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A curva para o nitrato de potssio (KNO3) tpica, sua solubilidade aumenta com a
temperatura e no existem hidratos, existe fase slida em toda a curva.
A curva do cloreto de sdio (NaCl) um caso especial, existe somente uma fase slida e a
solubilidade aumenta continuamente com a temperatura. Mas, esta curva marcada por ser muito
plana; a solubilidade aumenta de 35,9 partes de sal por 100 partes de gua a 0C para 40 partes de
sal por 100 partes de gua a 100C
RENDIMENTO
Em muitos processos industriais de cristalizao, os cristais e o lquido me esto em
contato por um tempo suficientemente longo para atingir o equilbrio, e o lquido me est
saturado na temperatura final do processo. O rendimento do processo pode ser calculado a partir
da concentrao da soluo original e da solubilidade na temperatura final. Se ocorrer uma
evaporao considervel durante o processo, ela deve ser conhecida ou estimada.
Quando a taxa de crescimento do cristal lenta, preciso um longo tempo para o equilbrio
ser alcanado. Isto real quando a soluo viscosa ou quando os cristais so coletados no fundo
do cristalizador. Nestas situaes, o lquido me final pode reter uma aprecivel supersaturao, a
o rendimento efetivo ser menor que o calculado pela curva de solubilidade.
Se os cristais so anidros, o clculo do rendimento simples, porque a fase slida no
contm solvente. Quando o produto contm gua de cristalizao, deve-se considerar a gua que
contm nos cristais, desde que esta gua no esteja disponvel para reter soluto na soluo. O
clculo do rendimento de solutos hidratados expresso em massa e em termosde sal hidratado e
gua livre. Como esta a ltima quantidade que permanece na faselquida durante a cristalizao,
as concentraes ou quantidades baseadas na gua livrepodem ser subtradas para dar um
resultado correto.
FORMAES DE CRISTAIS E CRESCIMENTO
H dois estgios na formao dos cristais: a nucleao e o crescimento. Assim, na soluo
supersaturada, algum processo de quebra do pseudoequlibrio da supersaturao precisa ocorrer para que
se tenha incio a formao dos primeiros ncleos de cristais. O processo de nucleao pode ser
expresso quantitativamente como o nmero de novas partculas formadas, por unidade de volume
e por unidade de tempo. Uma vez que os ncleos esto disponveis, material adicional
incorporado na sua superfcie exterior e os cristais crescem
A taxa de nucleao, que o nmero de cristais em relao ao volume da soluo e pelo
tempo, obtida a partir da teoria de cintica qumica dada por:
Sendo que: C fator de frequncia (medida estatstica do nmero de embries que atingem o
tamanho crtico em torno de 1*10^25 ncleos/ cm3.s
v - nmero de ons por molcula de soluto (para cristais moleculares =1)
VM volume molar de cristal T - temperatura (K)
Na constante de Avogadro (6,022*10^23molculas/gmol)
R constante dos gases ideais (8,3193*10^7ergs/gmol.K)
s supersaturao da soluo
a- tenso interfacial aparente
A curva de saturao representa a concentrao mxima da soluo que pode ser obtida
colocando o soluto em equilbrio com o solvente. Ela representa o ltimo limite para a
cristalizao a partir de solues saturadas. A curva de supersaturao representa o limite no qual a
formao dos ncleos comea espontaneamente e, consequentemente, o ponto onde a cristalizao
pode comear
Largura Mxima da Zona Metaestvel: quando a supersaturao atinge seu nvel
mximo, ocorre a formao dos primeiros slidos (ncleos), tendendo a voltar ao equilbrio do
sistema pelo crescimento dos ncleos.
Na prtica, o crescimento dos cristais raramente ideal: os cristais aglomeram e
quebram, as impurezas podem entrar no vrtice dos cristais e a nucleao pode ocorrer de maneira
indesejada
discos e agulhas com valores muito pequenos de s. Na prtica, L considerado igual ao tamanho
determinado por peneiramento (anlise granulomtrica).
Os cristais so compostos de tomos, ons ou molculas, organizados de uma forma
ordenada e de maneira repetida, e localizados em matrizes ou em arranjos espaciais. As distncias
entre estes planos imaginrios no cristal so normalmente medidas por difrao de raios-x, bem
como o ngulo entre estes planos. Os cristais apresentam-se como poliedros que possuem faces
chatas e cantos pontiagudos. Existem seis classes de cristais, dependendo do arranjo dos eixos aos
quais osngulos se referem. As classes so:
-cbica: trs eixos iguais com ngulo reto entre eles
-tetragonal: trs eixos todos com ngulo reto, um maior que os outros dois
-ortorrmbica: trs eixos todos com ngulo reto, mas todos com comprimentos diferentes
-hexagonal: trs eixos iguais em um plano inclinado a 60 entre eles, um com ngulo reto em
relao a este plano mas no necessariamente com o mesmo comprimento dos outros
-monoclnica: dois eixos com ngulo reto em um plano, e um terceiro eixo com ngulo inclinado
em relao a este plano
-triclnica: 3 eixos com ngulo inclinado entre eles.
-Cristalizador de tabuleiro:
So constitudos por tabuleiros nos quais se permite que uma soluo arrefea e cristalize. Hoje,
na indstria, raramente so usados exceto em operaes de pequena escala, pois ocupam muito
espao e muita mo-de-obra e os produtos obtidos so de baixa qualidade.
-Cristalizador a vcuo:
A evaporao obtida pelo flash da soluo quente num vaso a baixa presso. A energia para
vaporizao obtida pelo calor sensvel da carga e, por isso, a temperatura de mistura do lquido e
vapor, depois do flash muito mais baixa que antes doflash. Este resfriamento provoca a cristalizao. As
unidades podem ser operadas descontinuamente; a carga bombeada para o vaso e inicia-se a
agitao da soluo. D-se a partida nos ejetores, a presso e a temperatura do sistema diminuem
gradualmente. Durante a corrida, a vaporizao do lquido ocorre em todas as presses situadas
entre a atmosfrica e a presso mnima final
Cristalizador Krystal
A unidade adaptada para a produo de cristais uniformes, grandes, que so usualmente um
pouco arredondados. O equipamento um evaporador com circulao forada, com calefator
externo contendo uma combinao de filtro para o sal e de classificador de partculas no fundo do
corpo do evaporador. Quando se deseja, ao aquecedor externo pode ser usado como resfriador, e
assim a cristalizao ocorre pelo resfriamento da soluo. O fluxo de lquido ascende pelo
aquecedor externo. O tubo de escoamento, que transpassa o corpo do cristalizador, vai at o fundo
do coletor e classificador de cristais. O escoamento ascendente no classificador, o que possibilita
o contato entre os cristais e a soluo ligeiramente supersaturada, simultaneamente com a
classificao dos cristais. Esta uma caracterstica peculiar do equipamento. As partculas maiores
so as que atingem o fundo do classificador e so retiradas na formado magma (cristais suspensos
na soluo) do produto. Os cristais finos e a soluo saturada saem pelo topo do leito e so
reciclados
surge na fabricao de sal de cozinha e acar, na fabricao de sulfato de sdio e de amnia para
a produo de fertilizantes, na fabricao de carbonato de clcio para as indstrias de pasta e
papel, cermica e de plsticos, na fabricao de cido brico e outros compostos para a indstria
de inseticidas e farmacutica, entre muitos outros processos industriais
BIBLIOGRAFIA
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BOMBARDELLI, Clovis. Operaes Unitrias I. Universidade Tecnolgica Federal do Paran.
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