UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

CEDERJ Polo So Gonalo

QUMICA VII

Hidrlise da p-Nitro Acetanilida

08/03/2014

CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA

I) INTRODUO:
p-nitroanilina: um composto orgnico de frmula C6H6N2O2, que
consiste de um grupo fenila, ligado a um grupo amino que para a um grupo
nitro. usada como intermedirio na fabricao de corantes, antioxidantes,
frmacos, gasolina, remdios para aves, e inibidores de corroso. A pnitroanilina txica quando inalada, ingerida ou absorvida e deve ser
manuseada com cuidado. Sua DL501 em ratos de 750 mg/Kg quando
administrada oralmente. A p-nitroanilina particularmente nociva para todos
os organismos aquticos e pode causar danos em longo prazo ao meio
ambiente se despejada como poluente.
A p-nitroanilina possui o grupo amino com uma basicidade
relativamente alta, o que lhe permite, em pH baixo, agir como um nuclefilo
(base), aceitando um prton. No grfico abaixo podemos ver a representao
da quantidade das espcies relativas ao pH da soluo:

Alm disso, a p-nitroanilina possui uma estrutura que fortemente

estabilizada por ressonncia e isso significa que, a despeito da basicidade
conferida pelo grupo amino, esse par de eltrons apresenta certa
estabilidade:

II) MATERIAIS E REAGENTES

o Basto de vidro
o Funil de buchner

o Provetas
o Agitador magntico
o Balo de fundo redondo

o Aparelhagem para refluxo

o Vidro de relgio

o Papel de filtro

o gua destilada

o Capela

o H2SO4 conc.

o Banho de Gelo

o NaOH

o Etanol

o P-NitroAcetanilida

o Bquer

PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS

Produtos

PF
(C)

PE
(C)

PM

DENS
(g/cm3)

P-Nitroanilina

146-149

332

138,12

1,437

P-Nitroacetanilida
cido sulfrico
NaOH
Etanol

113,7
10,38
322
-114,3

304
279,6
1388
78,4

135,17
98,08
39,99
46,06

-1,830
2,13
0,789

Aspecto Fsico
Slido marrom
amarelado
Solido amarelo
Liquido viscoso
Solido branco
Liquido incolor

Solubilidade
em gua
0,1mg/mL
Insolvel
Solvel
Solvel
Miscvel

III ) PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Em um balo de fundo redondo, provido de condensador de refluxo, e
agitao magntica, adicionou-se 2,0 g da p-nitroacetanilida preparada na
pratica anterior e 11,5 ml de uma soluo aquosa contendo 7,0mL de H 2SO4
concentrado e 4,5mL de H2O. a mistura foi aquecida em refluxo por 20 min.,
sendo estes contados imediatamente a partir do momento em que sistema
entrou em refluxo. Passados os 20 minutos, verteu-se, ainda quente, a
mistura reacional sobre 50 ml de gua fria, e esse novo sistema foi
neutralizado com soluo de NaOH 20%. Resfriado o precipitado, o mesmo foi

filtrado em funil de Buchner e lavado com gua gelada. Executado este

ltimo procedimento a soluo foi posta a recristalizar em uma mistura
etanol e gua na proporo de 1:1

IV) RESULTADOS

Ao misturar os 2,0g de p-nitroacetanilida com os 11,5mL da soluo de

cido sulfrico, no houve inicialmente a solubilizao do slido. Essa mistura
foi deixada em refluxo (como na figura abaixo) por 20 minutos pois a reao
precisa de calor para ocorrer.

H2O
Condensador de bolas
H2O
Balo de fundo redondo de 250 mL

Sistema de aquecimento

Aparelhagem de refluxo

Devido a reao ser extremamente exotrmica e o cido sulfrico ser

altamente desidratante, a dissoluo foi feita com cuidado e vagarosamente
com a adio do cido concentrado sobre a gua, pois do contrrio, com o
grande desprendimento de energia, a gua adicionada sobre o cido poderia
entrar rapidamente em ebulio, dada a velocidade e violncia da reao

