
Debe tener una forma fsica que permita hacer mediciones con comodidad.

II. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

Estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio.

KC8 H 5 O 4 NaOH NaC8 H 5 O 4 KOH

Titulacin de H2SO4 con NaOH.

H 2 SO4 2 NaOH Na 2 SO4 2 H 2 O

Titulacin de H3PO4 con NaOH

10

20
total

H 3 PO4 NaOH NaH 2 PO4 H 2 O

NaH 2 PO4 NaOH Na2 HPO4 H 2 O

H 3 PO4 2 NaOH Na2 HPO4 2 H 2 O

III. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO: MATERIALES REACTIVOS E INSTRUMENTOS.

Materiales:
Bureta.
Balanza analtica.
Vasos.
Probeta de 50 mL
Agitador magntico
Reactivos:
Biftalato de potasio (KC8H5O4)
Solucin de NaOH (0.1N)
Acido sulfrico (0.08N)
Acido fosforico (0.588N).

Indicador fenolftaleina
Agua destilada
INSTRUMENTO:

pH-metro

Es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH de

una disolucin. La determinacin de pH consiste en medir el potencial
que se desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio que separa
dos soluciones con diferente concentracin de patrones. En
consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de las
membranas de vidrio delante el pH.

Celda para medida de pH

Consiste en un par de electrones, uno de calomel (mercurio, cloruro de

mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin de la que
queremos medir el pH.

Electrodo de Vidrio

Es un electrodo de membrana cuya membrana es vidrio, originalmente

desarrollada para mediciones de pH. En la actualidad estos electrodos se
+ .
encuentran disponibles siendo selectivos para iones como el Na
El electrodo de vidrio consiste en un electrodo indicador de vidrio y otro
de referencia calomelanos saturado, sumergidos en la solucin de pH
desconocidos. El electrodo indicador se compone de una membrana de
vidrio delgada, sensible al pH, que se sella en el extremo de un tubo de
vidrio o plstico de pared gruesa. El tubo contiene un pequeo volumen
de cido clorhdrico, saturado con cloruro de plata, un alambre de plata
en esta disolucin forma un electrodo de referencia plata/cloruro de
plata, conectado a una de las terminales de un potencimetro. El
electrodo de calomelanos est conectado a otro terminal.

TABLAS PARA GRAFICAR

ESTANDARIZACION DEL NaOH CON BIFTALATO DE POTASIO :

GRAFICA
NORMAL
V(ml)

PRIMERA
DERIVADA
V

PH

SEGUNDA
DERIVADA

PH/V

(PH)/(V)

0
1
2

3.71
3.93
4.09

0.5
1.5
2.5

0.22
0.16
0.15

1
2
3

3
4

4.24
4.39

3.5
4.55

0.15
0.145454
55

4.025
5.05

5.1

4.55

5.55

6.025

6
7
8
9
10
10.2
10.4
10.6
10.8

4.65
4.78
4.91
5.06
5.23
5.27
5.31
5.35
5.38

6.5
7.5
8.5
9.5
10.1
10.3
10.5
10.7
10.9

0.111111
11
0.13
0.13
0.15
0.17
0.2
0.2
0.2
0.15
0.25

11

5.43

11.15

0.266666
67

11.275

11.3
11.5

5.51
5.56

11.4
11.6

0.25
0.3

11.5
11.725

11.7
12

5.62
5.71

11.85
12.1

0.3
0.55

11.975
12.2

7
8
9
9.8
10.2
10.4
10.6
10.8
11.025

-0.06
-0.01
-8.8818E16
-0.004329
0.0343434
3
0.0198830
4
0
0.02
0.02
0.05
1.3323E-14
8.8818E-15
-0.25
0.5
0.0666666
7
0.0666666
7
0.25
-1.8874E14
1
-2.5

