Qumica de 2

Francisco Martnez Navarro

TERMOQUMICA
La termoqumica estudia los cambios energticos en las reacciones qumicas. Se basa en los principios de la
termodinmica.
Si una reaccin se desprende energa se llama exotrmica o exoenergtica y si una reaccin se absorbe
energa se llama endotrmica o endoenergtica. La ley de Hess establece que cuando los reactivos se
convierten en productos, el cambio de entalpa es el mismo independientemente de que la reaccin se efecte
en un solo paso o en una serie de pasos consecutivos La entalpa del proceso global es la suma de las
entalpas de cada uno de los procesos parciales.
Una reaccin es espontnea cuando la variacin de energa libre es negativa.

Henry Hess (1802-1850) profesor de San Petesburgo, enunci en 1840 el principio de la

termoqumica o del estado inicial y el estado final, segn el cual el calor liberado a lo largo de
una reaccin qumica es independiente de los estados intermedios. Su ley de la constancia
de la suma de los calores de reaccin, no es ms que un caso particular de la ley de
conservacin de la energa, descubierta por Mayer en 1842. As es como, en la primera mitad
del siglo XIX, naci la termoqumica
Demostr que la cantidad de calor producida al transformarse una sustancia A en B, es la
misma cualquiera que fuese la reaccin seguida y las etapas en las que se produjese. Por la
formulacin de su ley, que enuncio en 1840, se le considera el fundador de la termoqumica.

Rudolf Clausius (1823-1888)

J.

(1839-1903)

Ludwig Boltzman (1844 1906)

Generaliz el segundo principio

de la termodinmica enunciado
por Sadi Carnot introduciendo el
concepto de entropa en 1865:
como una medida del grado de
desorden
de
un
sistema.
Investigo la teora cintica de los
gases El calor que no puede
transformarse en trabajo va
aumentando constantemente.
Demostr que el calor no pasa
espontneamente de un cuerpo
a otro de temperatura superior
(principio
de
Clausius),
aseveracin que equivale al
segundo
principio
de
la
termodinmica.
y obtuvo la ecuacin que permite
calcular el calor latente de
vaporizacin de una sustancia en
funcin de la temperatura
(Ecuacin
de
Clausius

Clapeyron).

Introduce la funcin de entalpa

libre G para estudiar la
espontaneidad y el equilibrio
qumico, definiendo la afinidad
qumica
con
bases
termodinmicas.
Introdujo
el
concepto de potencial qumico,
factor intensivo correspondiente a
la masa.
En su una obra , El equilibrio de
las sustancias heterogneas
(1876-1878) enuncia la regla de
las fases de Gibbs y expone la
aplicacin de la termodinmica a la
qumica y a la electroqumica.
Enuncio el 2 principio en la forma:
La energa del Universo es
constante. La entropa crece
incesantemente
y
seguir
creciendo hasta alcanzar un valor
mximo.

Gibbs

desarroll
el
significado
microscpico
de
la
entropa,
demostrando
su
carcter
probabilstico. Es el fundador de la
Mecnica Estadstica
Demostr que el segundo principio
de la termodinmica (la entropa de
un sistema cerrado aumenta
siempre) es una ley estadstica, que
se debe a que el estado de mayor
entropa es tambin el ms
probable.
En 1844 dedujo tericamente la ley
experimental de distribucin de la
energa radiante descubierta por
Josef Stefan, que paso a llamarse
ley de Stefan Boltzman:
La
radiacin total emitida por un cuerpo
negro es proporcional a la cuarta
potencia
de
la
temperatura
absoluta.

GUA DE LECTURA
1. Lee el siguiente documento biogrfico y realiza un esquema que recoja las ideas fundamentales del mismo.
2. Despus de leer el documento biogrfico elige uno de los cientficos que aparecen y busca la informacin
necesaria y completa sus aspectos biogrficos utilizando la ficha y los documentos de apoyo entregados por el
profesorado

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Francisco Martnez Navarro

EQUILIBRIO QUMICO
Un estado de equilibrio solamente puede alcanzarse en un sistema cerrado y aislado. Los cambios de este
tipo son reversibles. Los estados de equilibrio suponen reacciones incompletas. Tanto si inicialmente se
parte de los "reactivos" como de los "productos", una vez se alcanza una situacin de equilibrio qumico se
encuentran presentes todas las sustancias qumicas que participan en el mismo. No se agota ninguna de las
especies qumicas puestas inicialmente a reaccionar.
Las concentraciones de equilibrio (o tambin las presiones parciales en el caso de gases) guardan una relacin
matemtica constante denominada constante de equilibrio, Kc, (o KP), cuyo valor slo queda determinado por
la temperatura a la cual se ha alcanzado el equilibrio qumico.
La idea bsica que debe ser asumida es el carcter dinmico del equilibrio qumico.

