18/01/2014

Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri

Tpicos

Instituto de Cincia e Tecnologia

Diamantina - MG

I.

Obteno

II.

Principais Utilizaes

III.

Propriedades qumicas

Hidrognio

Profa. Dra. Flaviana Tavares Vieira

flaviana.tavares@ufvjm.edu.br
2

O Elemento

Introduo

-Os tomos de hidrognio so os mais simples dos

tomos (2 partculas subatmicas: 1 prton e 1
eltron)

-Henry Cavendish (1731-1810)

-qumico ingls
-primeiro a isolar o hidrognio

-O H no se ajusta nitidamente na Tabela

Peridica;
-Algumas vezes colocado no incio dos metais
alcalinos, no GRUPO 1: considerando a anlise
racional de que o H e os metais alcalinos
possuem 1 eltron de valncia. Configurao
eletrnica: ns1 como molcula diatmica, H2.

-Como o elemento produz gua, Lavoisier deu a ele

o nome de hidrognio, que significa produtor
de gua.
-Grego: hydro = gua e genes = produzir
3

O Elemento
-Quando consideramos as propriedades fsicas e
qumica, esta posio no inteiramente
satisfatria.
-Menos freqentemente, o H colocado acima dos
halognios no GRUPO 17/VII, considerando a
anlise racional de que como os halognios, requer
1 eltron para completar sua camada de valncia.

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O Elemento

O Elemento

- o elemento mais abundante no universo (cerca

de 92%, 7% de He);

-H pouco hidrognio livre na Terra;

-Estes tomos foram formados nos primeiros

segundos depois do Big Bang (evento que muitos
cientistas acreditam que tenha sido o incio do
universo);

-Movem-se com velocidades to altas que escapam

da gravidade da Terra;

-Molculas de H2 so leves;

-So necessrios tomos mais pesados para ancorar os

tomos de hidrognio ao planeta, sob a forma de
compostos.

-
encontrado
nos
minerais,
oceanos,
combustveis fsseis e em tudo que vivo;
7

Estrutura Eletrnica

Estrutura Eletrnica

-Os tomos de hidrognio podem alcanar a

estabilidade de 3 formas:
1. Formando uma ligao covalente (1 par de
eltrons) com outro tomo
Ex.: H2, H2O, HCl

2. Perdendo um eltron para formar H+

-Um

prton extremamente pequeno (r~1,5x10-5), comparado

com os 0,7 do hidrognio e os 1-2 da maioria dos tomos,
logo ele tem o poder polarizante muito grande e deforma a
nuvem eletrnica de outros tomos. Assim os prtons esto
sempre associados a outros tomos ou molculas.
-Na gua ou em solues aquosas de HCl e H2SO4, o prton existe
na forma de ons H3O+.
-Prtons livres no existem em condies normais

Estrutura Eletrnica
3. Adquirindo um eltron para e formando

10

Istopos de Hidrognio
H-

-Slidos cristalinos como o LiH contm o on H-,

sendo formados por metais altamente
eletropositivos (grupo 1 e parte do grupo 2).
-Os ons H- no so muito comuns.

11

Istopos so tomos de um mesmo elemento que possuem diferentes

nmeros de massa. A diferena decorrente da quantidade diferente
de nutrons no ncleo.
-Prtio (1 prton e 0 nutron)
-Deutrio (1 prton e 1 nutron)
12
-Trtio (1 prton e 2 nutrons)

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Propriedades Nucleares:
Istopos do Hidrognio

Existem trs istopos para o hidrognio:

-Prtio 11H,
-Deutrio 21H e
-Trtio 31H.
O deutrio (D) cerca de 0,0156 % da abundncia
natural do H.

O trtio (T) radioativo com uma meia-vida de 12,3 anos.

O deutrio e o trtio so substitudos por H em compostos
para fornecer um marcador molecular. Esses compostos
so marcados, por exemplo D2O.

