RESUMEN

En la siguiente prctica se calcularon los valores experimentales de la constante

de equilibrio pKa de un cido dbil, cido actico, a partir de mediciones de potencial
de hidrgeno, mediante la neutralizacin con una base fuerte (hidrxido de sodio
NaOH), neutralizndolo con una solucin de cido clorhdrico (HCl) .

Se graficaron los valores obtenidos por medio de tres grficas y cada una por un
mtodo distinto, se compararon con el valor terico de la constante de disociacin
del cido y se comprob cul de los mtodos utilizados fue el mejor.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Determinar el comportamiento de un cido dbil para hallar su constante de

equilibrio.

OBJETIVOS ESPECFICOS

1. Calcular el valor de la constante de equilibrio y el pKa de un cido dbil a partir

de valores experimentales de potencial de hidrgeno de la neutralizacin del
mismo con una base fuerte.
2. Conocer distintos mtodos para encontrar el punto de equivalencia de una
titulacin.

MARCO TERICO

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La constante de acidez para un cido dbil que presenta el equilibrio
() + 2 () + 3 +
obedece a la siguiente expresin
=

( )(3 + )
( )(2 )

En disoluciones diluidas, la expresin de la constante de acidez en funcin de actividades

se puede simplificar y expresar en funcin de concentraciones como
=

[ ] [3 + ]
[]

Si a esta expresin se le aplican logaritmos decimales se obtiene

[ ]

= []

TITULACIN
Tambin llamado volumetra, es un mtodo que permite conocer la
concentracin desconocida de una sustancia que puede actuar como cido neutralizada
por medio de una base desconocida.

CLASES DE VALORACIN CIDO-BASE

Alcalimetra
Determinacin de la concentracin de una base fuerte empleado en un cido
fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante.

Acidimetra
Determinacin de la concentracin de un cido empleado en una base fuerte de
concentracin conocida como sustancia valorante.

PUNTO DE EQUIVALENCIA (I)

Corresponde con el valor terico de la valoracin. En dicho punto habran
reaccionado cantidades estequiomtricas de ambas reacciones, y el pH de dicho punto
depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados.

PUNTO DE EQUIVALENCIA (II)

El punto de equivalencia o punto estequiomtrico, de una reaccin qumica se
produce durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia valorante
agregada es estequiomtricamente equivalente a la cantidad presente del analito o
sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona exactamente con ella.

MARCO METODOLGICO

ALGORITMO DE PROCEDIMIENTO
1. Se eligi y lav la cristalera e instrumentos a utilizar.
2. Se prepar 50ml de una solucin 0,1M de NaOH y 50ml de una solucin 0,1M
de cido actico.
3. Se estandariz la solucin de NaOH utilizado para ello una solucin de HCl
previamente estandarizada.
4. Se verti 20ml de la solucin estndar de cido actico en un beacker y se
midi el pH.
5. Se verti a la solucin de cido actico las cantidades de NaOH estipuladas en
la tabla No.1 (Ver anexos), midiendo cada vez el pH respectivo.
6. Se observ el volumen al que vira la fenolftalena.
7. Se lav y guard la cristalera e instrumentos utilizados.

DIAGRAMA DE FLUJO

INICIO

Se eligi y lav la cristalera e instrumentos a utilizar.

Se prepar 50ml de una solucin 0,1M de NaOH y 50ml de una solucin

0,1M de cido actico.

Se estandariz la solucin de
NaOH utilizado para ello una
solucin de HCl previamente
estandarizada.
SI

NO

Se verti 20ml de la

Es necesario utilizar la solucin

solucin estndar de cido

estandarizada de HCl.

actico en un beacker y se
midi el pH.

A
8

Se verti a la solucin de cido actico las cantidades de NaOH estipuladas,

midiendo cada vez el pH respectivo.

Se observ el volumen al que vira la fenolftalena.

Se lav y guard la cristalera e instrumentos utilizados.