Henry Le Chtelier (1850-1936), en 1880 estudi la influencia de factores tales como la

presin, la temperatura y la concentracin en el equilibrio. En sus investigaciones, se
mantuvo en estrecho contacto con los problemas planteados por la industria. En 1888 Le
Chtelier enunci su principio de la siguiente forma.
Si un sistema en equilibrio se perturba o modifican sus condiciones (presin,
temperatura, concentraciones) el equilibrio se rompe y el sistema evoluciona en la direccin
que tiende a contrarrestar dicha modificacin exterior, hasta alcanzar una nueva posicin
de equilibrio. Le Chatelier formul su principio de una forma totalmente inductiva, sin
ofrecer ningn tipo de prueba terica. Las aplicaciones industriales del principio de Le
Chatelier le otorgaron una gran relevancia. Sin embargo, ya desde 1909 diferentes
autores, entre ellos varios premios Nobel -Ehrenfest, Planck, Bijvoet, Prigogine criticaron el
carcter vago y ambiguo de las diferentes formulaciones

J. H. van't Hoff (1852-1911), en el

ao 1877 abandon la idea de fuerza
qumica y explic el estado de
equilibrio qumico en trminos
estrictamente cinticos public su
famosa relacin de desplazamiento
del equilibrio en funcin de la
temperatura. Esta relacin la obtuvo
a partir de la ecuacin establecida
por primera vez por Kirchhoff en
1858, consecuencia inmediata del
primer principio de la termodinmica.
Segn este autor (primer premio
Nobel de Qumica en 1901) en
cualquier proceso reversible, a una
determinada
temperatura,
el
equilibrio qumico se alcanza cuando
las velocidades directa e inversa son
idnticas. Estas velocidades son
directamente proporcionales a las
concentraciones de las sustancias
que participan en cada una de ellas.

Arrhnius, de acuerdo con

la teora de los choques
procedentes de la cintica de
los gases y del reparto
energtico
de
Boltzman,
elaboro una
teora, la
velocidad de reaccin es
proporcional al nmero de
colisiones
entre
las
molculas que reaccionan.
Introdujo el concepto de
choque eficaz, de forma
que slo los reactivos que
hubieran adquirido una cierta
energa de activacin,
concepto introducido por
Ostwald, en 1890

C. M. Guldberg (1836-1902) y P.
Waage (1833-1900), profesores
de Matemticas aplicadas y de
Qumica, respectivamente, en la
Universidad
de
Cristiana
(actualmente Oslo), en el ao
1862, particularizaron su ley de
accin de masas al equilibrio de
esterificacin. Encontraron una
relacin constante (actualmente
denominada
Kc)
entre
las
concentraciones de equilibrio de
los 'productos' y de los 'reactivos'.

