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1 Histria
A criao dos poliuretanos atribuda ao qumico industrial alemo Otto Bayer (19021982), que descobriu a reao de poliadio de isocianatos e poliis[2] . O produto
foi inicialmente desenvolvido como um substituto da borracha, no incio da Segunda Guerra Mundial[2] .
2 Produo
2 PRODUO
lifuncionais, j que estes criam uma estrutura tridimensional emaranhada. Pode-se obter uma espuma ainda
mais rgida com o uso de catalisadores de trimerizao,
que criam estruturas cclicas no interior da matriz da espuma. So designadas de espumas de poliisocianurato, e
so desejveis nos produtos de espuma rgida usados na
construo civil.
A espuma de poliuretano (inclusive a espuma de borracha) geralmente feita com a adio de pequenas quantidades de materiais volteis, chamados de agentes de sopro, mistura reacional. Tais materiais podem ser substncias qumicas volteis e simples, como a acetona ou o
cloreto de metileno, ou uorocarbonetos mais sosticados, que conferem caractersticas importantes de desempenho, primariamente a isolao trmica.
Outra rota comum de se produzir espumas pela adio de gua a um dos lquidos precursores do poliuretano antes que sejam misturados. A gua ento reage com uma poro do isocianato, dando dixido de
carbono, formando bolhas relativamente uniformes que,
com o endurecimento do polmero, formam uma espuma
slida. A presena de gua signica que uma pequena
parcela das reaes resultam em ligaes ureia do tipo
N C(= O)N , em lugar das ligaes uretnicas, de
forma que o material resultante deveria ser tecnicamente
chamado de poli(uretano-co-ureia).
Matrizes de extruso.
Efeito de ao rpida conhecido como memory foam
propriedades mecnicas so inuenciadas pela funcionalidade e pela forma da molcula. A escolha do diisocianato tambm afeta a estabilidade do poliuretano exposio a luz. Os poliuretanos feitos com diisocianatos
aromticos amarelam-se exposio a luz, enquanto que
aqueles feitos com diisocianatos alifticos so estveis.
O controle cuidadoso de propriedades viscoelsticas pela modicao do catalisador ou dos poliis utilizados,
por exemplo - podem levar formao da chamada memory foam, uma espuma que muito mais macia temperatura da pele humana do que temperatura ambiente.
Aplicaes
Canos de ar-condicionados revestidos interiormente com PU
3 APLICAES
Outros produtos foram desenvolvidos para pneumticos,
e variantes feitas de espuma microcelular so muito usadas nos pneus para cadeiras de roda, bicicletas, entre outros. Tais espumas tambm so muito encontradas nos
volantes de automveis, entre outras peas para veculos
automotivos, inclusive para-choques e para-lamas.
3.4 Moblias
O poliuretano tambm usado na fabricao de cantos
macios para moblias tais como mesas e painis, dandolhes um ar de elegncia, durabilidade e prevenindo acidentes.
Espuma de PU de memria lenta.
3.5 Colches
tros materiais: as espumas rgidas esto dentro das paredes metlicas ou plsticas da maioria dos refrigeradores
e freezers, ou atrs de paredes de alvenaria, caso sejam
usadas como isolamento trmico na construo civil; as
espumas exveis, dentro dos estofados dos mveis domsticos, por exemplo.
3.1
Verniz
Usa-se materiais poliuretnicos em revestimentos e vernizes para moblias, carpintaria ou trabalhos em madeira.
Este acabamento nal forma uma camada dura e inexvel sobre a pea. Quando submetida ao calor ou ao
choque, o verniz poliuretnico pode apresentar marcas
transparentes ou esbranquiadas. Como no penetra na
madeira, o poliuretano carece do brilho que aparece em
outros tipos de tratamento.
3.2
Cola
3.3
Pneus
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de ar que vai do centro do molde fonte de vcuo. O operador de montagem coloca inicialmente um revestimento
de assento completo e totalmente montado no molde e
o ajusta de forma que o vcuo puxe rmemente a pea
contra a superfcie do molde. Depois que a pea est colocada no lugar, o operador instala a moldura de metal
do assento no molde, fechando-o. Neste ponto, o molde
contm o que pode-se visualizar como um assento oco.
3.7
Preservativos
Rgidas e Flexveis
Termoplsticos
Microcelular Para Sola de Sapatos
Revestimentos Superciais (Sprays)
3.8
Calados
3.9
Millable Gums
Os poliuretanos fundidos sero o foco principal deste documento.