Propriedades Nucleares:
Istopos do Hidrognio

Esses istopos apresentam a mesma configurao eletrica

e, essencialmente as mesmas propriedades qumicas.
-Diferenas: velocidade de reao e constante de equilbrio.
Ex.:
1. H2 mais rapidamente adsorvido em superfcies que o D2
2. H2 reage mais de 13 vezes mais rapidamente com o Cl2
que o D2, porque a energia de ativao para o H2 menor.
As diferenas de propriedades decorrentes das diferenas de
massa so denominadas efeitos isotpicos.

Propriedades
-Por ser o hidrognio muito leve, a diferena percentual em
massa entre o prtio, o deutrio e o trtio maior que a
diferena entre os istopos de qualquer outro elemento.
-As diferenas de propriedades fsicas encontradas entre os
istopos de hidrognio so muito maiores que as
encontradas entre os istopos de outros elementos.

Propriedades fsicas do hidrognio

Z

Nome

Smbolo

Massa
molar
(g/mol)

Quantidade
(%)

P.f.
(oC)

P.e.
(oC)

Densidade
(g/L)

1 Hidrognio

1,008

99,98

-259

-253

0,089

Deutrio

2,014

0,02

-254

-249

0,18

Trtio

3,016

radioativo

-252

-248

0,27

Comparao das propriedades da D2O e da H2O

Substncia

P.f. (oC)

P.e. (oC)

Densidade (g/mL)

D2O

3,81

101,42

1,104

H2O

0,00

100,00

0,997

Istopos do Hidrognio
-Deuterao (substituio de H por D).
D2O: xido de deutrio, tambm conhecido como gua
pesada.
-gua pesada pode ser obtida pela eletrlise da gua
comum porque D2O sofre eletrlise a velocidade mais
baixa e logo torna-se concentrado durante a eletrlise.
-Cerca de 29.000L de gua devem ser eletrolisados para
produzir 1L de gua D2O, com 99% de pureza.

Istopos do Hidrognio
Trtio (t1/2 = 12,3 anos)
6

3Li

+ 10n

1H

+ 42He

- formado continuamente na atmosfera mais alta,

em reaes nucleares induzidas pelos raios
csmicos, entretanto, por causa de sua meia-vida
curta, apenas quantidades em nvel trao existem
naturalmente.

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Istopos do Hidrognio

Istopos do Hidrognio
Deutrio e Trtio

Trtio
6

1
3Li + 0n

4
1H + 2He

- Pode ser sintetizado em reatores nucleares pelo

bombardeamento de ltio-6 com nutrons.

Istopos do Hidrognio

tomos de Hidrognio e ons

-Refletem diferenas em suas massas e

propriedades qumicas que derivam da massa,
como as velocidades de reao de clivagem de
ligao.
-Estas propriedades
TRAADORES.

os

tornam

teis

-So valiosos
no estudo de reaes de
compostos contendo H.
-Um composto pode ser marcado pela
substituio de um ou mais tomos de H normais
em posies da marca na reao com a dos
produtos.
-Quando o lcool metlico (CH3OH) colocado em
D2O, o tomo de H da ligao O-H troca
rapidamente com os tomos de D em D2O
formando CH3OD.

como

-So istopos que podem ser seguidos em uma srie

de reaes, como por espectroscopia no
infravermelho (IV) ou no RMN.

tomos de Hidrognio e ons

-Quando
combinado
com
elementos
altamente
eletronegativos, a ligao E-H mais bem identificada
como covalente e polar, com o H carregando uma carga
positiva parcial pequena.

-O tomo de H possui alta energia de ionizao (1310

kJ/mol; 13,6eV)
-Eletronegatividade = 2,2 (Valor similar aos do B, C e Si)
-Logo, as ligaes E-H, envolvendo estes elementos no
so muito polares.
-O H forma compostos com os metais e so referidos
como HIDRETOS METLICOS.

tomos de Hidrognio e ons

Deslocamentos qumicos tpicos de RMN-1H

-Os cidos fortes possuem sinais de RMN de prton

fortemente desprotegidos.