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Francisco Martnez Navarro

EQUILIBRIO CIDO BASE

A lo largo de la Historia de la Qumica se han dado muchos ejemplos de clasificacin de las sustancias
por sus propiedades, con la finalidad de sistematizar su estudio. Atendiendo a dichas propiedades, una
importante clasificacin de los compuestos inorgnicos -los primeros conocidos- fue en cidos (del latn,
cidus: agrio) y bases, antiguamente llamados lcalis (del rabe al kali: cenizas de planta). En este sentido, en
1663, R. Boyle (1627-1691) asignaba un conjunto de propiedades a los cidos y tambin a las bases, siendo el
primero que usa como referencia el cambio de color de indicadores naturales. Con el desarrollo de la Qumica
fue amplindose la definicin fenomenolgica de cido y de base hasta ser caracterizadas estas sustancias
por las propiedades mencionadas en el apartado anterior. El estudio conjunto de los cidos y de las bases fue
una consecuencia de la reaccin de neutralizacin, por la que estas sustancias compensan mutuamente sus
propiedades caractersticas.
El qumico-fsico S. A. Arrhenius (1859-1927) que define cido y base por los iones que
pueden formar en disolucin acuosa.
Iinvestig el carcter conductor de las disoluciones acuosas de algunos compuestos,
llamados electrlitos (cidos, bases y sales), llegando a formular como hiptesis
explicativa que estas disoluciones conducen la corriente elctrica porque el electrlito se
disocia formando iones, es decir tomos o grupos de tomos con carga elctrica. Estos
iones tienen movilidad en el seno del agua y de ah el carcter conductor de la disolucin.
Cuando en 1884 present su teora en su tesis doctoral no fue muy bien acogida, aunque
posteriormente el desarrollo de sus trabajos sobre la disociacin inica le vali el premio
Nobel en 1903. Segn Arrhenius, cido es aquella sustancia que, en disolucin
acuosa, se disocia dando iones hidrgeno (H+) y base es toda sustancia que en
disolucin acuosa, se disocia dando iones oxhdrilo (OH-)
A. L. Lavoisier (1743 - 1794), en 1.777 defenda la idea de que todos los cidos contenan
oxgeno, nombre que l propuso a este elemento (derivado del griego: "formador de cidos").
H. Davy (1778 - 1829), en 1810, demostr que el cido muritico estaba constituido nicamente
por hidrgeno y cloro y defendi que todos los cidos contenan hidrgeno.
J. L. Gay-Lussac (1778-1850), en 1814, afirm que los cidos y las bases no deban definirse
H.Davy
por s mismos sino unos en funcin de los otros, propuesta muy de acuerdo con una de las
ideas actuales.

J. von Liebig (18031873)

extendi
la
presencia
de
hidrgeno a los cidos
orgnicos, afirmando,
en 1838, que los
cidos
contienen
hidrgeno de forma
que este elemento
puede reemplazarse
por metales.

J. N. Brnsted (1879-1947) y T. M. Lowry (1874-1936)

introducen de forma independiente en 1923 el carcter
relativo del concepto de cido o de base, es decir, una
sustancia no es cida o bsica por s misma, sino que
depender de la sustancia frente a la que se encuentre.
Una sustancia se comporta como cido si cede
protones (H+) a otra que, al aceptarlos, acta como
base. Por tanto, una determinada sustancia no es cida
o bsica por si misma, sino que depender de frente a
quien se encuentre. Por tanto, podemos afirmar: Una
sustancia se comporta como cido cuando cede
protones acta como base si los acepta.
La teora de Brnsted/Lowry contempla la definicin
Arrhenius como una situacin particular. Soerensen

Gay Lusac

G. N. Lewis (1875-1946)
habla de cido y de base
en funcin de quien
aporta y quien recibe los
electrones,
para
compartirlos,
en
la
formacin
del
enlace
covalente
coordinado
entre ambas especies.

introdujo en 1909 el concepto de pH para definir la

fuerza de un cido.

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Francisco Martnez Navarro

REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

El descubrimiento por el fsico italiano Alessandro Volta de la primera pila elctrica va a provocar una gran
conmocin en el campo de la qumica. La comunicacin hecha ante la Royal Society de Londres data del 20 de
marzo de 1800. Los generadores electroqumicos derivados de la pila de Volta van a permitir disponer de
corriente continua, y sern las bases de prodigiosos avances en el electromagnetismo y la electroqumica.
En 1786, el profesor de Anatoma de la Universidad de Bolonia, Luigi Galvani, se dio cuenta de que los
msculos de las ancas de rana presentaban espasmos frente a una descarga elctrica y que se contraan y
relajaban en contacto con dos metales distintos. Galvani supuso, errneamente, que estas contracciones de los
msculos de las ancas de la rana, al contacto con una pieza bimetlica de cobre y cinc, eran provocadas por el
tejido muscular.
Michel Faraday (1791- 1867) fue uno de los grandes cientficos experimentales del siglo
XIX. Las investigaciones de Faraday sobre el paso de la electricidad a travs de las
disoluciones le llevaron en 1830 a las leyes de Faraday sobre la electrolisis, investigando la
relacin existente entre la cantidad de electricidad que atraviesa una disolucin y la cantidad
de sustancia transformada. Dichas investigaciones de Faraday fueron la base remota de las
primeras reflexiones sobre la existencia de una unidad elemental de carga como
constituyente universal de toda la materia y de una posible estructura del tomo, puesto que
mostraban la relacin entre ste y la electricidad.
El concepto de ion introducido por Faraday, segn el cual un tomo de un elemento dado se
asocia a cierta carga elctrica, siempre la misma, es el primer indicio experimental de la
naturaleza discontinua de la electricidad. Se vislumbra ya aqu la primera partcula subatmica el electrn como
carga elemental universal de toda la materia, aunque su conocimiento efectivo tuvo que esperar hasta principios
del siglo XX. Realizo grandes aportaciones al electromagnetismo. Descubri la induccin electromagntica.