As espumas, tanto rgida como exvel. As espumas rgidas so utilizadas para aplicaes com isolamento trmico enquanto a exvel utilizada como molas e amortecedores. Na indstria de calados os solados de poliuretano so feitos de poliuretano microcelular que so
espumas especiais. Todas as aplicaes acima so bons
negcios com um grande mercado.
Refrigerao
Seleo do poliuretano
Uma das sacadas para um produto ter sucesso a correta seleo do material de acordo com as necessidade
exigidas pela aplicao do mesmo. Em alguns casos ao,
alumnio ou outros metais so os materiais escolhidos, em
outros casos plsticos ABS, poliestireno, PVC ou resinas fenlicas so a melhor escolha, no entanto, em um
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Revestimentos diversos tambm so possveis com materiais baseados em poliuretanos, vrios tipos de vernizes e
tintas so utilizados para revestimento de pisos, tambm
disponveis em sprays utilizados para aplicaes que exigem resistncia abraso e corroso.
Este tipo no somente utilizado para proteger as superfcies das intempries do meio ambiente mas tambm proporcionam uma durabilidade maior para equipamentos
de minerao por exemplo.
Moldes para outros materiais como borracha relativamente mais caro quando comparado ao poliuretano uma
vez que na fabricao da borracha o processo passa por
fases onde so aplicadas presses e temperaturas elevaPoliuretanos fundidos so obtidos pela mistura de dois das.
produtos um pr-polmero e um curatvio que so der- Mesmo que o custo da pea propriamente dita seja mais
ramados. Estes dois produtos so homogeneizados por elevado, quando a produo de pequenas quantidades
meio de mistura manual ou automatizada, posteriormente a reduo com o custo do molde justica a escolha por
esta mistura derramada em um molde que vai para es- poliuretano.
tufa para cura e nalizao da reao, nalmente pode- No geral, o poliuretano compete em vrias aplicaes
mos dar acabamento obtendo as medidas nais da pea. com metais, plsticos e borrachas.
A maior caracterstica destes materiais so suas extraordinrias propriedades fsicas. Os poliuretanos fundidos
so atualmente considerados como plsticos de engenharia e so selecionados com base nas propriedades de cada 5 Relaes com outros materiais
tipo de poliretano fundido.
Por que utilizar poliuretanos fundidos ao invs de qual- 5.1 Metal
quer outro material? Existem duas principais razes:
Menor peso
performance e custo benefcio.
Menos rudo
Em alguns casos, a performance dos poliuretanos fundidos nos permite utiliza-los em aplicaes onde outros
materiais mais simples no atendero as necessidades da
aplicao em questo.
Melhor ajuste
Em outros casos, os utilizadores nais selecionam os poliuretanos fundidos para conseguir melhorar e aumentar
bastante a performance de um outro material utilizado.
Isso normalmente resultado de suas propriedades como
resistncia a abraso, tenacidade, que resistncia a quebra por impacto ou carga, alta resistncia a corte e alta
capacidade de carga. Estas quatro propriedades, que certamente no so as nicas propriedades dos poliuretanos,
so as que distanciam os poliuretanos de longe de outros
materiais em muitas aplicaes.
Resistncia corroso
Custo benefcio a segunda razo: apesar de o poliuretano ser normalmente mais caro que outros materiais,
incluindo borracha, o custo extra frequentemente justicado em termos de menor inatividade proporcionando
melhor custo benefcio. Isso particularmente crtico nas
industrias de minerao e papel. Inatividade nestas industrias muita cara. Caso uma minerao pare para reposio de uma pea que falhou, os custos podem atingir
milhares de reais por hora.
O custo mais elevado pago por uma pea de poliuretano
inicialmente mais que justicado pela sua durabilidade
que, em algumas aplicaes, pode ser de 2 at 10 vezes
superior a outro material.
Outra rea em que o poliuretano tem melhor custo benefcio na fabricao de peas especiais e ferramentas.
Nestas reas, onde necessria a confeo de molde, o
poliuretano se sai bem, pois seus moldes podem ser facil-
Uma das vantagens do poliuretano sobre o metal o menor peso. Peas fabricadas em poliuretano so, de longe,
mais leves que o metal e mais fceis de manusear, isso tipicamente resulta em uma movimentao de menor peso
nas mquinas e equipamentos. Adicionalmente, peas de
metal tendem a gerar mais rudos que as peas de poliuretanos que os absorvem.
A reduo da poluio sonora no ambiente de trabalho
quando substitumos metal por poliuretano pode ser dramtica.
Os poliuretanos substituem metais em vrias aplicaes,
pois podem ser facilmente fundidos em moldes mais baratos como j discutido anteriormente.