exotrmica e acabar espirrando para o exterior do bquer, e correndo o

risco de provocar acidentes.
Enquanto a reao prosseguia em refluxo, foi preparada a soluo de NaOH
20%, pesando 10g do hidrxido de sdio, depois transferindo para um balo
volumtrico de 50mL e avolumando at o menisco.
Passados os 20 minutos de refluxo, a soluo ainda quente foi vertida sobre
gua fria e neutralizada com a soluo de NaOH 20% , observou-se
precipitao de um produto marrom-amarelado, provavelmente a pnitroanilina.
O material slido foi ento filtrado em funil de buchner e lavado com gua
gelada. A temperatura baixa da gua dificulta a solubilizao da pnitroanilina, e o material recolhido foi reservado para secagem e posterior
pesagem.
RENDIMENTO TERICO DA P-NITROANILINA
De acordo com o rendimento terico esperou-se obter cerca de 1,57
gramas de p-nitro-anilina considerando-se 100% de rendimento e pureza.

175,50g p-nitroacetanilida
2,00g p-nitroacetanilida

138,12g p-nitroanilina
X

X = 1,57g de p-nitroanilina esperada.

O clculo para o rendimento real no foi possvel de ser feito, pois no foi
feita a pesagem da p-nitroanilina obtida no experimento, isso porque durante
a realizao pratica no houve tempo hbil para se esperar o processo de
secagem.

V ) CONCLUSO
O objetivo do experimento era obter p-nitroanilina atravs da reao de
hidrlise da p-nitroacetanilida, sintetizada na aula anterior, porm, com a pnitroacetanilida sintetizada houve um problema com o processo de
cristalizao e a mesma se ressolubilizou na gua me, dessa forma, todo o
experimento foi executado com um reagente que j se encontrava pronto no
laboratrio. E como no foi efetuado nenhum teste de confirmao, no se
pode afirmar com certeza se o produto obtido de fato a p-nitro anilina,
porm, de acordo com o aspecto da substancia, provvel que o
experimento tenha sido executado com sucesso.
VI )REFERNCIAS:

SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Craig B. Organic Chemistry, 10 Ed.

Editora Whiley. 2011.

Vogel, A.I.; Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa, Ao Livro

Tcnico AS., Rio de Janeiro, 1971.

Morrison, R.T. & Boyd, R.N.; Organic Chemistry, 5ed. Allyn and Bacon
Inc., Boston, 1987.

QUESTES:
Qual o mecanismo para transformao mostrada acima?

Nessa reao, o par de eltrons da amina ligada ao anel aromtico se liga ao

hidrognio do cido sulfrico, assim, o par de eltrons da ligao H-O vai
para o oxignio formando o on bissulfato. Em seguida, um par de eltrons
do oxignio de uma molcula de gua ataca o carbono da carbonila, fazendo

com que os eltrons da ligao da carbonila migrem para o oxignio,

assim, mantendo a tetravalncia do carbono.

.
Etapa 01
No mecanismo da etapa 2, evidenciado o deslocamento do hidrognio
ligado ao oxignio protonado para o oxignio com carga formal negativa. Em
seguida, ocorre a clivagem da ligao N-C, onde o par de eltrons da ligao
migra para a amina. Assim, a ligao O-H clivada e o par de eltrons da
mesma forma a ligao entre o oxignio e o carbono, formando o cido
actico. Posteriormente, o par de eltrons da amina se liga ao hidrognio
liberado pela clivagem da ligao O-H, assim, o on bissulfato se liga a este
hidrognio, como evidenciado na etapa 3.

Etapa 02
No mecanismo da etapa 3 ao colocar hidrxido de sdio na mistura
reacional, a
hidroxila ataca o hidrognio ligado amina e ao bissulfato formando uma
molcula de gua. Assim, o par de eltrons da ligao H-O se liga ao sdio
formando o bissulfato de sdio e o par de eltrons da ligao N-H migra para
a amina, enfim formando a p-nitro-anilina, como mostrado na etapa 4.

Etapa 03

Etapa 04
Porque adicionamos NaOH ao final da reao?
O NaOH serve para neutralizar a acidez do produto final, e age tambm
como agente secante, removendo dos produto da reao, molculas de gua
existentes e vindo a favorecer o processo precipitao do slido de interesse,
nesse caso a p-nitroanilina.