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Propriedades e Produo do
Di-hidrognio
-Forma estvel: H2 (di-hidrognio ou hidrognio)
-Comprimento de ligao: 0,74 (curto)
-Fora entre as molculas de H2: fracas
*Por possurem poucos eltrons, as foras entre as molculas de H2
vizinhas so fracas (ponto de ebulio -253C, ponto de fuso -259C).

Produo de Hidrognio
-Processo comercial principal: REFORMA A
VAPOR
-Reao catalisada por gua e hidrocarbonetos
(geralmente metano) a altas temperaturas
(1OOOoC).

CH4(g)

H2O(g)

CO(g) + 3H2(g)

-Entalpia de ligao: 436 KJ/mol (alta)

*Logo, as reaes com hidrognio so lentas e
necessrio um catalisador.

Produo de Hidrognio
-Reao similar, mas com coque como agente
redutor, chamada de REAO DE GS DE
GUA (a 1OOOoC).

C(s)

H2O(g)

CO(g) + H2(g)

Produo de Hidrognio
-A produo de hidrognio frequentemente
integrada com processos qumicos que requerem
H2 como retroalimentador.

Produo de Hidrognio
-Ambas as reaes so geralmente seguidas por uma
segunda
reao,
a
REAO
DE
DESLOCAMENTO, na qual a gua reduzida a
hidrognio pela reao como o monxido de
carbono.

CO(g)

H2O(g)

CO2(g) + H2(g)

Classificao de Compostos
Binrios de Hidrognio
As 3 principais classes so:
1. Compostos Moleculares
2. Hidretos Salinos

Percebeu por que a

margarina chamada
tecnicamente de gordura
vegetal hidrogenada ?

3. Hidretos Metlicos

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Classificao de compostos binrios de H

dos elementos do bloco s, p e d.

Compostos Moleculares
-So comuns para os elementos eletronegativos dos
grupos 13/III ao 17/VII.
Ex.: CH4,H2O, NH3, B2H6

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Compostos Moleculares:
Nomenclatura
-Sistemtica: sufixo+ano (nome IUPAC)
Ex.: PH3,fosfano
H2S, sulfano
Os nomes mais tradicionais, como fosfina e sulfeto
de hidrognio ainda so amplamente usados.
-No sistemticos: amnia e gua, so
universalmente usados ao invs de seus nomes
sistemticos azano e oxidano.

Compostos Moleculares:
Classificao
3. Composto rico em eltrons: h mais pares
eletrnicos no tomo central do que o necessrio
para a formao da ligao.
Ex.: Amnia, HF, HCl

Compostos Moleculares:
Classificao
1. Composto com nmero de eltrons exatos:
todos os eltrons de valncia do tomo central
esto envolvidos em ligaes.
Ex.: metano e etano
2. Composto deficiente em eltrons: h poucos
eltrons para que possa ser escrita uma estrutura
de Lewis para a molcula.
Ex.: diborano (B2H6)

Aspectos Gerais das

Propriedades
-As formas dos compostos com nmero de eltrons
exatos e dos ricos em eltrons podem ser previstas
pelas regras RPECV (repulso dos pares de eltrons
da camada de valncia)

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Pontos de ebulio normais dos compostos

binrios de hidrognio

Exercitando
Identifique e especifique a subclassificao dos
seguintes compostos de hidrognio:
a) SiH4
b) NH3
d) AsH2
f) HF
e) GeH4

Observe a tendncia dos p.e.: so normalmente altos para molculas fortemente

ligadas por ligao de hidrognio, como a gua, HF e amnia.