12.2
12.4

5.82
5.83

12.3
12.5

0.05
0.75

12.4
12.575

12.6

5.98

12.65

0.7

12.725

12.7

6.05

12.8

0.6

12.875

12.9

6.17

12.95

0.8

13.05

13

6.25

13.15

13.275

13.3

6.56

13.4

1.033333
33
1.2

13.5

6.8

13.65

2.533333
33

13.775

13.8

7.56

13.9

1.55

14.025

14

7.87

14.15

2.666666
67

14.275

14.3

8.67

14.4

0.85

14.525

14.5

8.84

14.65

14.775

14.8

9.04

14.9

0.666666
67
0.8

15
15.5
16
16.5
17
17.5

9.2
9.5
9.75
9.98
10.15
10.31

15.25
15.75
16.25
16.75
17.25
17.75

0.6
0.5
0.46
0.34
0.32
0.26

15.5
16
16.5
17
17.5
18.125

18
19

10.44
10.6

18.5
19.5

0.16
0.12

19
14.75

20

10.72

10

0.536

13.525

15.075

3.5
0.3333333
3
0.6666666
7
1.3333333
3
1.1666666
7
0.6666666
7
5.3333333
3
3.9333333
3
4.4666666
7
7.2666666
7
0.7333333
3
0.5333333
3
0.5714285
7
-0.2
-0.08
-0.24
-0.04
-0.12
0.1333333
3
-0.04
0.0437894
7
0.0536

TITULACION DE CH3COOH CON NaOH :

GRAFICA NORMAL

PRIMERA DERIVADA

SEGUNDA DERIVADA

V(ml)

PH
0
0.6
1.1
1.5
2
2.6
3.1
3.6
4.1
4.5
5
5.5
6.1
6.6
7.1
7.6
8.1
8.6
9
9.5
10.5
11.5
12.5

2.86
3.03
3.19
3.33
3.47
3.64
3.77
5.89
4.05
4.13
4.28
4.41
4.62
4.85
5.17
6.05
8.95
9.71
9.95
10.14
10.39
10.55
10.66

(PH)/(V)
0.3
0.85
1.3
1.75
2.3
2.85
3.35
3.85
4.3
4.75
5.25
5.8
6.35
6.85
7.35
7.85
8.35
8.8
9.25
10
11
12
6.25

0.28333333
0.32
0.35
0.28
0.28333333
0.26
4.24
-3.68
0.2
0.3
0.26
0.35
0.46
0.64
1.76
5.8
1.52
0.6
0.38
0.25
0.16
0.11
0.8528

(PH)2/(V)2
0.575
1.075
1.525
2.025
2.575
3.1
3.6
4.075
4.525
5
5.525
6.075
6.6
7.1
7.6
8.1
8.575
9.025
9.625
10.5
11.5
9.125
3.125

0.06666667
0.06666667
-0.15555556
0.00606061
-0.04242424
7.96
-15.84
8.62222222
0.22222222
-0.08
0.16363636
0.2
0.36
2.24
8.08
-8.56
-2.04444444
-0.48888889
-0.17333333
-0.09
-0.05
-0.12918261
0.136448

TABLA DE RESULTADOS
Volumen gastado en la Estandarizacin del NaOH :
Volumen terico NaOH
12.25 ml

Volumen experimental NaOH

13.78ml

Error respecto al Volumen de Estandarizacin del NaOH :

%Error

12.49%

Concentracin del NaOH :

Normalidad terica NaOH

Normalidad experimental NaOH

0.1 N

0.08891 N

Error respecto a la Normalidad del NaOH :

%Error

11.09%

Volumen gastado de NaOH en la titulacin del Vinagre :

Volumen NaOH

7.743ml

Normalidad del Vinagre :

Normalidad

0.0688N

CLCULOS DETALLADOS
Ejemplo de clculos para las grficas (estandarizacin del
NaOH)
a)

normal: para esta grafica no hacemos clculo

alguno solo tomamos algunos de los puntos de los datos para agilizar el
diagrama y con estos puntos calculamos los otros valores para las grficas
de primera y segunda derivada.
b)

Primera derivada:
V '1

V1 V 2 0 4

2
2

0.5

V '2

pH '1

pH '2

V 2 V3 4 8

2
2

pH pH 2 pH1 3.91 3.66

V
V 2 V1
40
pH pH 3 pH 2 4.35 3.91

V
V 3 V 2
84

c)

1.5

0.22

0.16

segunda derivada:

V ' '1

pH ' '1

V '1 V '2 2 6

2
2

pH 2 pH '2 pH '1 0.11 0.06

V '2 V '1
62
V 2

-0.06

Estandarizacin del NaOH con mtodo potenciomtrico:

*la masa de biftalato pesada fue de 0.2502 g
*el volumen terico a gastado de NaOH es:

.biftalato =.NaOH
*El Peq ser igual al su peso frmula sobre la carga neta del Ion ( =1)

204.22g/mo l
1
Peq C 8 H 5 O 4 204.22 g / Eq

Peq KC8 H 5 O 4

0.2502
=0.1 x V terico NaOH
204.22
1

V terico NaOH =12.25 ml

*El volumen gastado o volumen en el punto de equivalencia lo hallamos del
promedio de los volmenes equivalentes obtenidos por las tres graficas
(normal, 1eraderivada, 2daderivada)

Veq

Veq (normal ) Veq (1era derivada) Veq (2 da derivada)

3

Grafica No1: V eq normal

= 13.74ml

Grafica No2: V eq 1 derivada

= 13.90ml

Grafica No3: V eq 2 derivada

= 13.71ml

Veq =

13.74 +13.90+13.71
3

= 13.78 ml.

*Reemplazando en la frmula tenemos

0.2502 g
204.22

C NaOH

= 13.78x

C NaOH

= 0.08891 N

Tomamos solo este valor por ser obtenido mediante mtodos potenciomtrico
por ser ms preciso que los mtodos volumtricos

Titulacin de solucin CH3COOH con NaOH :

C(CH3COOH)=

C ( NaOH ) . Vgast . NaOH

V (CH 3 COOH )

(2)

Titulacin potencimetro: el volumen gastado ser igual al volumen en el

punto de equivalencia.

Veq

Veq (normal ) Veq (1era derivada) Veq (2 da derivada)

3

Grafica No4: V eq normal

= 7.75ml

Grafica No5: V eq 1 derivada = 7.76ml

Grafica No6: V eq 2 derivada

= 7.72ml

Veq = 7.743ml
En (2):

C(CH3COOH)=

=0.0688N

C ( NaOH ) . Vgast . NaOH

V (CH 3 COOH )

0.08891.7 .743 ml
10 ml

DISCUSIN DE RESULTADOS
En la estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio, se tuvo como
objetivo, la determinacin de la normalidad corregida, el cual result
0.08891N. A partir de este resultado, se calcula, junto al volumen
promedio el punto de equivalente de las grficas la normalidad corregida
del vinagre que result ser 0.0688N.

CONCLUSIONES
La determinacin del punto final a travs de la titulacin con
indicador, no es recomendable efectuarla para obtener un
resultado confiable.
El sistema de electrodos de vidrio/calomelanos se usa en
disoluciones que contengan oxidantes y reductores fuertes.
El mtodo potenciomtrico es aplicable a soluciones turbias,
fluorescentes, opacas, coloreadas, etc.
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias
de color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y
reductor.

RECOMENDACIONES

No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso

causara que los iones resbalaran por el bulbo de vidrio y el
electrodo se volvera intil.
Calibracin peridica de los electrodos de vidrio de pH para
asegurar la precisin. Por eso se utilizan buffers de concentracin
conocida.
La medida de pH se afecta cuando la superficie de la membrana
de vidrio est sucia con grasa o material orgnico insoluble en
agua, que le impide hacer contacto con la muestra, por lo tanto, se
recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos
Enjuagar los electrodos con agua destilada entre muestras. No
secar con un trapo, porque se podran cargar electrostticamente;
ms bien se deben colocar suavemente sobre un papel, sin pelusa,
para quitar el exceso de agua.

La muestra debe estar a 25C, que es la temperatura de referencia

para la medicin de pH; de esta manera. Se evitar el error por
interferencia de temperatura.

BIBLIOGRAFA
LIBROS:

Skoog.Holler.Nieman. Principios de Anlisis Instrumental 5

edicin. Mc. Gran Hill. Espaa 2001.
D. Harris: Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial
Iberoamericana. Mxico 1992.
Skoog.D. Anlisis cuantitativo. Edit. Mc. Graw hill. Mxico 1992
Lucas Hernndez. Claudio G. Introduccin al Anlisis
instrumental.

APENDICE:
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00

10

15

20

25

30

35

40

45

35.00

40.00

45.00

1der
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0.00
-0.500

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

30.00

2der
6.000
4.000
2.000
0.000
0.00
-2.000
-4.000
-6.000
-8.000

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

30.00

35.00

40.00

45.00