FIN

10

RESULTADOS

1. Realizar una grfica del pH en funcin del volumen de base agregado.

Grfica I: Mtodo Directo

Fuente: Datos Calculados

Tabla IV: Punto de Equivalencia por Mtodo Directo

Punto de Equivalencia A

6,434923575

Fuente: Datos Calculados

11

2. Realizar una grfica pH/ml en funcin de los ml de base agregados.

Grfica II: Mtodo de la Primera Derivada

Fuente: Datos Calculados

Tabla V: Punto de Equivalencia por Mtodo de la Primera Derivada

Punto de Equivalencia B

4,925

Fuente: Datos Calculados

12

3. Calcular la constante de equilibrio a partir de los incisos 1,2 y 3.

Tabla VI: Constante de equilibrio Ka
Del Punto de Equivalencia A
pKa A
Ka A

3,217
6,067*10-4
Del Punto de Equivalencia B

pKa B
Ka B

4,925
1,189*10-5
Fuente: Datos Calculados

4. Calcule la Ka a partir del pH en el punto de equivalencia encontrado con un

mtodo diferente.
Grfica III: Mtodo de la Segunda Derivada

Fuente: Datos Calculados

13

Tabla VII: Punto de Equivalencia por Mtodo de la Primera Derivada

Punto de Equivalencia C

4,975

Fuente: Datos Calculados

Tabla VIII: Constante de Equilibrio Ka

Del Punto de Equivalencia C
pKa C
Ka C

4,975
1,059*10-5
Fuente: Datos Calculados

14

INTERPRETACIN DE RESULTADOS

Con las grficas anteriores podemos comprobar cul de los mtodos es el que
ms y mejor se aproxima a los valores de pKa y Ka tericos del cido actico, siendo estos
4,74 y 1,8*10-5 respectivamente.

Se puede observar que en con los mtodos 2 y 3 los resultados son muy
favorables ya que estos no se alejan demasiado de los valores tericos, siendo el mtodo
de la Primera Derivada la ms certera de los tres mtodos utilizados, dando como
resultado una pKa y Ka de 4,925 y 1,189*10-5 respectivamente. Esto nos evidencia de que
el cido actico es un cido de comportamiento dbil y que por lo tanto tendera
grficamente a la conducta mostrada en la Grfica I.

Los valores de pKa de los dos ltimos mtodos con respecto al valor terico nos
dan porcentajes de error aceptables, ya que estos no se alejan demasiado. El gran error
del mtodo Directo se debe en gran parte a la lectura de la grfica ya que esta no nos
muestra con exactitud donde se encuentra el punto de equivalencia. Esto se puede
mejorar utilizando el mtodo de crculos concntricos u otros mtodos.

15

16

CONCLUSIONES

1. El comportamiento del cido dbil, cido actico, es de forma Sigmoidal.

2. Los valores de pKa obtenidos de las grficas 1, 2 y 3 son de 3,217, 4,925 y 4,975
respectivamente.

3. Los valores de las constantes de equilibrio experimentales obtenidas de las

grficas 1,2 y 3 son de 6,067*10-4, 1,189*10-5 y 1,059*10-5 respectivamente.

4. El mtodo ms certero de los utilizados es el Mtodo de la Primera Derivada.

17

18

BIBLIOGRAFA

1. Barrera Garca-Salas, Luis Haroldo. Diseo y elaboracin de un programa tutorial

para el estudio del equilibrio cido-base en solucin acuosa con nfasis en la
disociacin, mediante el diagrama de Flood y curvas de disociacin, utilizando
aplicaciones de Microsoft office 2000. Director: Ingeniero Cesar Garca.
Universidad de San Carlos de Guatemala. rea de Qumica, escuela de Ingeniera
Qumica, facultad de Ingeniera. 2,001

2. Equilibrios y volumetra acido-base. [Consultado el 11 de febrero del 2014] [En

lnea] Disponible en: http://ocw.um.es/ciencias/anlisis-quimico/material-decalse-1/tema-s.pdf.analisisquimico,gradobioquimica.

3. Punto de Equivalencia. [Consultado el 11 de febrero de 2014] [En lnea]

Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/punto_de_equivalencia.

19

20

APNDICE

1. Muestra de Clculo

Clculo de cambio de volumen

=

[Ecuacin #1]

: Cambio de volumen
: Volumen final
: Volumen inicial
EJEMPLO:
= 2 1 = 1

NOTA: ecuacin utilizada para grficos de Primera y Segunda Derivada.

Clculo de cambio de pH
=

[Ecuacin #2]

: Cambio de pH
: pH final
: pH inicial
EJEMPLO:

= 4,56863624 4,1426675 = 0,42596873

NOTA: ecuacin utilizada para grficos de Primera y Segunda Derivada.

21

Clculo del cociente para grafica de Primera derivada

[Ecuacin #3]

: Cambio de pH
: Cambio de Volumen
EJEMPLO:
0,42596873
= 0,42596873
1
Nota: Ecuacin utilizada para el clculo de la Primera Derivada.

Clculo de cociente para grafica Segunda derivada

(/)

[Ecuacin #4]

(: Cambio de pH
: Cambio de volumen
EJEMPLO:
(0,352182518 0,425968732)
= 0,073786214
21
Nota. Ecuacin utilizada para clculo de la Segunda Derivada.

22

Clculo de pKa

= /2

[Ecuacin #5]

: Punto de equivalencia
: Constante de equilibrio
EJEMPLO:
=

6,435
= 3,217
2

Nota: Ecuacin utilizada para pKa de primera grfica.