Exercitando

Hidretos Metlicos

Identifique e especifique a subclassificao dos

seguintes compostos de hidrognio:
a) SiH4 - silano, exato em eltrons
b) NH3 - amnia, rica em eltrons
c) AsH2- arsano, rico em eltrons
d) HF - fluoreto de hidrognio, rico em eltrons
e) GeH4 - germano, exato em eltrons

*Bons condutores metlicos: mobilidade

elevada do H a T elevadas

Hidretos Salinos
-Hidretos do GRUPO 1
-Hidretos do GRUPO 2
-Compostos de hidrognio do bloco s, exceto o Be
-So insolveis em solventes no aquosos
-A reao de hidretos salinos com gua perigosa
NaH(s) + H2O(l)

H2(g) + NaOH(aq)

Hidretos Salinos
-A reao entre hidretos metlicos e gua empregada em
laboratrio para remover traos de gua de solventes e de
gases inertes, como nitrognio e argnio

CaH2(s) + 2H2O(g)

Ca(OH)2(s) + 2H2(g)

-Hidreto de sdio finamente dividido pode inflamar-se se

for deixado exposto umidade do ar.

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Linha de Vcuo

No laboratrio . . .
No laboratrio, o hidrognio geralmente
preparado pela reduo de um cido.
O Zn adicionado uma soluo cida e forma-se
bolhas de hidrognio.
Hidrognio borbulha para fora da soluo e
coletado em um frasco.

Obs.: oferece um mtodo para manusear gases ou lquidos volteis sem exposio ao ar.
43

O frasco de coleta geralmente preenchido com

gua, ento o volume de hidrognio coletado o
volume de gua deslocado.

Reaes de Hidrognio
-Entalpia de ligao elevada (~436,0 KJ/mol)
Reage lentamente com a maioria dos elementos

-Energia de ativao elevada

-Sob condies especiais: a reao rpida
-Temperatura alta
-Catalisador
-Presso alta

45

Dissociao Homoltica
1. Quimiossoro sobre platina: usa-se Pt
finamente dividida para catalizar a hidrogenao
de alcenos.

2. Coordenao ao tomo de Ir em um complexo:

H2 liga-se ao tomo de Ir em complexos para
originar um complexo contendo 2 ligantes
hbridos (H-):

Reao: [Ir(CO)(PPh3)2Cl] e H2.

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Dissociao Heteroltica
Uma molcula de H2 pode coordenar-se a um
tomo metlico sem clivagem da ligao H-H?

-O hidrognio molecular ativado pela dissociao

sobre uma superfcie metlica ou pela formao
de um complexo metlico.

Sim.

+ H2

O primeiro composto foi [W(CO)3(H2)(PPr3)2]

Pr=isopropril (-CH(CH3O2))
Importncia: exemplo de espcies intermedirias entre H2 molecular e o
hidreto composto.

-Reao envolvida na hidrogenao cataltica

de CO e CH3OH, realizada em grande escala.
CO(g) + 2H2(g)

CH3OH(g)

Reaes de Hidrognio e
Halognios
-O mecanismo radicalar considera as reaes
iniciadas trmica e fotoquimicamente entre H2 e
halognios.
* Iniciao: por dissociao trmica ou fotoqumica
das molculas de di-hidrognio para originar tomos
que atuam como propagadores radicalares.

* Propagao:

Energia de Ativao para o ataque do radical baixa porque uma nova ligao
formada medida que uma ligao perdida, logo uma vez iniciada a formao
de radicais auto-sustentvel e a produo de HBr rpida.

* Terminao:

Sntese
-H 3 mtodos comuns para sintetizar compostos
binrios de H:

-Obs.: mtodo usado comercialmente para a sntese

de compostos que possuem Energia de Gibbs
negativas.

1. Combinao direta de elementos

Ex.: NH3, hidretos de Li, Na e Ca

2.Protonao de uma base de Bronsted

3.Mettese (dupla troca) de um haleto ou pseudo-haleto

com um hidreto

Para superar a cintica desfavorvel de alguns casos:

-Presso alta
-Temperatura alta
-Catalisador

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Estabilidade e Sntese
-Energia de formao de Gibbs negativa: sinal de
que a combinao direta do hidrognio e um
elemento pode ser a rota sinttica preferida para
um composto de hidrognio.
-Composto termodinamicamente instvel: uma rota
sinttica indireta de outros compostos pode ser
encontrada.

