Qumica Geral Professor Sandro Greco

Equilbrio qumico
O N2O4 congelado incolor. temperatura ambiente, ele se decompe em NO2 marrom;
Em um determinado momento, a cor pra de se alterar e temos a mistura de N2O4 e NO2;

N2O4(g) 2NO2(g).

Equilbrio qumico o ponto em que as concentraes de todas as espcies so constantes.

Utilizando o modelo de coliso:

medida que a quantidade de NO2 aumenta, h uma chance de duas molculas de NO2 se
colidirem para formar NO2.
No incio da reao, no existe nenhum NO2, ento no ocorre a reao inversa (2NO2(g)
N2O4(g)).

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Conceito de equilbrio
No equilbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2 quanto de NO2 reage para
formar outra vez N2O4:

N2O4 (g)

NO2 (g)

A seta dupla significa que o processo dinmico

Demonstrao do processo dinmico do equilbrio qumico
Fe(H2O)63+(aq.) + SCN -(aq.)
incolor

incolor

Fe(H2O)63+(aq.) + S14CN -(aq.)

Fe(H2O)5(SCN)2+(aq.) + H2O(l)
vermelho-alaranjado

Fe(H2O)5(S14CN)2+(aq.) + H2O(l)

radioativo

Aps anlise observa-se que o on tiocianato radioativo est incorporado ao Fe(H2O)5(S14CN)2+ (aq)

Fe(H2O)5(SCN)2+(aq.) + H2O(l)

Fe(H2O)63+(aq.) + SCN -(aq.)

Considere
Reao direta: A B Velocidade = kf[A]
Reao inversa: B A Velocidade = kr[B]

No equilbrio kf[A] = kr[B].

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PARA UM EQUILBRIO ESCREVEMOS

medida que a reao progride
[A] diminui para uma constante,
[B] aumenta de zero para uma constante.
Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado
Alternativamente:
kf[A] diminui para uma constante,
kr[B] aumenta de zero para uma constante.
Quando kf[A] = kr[B], o equilbrio alcanado

PREPARAO DE AMNIA: O PROCESSO DE HABER

N2(g) + 3H2(g)

2NH3 (g)

Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio (em quaisquer propores), a

reao alcanar o equilbrio com uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e
amnia. No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum nitrognio ou hidrognio, a
reao prosseguir e N2 e H2 sero produzidos at que o equilbrio seja alcanado.

No importa a composio inicial de reagentes e produtos, a mesma proporo de

concentraes alcanada no equilbrio.

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A constante de equilbrio
PARA UMA REAO GERAL NA FASE GASOSA

aA + bB

cC + dD

Coeficientes estequiomtricos

Keq =

PCc x PDd
PAa x PBb

Lei dos Gases

P. V = n . R . T

P= n .R.T
V

onde Keq a constante de equilbrio

PARA UMA REAO GERAL

aA + bB
Keq =

C c x Dd
Aax B

cC + dD
= concentrao molar

DETERMINAO DO VALOR NUMRICO DE Keq

N2O4 (g)

NO2 (g)

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MODIFICAES DAS EXPRESSES DA CONSTANTE DE EQUILBRIO

A CONSTANTE DE EQUILBRIO PARA O SENTIDO INVERSO O INVERSO DAQUELA PARA O SENTIDO DIRETO.

QUANDO UMA REAO MULTIPLICADA POR UM NMERO, A CONSTANTE DE EQUILBRIO ELEVADA

QUELA POTNCIA.

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A CONSTANTE DE EQUILBRIO PARA UMA REAO QUE A SOMA DE OUTRAS REAES O PRODUTO DAS
CONSTANTES DE EQUILBRIO PARA AS REAES INDIVIDUAIS.

Equilbrios heterogneos
Quando todos os reagentes e produtos esto em uma fase, o equilbrio homogneo;
Se um ou mais reagentes ou produtos esto em uma fase diferente, o equilbrio
heterogneo.
Considere:

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Experimentalmente, a quantidade de CO2 no parece depender

das quantidades de CaO e CaCO3. Por qu?

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A concentrao de um slido ou um lquido puro sua densidade dividida pela massa

molar;
Nem a densidade nem a massa molar uma varivel, as concentraes de slidos e
lquidos puros so constantes.
Ignoramos as concentraes de lquidos puros e slidos puros nas expresses das
constantes de equilbrio;
A quantidade de CO2 formada no depender muito das quantidades de CaO e
CaCO3 presentes.
ORDEM DE GRANDEZA DA CONSTANTE DE EQUILBRIO

aA + bB

cC + dD

Keq =

C c x Dd
Aa x B

A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes;

Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no
equilbrio;
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio.