Humphry Davy (1778-1829), clebre

qumico
britnico,
conocido
especialmente por sus experimentos en
electroqumica, por el descubrimiento y
obtencin de numerosos elementos
qumicos por electrolisis y por su invento
de la lmpara de seguridad en la minas.
Fabric la mayor batera construida hasta
entonces, con 250 clulas y pas una
corriente elctrica potente a travs de
soluciones
de
varios
compuestos,
descubri y preparo los siguientes
elementos nuevos: sodio, potasio, calcio,
magnesio, estroncio, bario y boro. Sus
experimentos con los cidos indicaron
que es el hidrgeno, y no el oxgeno, el
que produce las caractersticas de los
cidos.
Davy
tambin
realiz
descubrimientos notables sobre el calor.
En 1813 tomo como ayudante a Michael
Faraday, su mayor descubrimiento, segn
reconoci el mismo. Presidente de la
Royal Society de 1920 a 1927.

Alesandro Volta (1745-1827)

En 1793, demostr que la corriente
elctrica que apareca al contacto
de dos metales distintos con el
msculo tena su origen en las
piezas de metal y no en el tejido
animal. Volta fue el primero en
construir, en 1800, un generador de
corriente continua, la pila de Volta.
Consista en un conjunto de discos
apilados de cinc y plata, separados
por trozos de cartn empapados
con agua salada. Este invento
resulto
de
una
enorme
trascendencia tcnica y cientfica.
La pila de Volta produca por
primera vez un flujo continuo de
carga elctrica a travs de un
conductor, lo que permiti el inicio
del camino para el aprovechamiento
de la energa elctrica.

John Frederic Daniell

(1790-1845)
Miembro de la Royal Society
desde los veintitrs aos.
Invento el higrmetro en
1820
para
medir
la
humedad.
Contribuyo al desarrollo de
la electroqumica, mejor la
batera
de
Volta
que
disminua de intensidad
rpidamente. Consigui una
batera de vida ms larga,
que se denomina Pila de
Daniell, de cobre y cinc.
La pila de Daniell fue la
primera fuente segura de
corriente elctrica.

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profesorado.

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Francisco Martnez Navarro

Nombre del alumno/a: _____________________________ Grupo:_____________________

ACTIVIDAD: Despus de leer la biografa del cientfico, completa la siguiente ficha. Busca la
informacin necesaria y utiliza los documentos de apoyo entregados por el profesorado.
BIOGRAFA DEL CIENTFICO:
1.

PERFIL BIOGRFICO

(___________ - __________)

(Cronologa que recoja los principales aspectos

de su vida y de su obra. Principales aportaciones
realizadas. Hechos ms destacados)

2.

FORMACIN CIENTFICA

Principales influencias que recibi. Ideas

dominantes de la Ciencia en la que se formo.

Cules fueron sus maestros y marcos tericos

que existan en su poca y que influyeron en su

formacin. Estado en que se encontraban los
problemas que ms tarde abord
3.

LA CIENCIA Y LA SOCIEDAD DE SU POCA

Contexto social y poltico que se viva. Influencia

de la sociedad de su poca en los desarrollos

cientficos. Principales acontecimientos, ideas

sociales y polticas de la sociedad de su poca.

4.

APORTACIONES A LA CIENCIA.

Descubrimientos realizados y teoras elaboradas.

Principales obras escritas por orden cronolgico.
5.

RELACIONES CON SUS CONTEMPORANEOS

Otros cientficos o personas relevantes de la

sociedad de su poca.
6.

APLICACIONES TECNOLGICAS E
IMPLICACIONES SOCIALES DE LOS
DESCUBRIMIENTOS CIENTFICOS

Establecer un paralelismo cronolgico que seale

las interrelaciones entre la Ciencia, la Tecnologa
y la Sociedad.
7.

BIBLIOGRAFA UTILIZADA

Libros o artculos de revistas utilizados,

materiales o documentos de apoyo entregados
por el profesorado y utilizados.

Resear en la forma: APELLIDO, Nombre (ao):

Titulo del libro o artculo. Ciudad, Editorial o

nombre nmero y pginas de la revista.