As peas de metal precisam de operaes de fundio,
solda e usinagem, como resultado temos um custo elevado, particularmente com ligas de alta dureza.
Poliuretanos tambm so resistentes abraso. Por
exemplo, em muitas aplicaes na minerao, solues
de alta corroso causam rpida deteriorao nos metais.
Quando as aplicaes possuem efeitos combinados de
corroso e abraso como linhas de rejeito ou polpa de
minrio, a vida de peas de metal so muito inferiores.
Poliuretanos, por ter alta resistncia a abraso e corroso
superam os metais com grande margem. Esta aplicao
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engloba muitas das vantagens do poliuretano sobre o me- Uma das maiores vantagens do poliuretano sobre a borratal descritas acima.
cha so as resistncias abraso, corte e rasgo e suporta
Outro grupo de materiais que os poliuretanos podem grandes carregamentos. Adicionalmente, muitos poliuretanos fundidos tem cores naturais, ou seja, sem pigmensubstituir so os plsticos.
tos, variveis de transparentes branco opaco e mbar.
So aptos a receberem pigmentaes que variam de preto
a laranjas uorescentes, vermelho e verde. Isso usu5.2 Plsticos
almente utilizado em peas codicadas por cores. Um
bom exemplo da utilizao de peas codicadas por co No quebradio
res nas aplicaes onde tem-se diversas durezas e podese diferencia-las pelas cores dos poliuretanos no sendo
Memria Elastomrica
necessrio a utilizao de um durmetro, por exemplo.
Resistncia a Abraso
Borracha vulnervel ao oznio, particularmente quando
disposta prximo equipamentos eltricos onde existe
Uma vantagem dos elastmeros de poliuretano com rela- alta concentrao de oznio. Poliuretanos so resistentes ao oznio. O fato do poliuretano ser um material
o aos plsticos que eles no so quebradios.
fundido faz com que os preos dos moldes sejam mais
Muitos plsticos, particularmente os de alta dureza, ten- baratos possibilitando a fabricao de peas complicadem a trincarem ou quebrarem quando recebem impactos das. Por outro lado, poliuretanos entre 80 e 95 shore A
ou um carregamento.
aproximam-se do pico de suas propriedades tendo uma
Poliuretanos enquanto elastmeros mantm sua resistn- excelente performance.
cia ao impacto mesmo com altas durezas.
Poliuretanos tem memria elastomrica, isto , eles podem ser tencionados mesmo com altas durezas a um alon- 6 Limitaes e desvantagens
gamento signicante e retornaram a sua dimenso original. A maioria dos plsticos, uma vez tencionados aps Podem ser citadas como desvantagens sobre os produtos
certo ponto, no retornaro sua dimenso original, per- citados anteriormente
manecendo esticados permanentemente.
Finalmente, plsticos no possuem alta resistncia abraso como os poliuretanos.
Altas temperaturas
Uma terceira famlia de materiais que compete com poliuretano so os vrios tipos de borracha natural e sinttica.
5.3
Borracha
Resistncia a abraso
Resistncia ao corte e ao rasgo
Resistncia a leo
Resistncia a grandes carregamentos
Grande variedade de durezas
Claro e translcido
No marca, no mancha
Pode ser fundido
Resistente a oznio
Resistente micro-organismos
Alta ou baixa histerese
Ambientes muito cidos ou base, geralmente so prejudiciais, assim como certos solventes, especialmente os aromticos como toluenos ou cetonas como MEK ou acetonas, e steres como etilacetato.
fator mais importante a quantidade de curativo. A quantidade relativa entre o curativo e o pr-polmero precisa
ser determinada e tratada com tolerncias pequenas para
que as propriedades fsicas do produto nal sejam atingiPor outro lado existem muitos solventes, que o poliure- das. Existem casos onde pode ser desejvel alterarmos a
tano resiste muito bem e so indicados para utilizao. relao curativo / polmero para intencionalmente maxiNestes incluem muitos leos e materiais baseados em pe- mizar uma propriedade particular do poliuretano sacricando outra.
trleo.
O descarte de plsticos base de poliuretano na natureza, um problema ambiental. O fungo da Amaznia,
Pestalotiopsis microspora, alimenta-se de poliuretano e
pode ser uma soluo para a poluio causada por
este.[3][4]
Pr-polmero de poliuretano
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Como mencionado anteriormente, para formulaes de
baixa dureza, TDI polister so os materiais mais indicados pois aceitam grandes quantidades de plasticantes
sem reduzir as propriedades fsicas do material. Politeres geralmente no mantm suas propriedades fsicas
quando utilizado em formulaes com grandes quantidades de plasticantes.