Clculo de Ka
= 10

[Ecuacin #6]

: Constante de equilibrio
: Logaritmo de Ka
EJEMPLO:
= 103,217 = 6,067 104
Nota: Ecuacin utilizada para calcular el Ka en cada mtodo grfico.

23

Calculo de porcentaje de error

% =

100

[Ecuacin #7]

%: Porcentaje de error
: Dato terico de pKa
: Dato experimental de pKa
EJEMPLO:
% =

4,74 3,217
100 = 32,13%
4,74

Nota: Ecuacin utilizada para calcular los porcentajes de error de Ka con relacin al dato
terico existente.

2. Datos Calculados

Tabla I: Datos Mtodo Directo

No.

Volumen (ml)

pH

4,142667504

4,568636236

4,920818754

5,346787486

4,05

5,374458913

4,1

5,403268842

4,15

5,433356666

4,2

5,464886798

4,25

5,498055162

10

4,3

5,53309791

11

4,35

5,570303395

12

4,4

5,610028921

13

4,45

5,652724816

14

4,5

5,698970004
24

15

4,55

5,749526378

16

4,6

5,805425335

17

4,65

5,868112403

18

4,7

5,939704098

19

4,75

6,023481096

20

4,8

6,124938737

21

4,85

6,254377974

22

4,9

6,434923575

23

4,95

6,740362689

25

5,1

7,547702329

26

5,15

7,719556535

27

5,2

7,840299157

28

5,25

7,93305321

29

5,3

8,00811789

30

5,35

8,070986767

31

5,4

8,124938737

32

5,45

8,172088517

33

5,5

8,21387982

34

5,55

8,251342211

35

5,6

8,285235728

36

5,65

8,316137414

37

5,7

8,344495689

38

5,75

8,370665924

39

5,8

8,394934499

40

5,85

8,417535565

41

5,9

8,438663003

42

5,95

8,458479145

43

8,477121255

44

8,711204461

45

8,829303773

46

8,903089987

10

8,954242509

47

Fuente: Hoja de Datos Originales

25

Tabla II: Datos Mtodo Primera Derivada

No.

Volumen (ml)

ph/V

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36

1,5
2,5
3,5
4,025
4,075
4,125
4,175
4,225
4,275
4,325
4,375
4,425
4,475
4,525
4,575
4,625
4,675
4,725
4,775
4,825
4,875
4,925
5,025
5,125
5,175
5,225
5,275
5,325
5,375
5,425
5,475
5,525
5,575
5,625
5,675
5,725

0,425968732
0,352182518
0,425968732
0,553428532
0,576198587
0,601756474
0,630602648
0,663367265
0,700854978
0,744109695
0,794510516
0,853917908
0,924903759
1,011127469
1,117979149
1,253741364
1,431833894
1,675539955
2,029152815
2,588784757
3,61091201
6,108782291
5,382264263
3,437084122
2,41485244
1,855081065
1,501293597
1,257377544
1,079039384
0,9429956
0,835826067
0,749247831
0,67787034
0,618033709
0,56716551
0,523404687
26

37
38
39
40
41
42
43
44
45

5,775
5,825
5,875
5,925
5,975
6,5
7,5
8,5
9,5

0,485371495
0,452021324
0,422548763
0,396322835
0,372842201
0,234083206
0,118099312
0,073786214
0,051152522

Fuente: Tabla I

Tabla III: Datos Mtodo Segunda Derivada

No.

Volumen (ml)

(ph/V)/V

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

2
3
3,7625
4,05
4,1
4,15
4,2
4,25
4,3
4,35
4,4
4,45
4,5
4,55
4,6
4,65
4,7
4,75
4,8
4,85
4,9
4,975
5,075
5,15
5,2

-0,073786214
0,073786214
0,1274598
0,455401103
0,511157745
0,576923476
0,655292338
0,749754262
0,865094336
1,008016418
1,188147837
1,419717027
1,724474196
2,137033612
2,715244286
3,561850596
4,874121224
7,072257209
11,19263883
20,44254506
49,95740563
-14,53036056
-12,96786761
-20,44463364
-11,19542751
27

26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44

5,25
5,3
5,35
5,4
5,45
5,5
5,55
5,6
5,65
5,7
5,75
5,8
5,85
5,9
5,95
6,2375
7
8
9

-7,075749354
-4,878321057
-3,566763214
-2,720875673
-2,14339066
-1,731564725
-1,42754981
-1,196732624
-1,017363971
-0,875216463
-0,760663853
-0,66700341
-0,589451215
-0,524518561
-0,469612683
-2,775179902
-0,115983894
-0,044313098
-0,022633692

Fuente: Tabla II

3. Anlisis de Error

Tabla IX: Porcentaje de Error

Grfica
1
2
3

%E pKa
32,13
3,90
4,96

Fuente: Muestra de Clculo

28