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Aplicaes das constantes de equilbrio

PREVENDO O SENTIDO DO DESLOCAMENTO DO EQUILBRIO QUMICO

aA + bB

cC + dD

Q=

C c x Dd
Aa x B

Q - Quociente reacional

Se Q > K, ento a reao inversa deve ocorrer para atingir o equilbrio (ex., produtos
so consumidos, reagentes so formados, o numerador na expresso da constante de
equilbrio diminui e Q diminui at se igualar a K);
Se Q < K, ento a reao direta deve ocorrer para atingir o equilbrio.
Exemplo:

Butano

Isobutano

Kc = Q = Isobutano = 2,50 a 298K

Butano

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Clculo das constantes de equilbrio

PROCEDA DO SEGUINTE MODO
Coloque em uma tabela as concentraes iniciais e no equilbrio (ou presses parciais)
fornecidas;
Se a concentrao inicial e no equilbrio fornecida para uma espcie, calcule a
variao na concentrao;
Use a estequiometria na linha de variao da concentrao apenas para calcular as
variaes nas concentraes de todas as espcies;
Deduza as concentraes no equilbrio de todas as espcies.
Normalmente, a concentrao inicial de produtos zero. (Este no sempre o caso.)

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Princpio de Le Chtelier
SE UM SISTEMA EM EQUILBRIO PERTURBADO, O SISTEMA SE DESLOCAR
DE TAL FORMA QUE A PERTUBAO SEJA NEUTRALIZADA.
TIPOS DE PERTURBAO DO EQUILBRIO DINMICO
(1) alterao da temperatura;
(2) alterao da concentrao de reagentes ou produtos;
(3) alterao de volume;
(4) efeito do catalisador

Considere a produo de amnia

N2(g) + 3H2(g)

2NH3 (g)

medida que a presso aumenta, a quantidade de amnia presente no equilbrio

aumenta;
medida que a temperatura diminui, a quantidade de amnia no equilbrio aumenta.
Isso pode ser previsto?

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Variao nas concentraes de reagentes ou produto

A ADIO DE UM REAGENTE OU PRODUTO DESLOCA O EQUILBRIO PARA LONGE DO AUMENTO

N2(g) + 3H2(g)

2NH3 (g)

Se H2 adicionado enquanto o sistema est em equilbio, o sistema deve responder

para neutralizar o H2 adicionado (por Le Chtelier);
O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos at que um novo equilbrio seja
estabelecido;
Portanto, a [H2] e a [N2] diminuiro e a [NH3] aumentar
Para otimizar a quantidade de produto no equilbrio, precisamos inundar o recipiente
de reao com reagente e continuamente remover o produto (Le Chtelier).
Ilustramos o conceito com a preparao industrial da amnia

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Efeitos das variaes de volume e presso

medida que se diminui o volume, a presso aumenta;
O Princpio de Le Chtelier: aumenta-se a presso, o sistema deslocar no sentido de
neutralizar o aumento. Isto , o sistema desloca no sentido de remover os gases e
diminuir a presso;
Um aumento na presso favorece o sentido que tenha menos quantidade de matria de
gs;
Em uma reao com a mesma quantidade de matria de produtos e reagentes gasosos,
a presso no tem nenhum efeito.

2 NO2

N2O4

castanho

incolor

Um aumento na presso (atravs da diminuio do volume) favorece a formao de

N2O4 incolor;
No instante em que a presso aumenta, o sistema no est em equilbrio e a
concentrao de ambos os gases aumentou;
O sistema se desloca no sentido de reduzir a quantidade de matria de gs (assim,b a
reao direta favorecida).

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Efeito das variaes de temperatura

A constante de equilbrio depende da temperatura;
Para uma reao endotrmica, H > 0 e o calor pode ser considerado um reagente;
Para uma reao exotrmica, H < 0 e o calor pode ser considerado um produto.
Co(H2O)62+(aq) + 4 Cl -(aq)
rosa-claro

CoCl42-(aq) + 6 H2O (l) H

azul-escuro

Se uma mistura prpura clara, em equilbrio e a temperatura ambiente colocada em

um bquer de gua quente, a mistura fica azul escura.
Uma vez que o H > 0 (endotrmico), a adio de calor favorece a reao direta, neste
caso, a formao de CoCl42- azul.
Se a mistura em equilbrio, temperatura ambiente colocada em um bquer de gua
gelada, a mistura fica rosa clara.
Uma vez que o H > 0, a remoo de calor favorece a reao inversa, que a formao
de Co(H2O)62+ rosa.

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A adio de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a reao no sentido

contrrio ao:
se H > 0, a adio de calor favorece a reao direta,
se H < 0, a adio de calor favorece a reao inversa.
A remoo de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece a reao no sentido
da diminuio:
se H > 0, o resfriamento favorece a reao inversa,
se H < 0, o resfriamento favorece a reao direta.

Efeito do catalisador
Um catalisador reduz a barreira de energia de ativao para a reao;
Conseqentemente, um catalisador diminuir o tempo gasto para alcanar o
equilbrio;
Um catalisador no afeta a composio da mistura em equilbrio.