Por outro lado, para equipamentos para gros MDI Polister foi escolhido, o composto ster possui boa resistncia a abraso e o composto MDI o mais indicado
MDI polisteres so uma excelente escolha para aplica- para trabalho em contato com alimentos.
es onde existe contato com alimento, particularmente, Para pneus de empilhadeiras, TDI Politer foi escolhido,
no processamento de carnes ou frango. TDIs geralmente pois possuem baixo desenvolvimento de calor e alta reno so desejveis em funo dos curativos utilizados se- sistncia a rolamento com cargas elevadas.
rem a base de di-amina (Ex.: Moca).
Para martelos, TDI Polister o material mais indicado
MDIs possuem maior gama de formulao. Para atingir- pois combina resistncia a corte e baixa resilincia. Remos altas durezas com TDIs, MOCA ou outra di-amina sistncia a corte necessrio para prevenir a deteriora necessrio para a cura. J nos MDIs apenas alguns cu- o da face do martelo e a baixa resilincia faz com que a
rativos a base de diol podem ser utilizados, como 1,4- energia do impacto seja absorvida pelo material evitando
butanodiol e HQEE. Muitas misturas e combinaes en- danos ao trabalhador.
tre estes e outros diis podem ser utilizadas.
Em cortinas para jateamento exigido material com alta
Nesta tabela, PPG Politeres frequentemente apareceu resilincia e resistncia a abraso intermitentes. MDI Pona coluna de pior desempenho. Suas caractersticas no
liter indicado, pois possui estas caractersticas, a alta
deveriam ser comparadas com os outros materiais, mas resilincia permite que as partculas sejam expelidas sem
existem aplicaes que eles so desejveis. O custo be- transmitir calor para a cortina, o que a danicaria em um
nefcio, com certeza, a razo de utilizarmos PPG Po- curto espao de tempo. O calor gerado pela energia
literes. Eles so considerados materiais baratos quando cintica que se transforma em energia trmica.
comparados com Polisteres e Politeres de alto custo e
so desejveis em peas que no exigem muitas propri- MDI Politer foi escolhido para equipamentos de lavanedades. Normalmente em aplicaes onde materiais de deria, como agitadores ou pulsadores para mquinas de
lavar, em funo de sua excelente resistncia a abraso.
baixo custo tem uma performance adequada.
TDI Politer desejvel para rolos da industria de papel
em funo da combinao entre resistncia a hidrlise e
estabilidade de dureza. Nesta aplicao importante que
a dureza e as propriedades dinmicas do rolo sejam mantidas consistentes durante a operao em uma determinada faixa de temperatura, isso importante para que a
Cada caso precisa ser calculado individualmente: Qual o performance do rolo seja constante ao longo da utilizao
custo do curativo? Qual a proporo da mistura? Quanto
do mesmo.
contribui na formao do preo nal?
MDI Polister foi escolhido para trabalhos com carne
As vezes, o material mais caro o melhor material em fresca por ser um matria atxico e indicado para trafuno de oferecer um melhor custo benefcio. Devemos balhos com alimentos frescos. Esta formulao especial
levar isso em considerao tanto para os materiais de alto combina resistncia a abraso e resistncia a leo e gorcusto quanto para os materiais de baixo custo.
dura contida na carne.
MDI Politeres foi listado na tabela na coluna de pior desempenho em termos de preo, o que signica que so
materiais caros. Mas, a realidade que depende da aplicao porque estes materiais so mais caros em funo
do curativo.
Aplicaes Especcas
Existem algumas aplicaes especcas onde uma caracterstica dominante quando comparado com os outros
tipos de poliuretano. Rodas de skate de alta qualidade todas so de MDI Politer, em funo da resilincia. Alta
resilincia proporciona velocidades elevadas e uma boa
dirigibilidade.
TDI Polisteres, material utilizado em rolos de pintura
em funo da alta resistncia a solvente e por manter suas
propriedades fsicas em formulaes de baixa dureza.
Para pigs (porcas) de tubulao de leo importante que
10 Referncias
[1] Polyurethanes, site patrocinado pela Bayer MaterialScience
[2] Polyurethane - History - Center for the Polyurethanes Industry, site www.americanindustry.com
[3] (em portugus) Tecmundo - Descoberto fungo que sobrevive comendo plstico e que pode ajudar a salvar o planeta.
Acessado em 12/03/2012.
[4] (em ingls) American Society for Microbiology - Biodegradation of Polyester Polyurethane by Endophytic Fungi.
Acessado em 12/03/2012.
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