Aspectos Termodinmicos
-A formao de compostos
entre H2 e os metais dos
grupos 1 e 2 , exceto o Be,
termodinamicamente
favorvel.
-Descendo em 1 grupo no
bloco p, as foras de ligao
E-H decrescem e os hidretos
dos elementos mais pesados
tornam-se termodinmica/
instveis.

Hidretos deficientes em
eltrons do grupo do boro
-Boranos: compostos de B binrios de hidrognio;
-Queimam em uma chama verde
-Gs incolor T ambiente
-Odor doce
-Se mistura bem com o ar
-Sofre ignio espontaneamente em ar mido T
ambiente
-Membro mais simples: diborano (deficiente em
eltrons)

Aspectos Termodinmicos
-Todos os hidretos do bloco s so exergnicos
(fGo<0), termodinamicamente estveis.
-Exceo: BeH2
-Compostos de hidrognio do grupo p dos primeiros
membros do grupo (CH4, NH3, H2O e HF) so
exergnicos.

Padres de Reao de
Compostos de Hidrognio
-3 tipos de reao podem levar ciso de uma
ligao E-H:
1. Clivagem heteroltica por transferncia
hidreto (carter hidrdico)

de

2. Clivagem homoltica (carter radicalar)

3.Clivagem heteroltica por transferncia de prton
(carter protnico)

Diborano (B2H6)
-A frmula estrutural do diborano (B2H6) mostra
com 1 par de ligaes 3 centros 2 eltrons, cada
uma das quais consiste de um par de eltrons
ligando 3 tomos, 2 tomos de B e 1 tomo de
hidrognio no meio.

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Diborano (B2H6)
-Pode ser sintetizado por mettese entre
um haleto de boro, tal como BF3, e uma
fonte de hidreto, tal como LiAlH4.

4 BF3+ 3 LiAlH4

2 B2H6 + 3 LiAlF4

Oxidao: todos os hidretos de B so inflamveis

-A oxidao ao ar praticamente geral para os
hidretos do bloco p (somente HF e H2O no
queimam no ar)
-Muitos deles so suscetveis hidrlise
B2H6(g) + 6 H2O(l)

Atua como cido

de Lewis

Hidretos com nmero de eltrons

exatos do grupo do carbono
SILANOS: Hidretos de silcio
-Propriedades qumicas menos documentadas
que as dos hidrocarbonetos esta diferena
deve-se, em parte, ao fato de ter havido poucas
razes para prepar-los.
-Anlogos de Si dos alcanos: SiH4, Si2H6,

Si3H8, Si4H10.
-Uso: dispositivos de semicondutores, como
clulas solares

2 B(OH)3(aq) + 6 H2(g)

Compostos ricos em eltrons

dos grupos 15/V ao 17/VII
-Comercialmente importante
-Amnia (NH3):
-produzida em grandes quantidades
-uso como fertilizante
-processo Haber (o H e o N combinam-se
a 450oC e a 100atm)
N2(g) + 3 H2(g)

2NH3(g)

Utilizao do Hidrognio
-A combinao de H2 e N2 catalisada a T
elevada produz amnia: fertilizante e material
de partida para outras substncias qumicas
contendo nitrognio.

Produo de amnia
Agente hidrogenizante (hidrogenar leos vegetais para a
fabricao de margarina e gordura)
O hidrognio usado para a fabricao de metanol:
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

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Utilizao do Hidrognio

Utilizao do Hidrognio

-Indstria de petrleo e qumica

-Aplicaes na fsica e engenharia

-Processamento de combustveis fsseis

-Utilizado como gs de proteo nos mtodos

de soldagem como soldagem de hidrognio atmico

-Os principais consumidores de H2 em uma fbrica

petroqumica incluem:
- hidrodesalquilao,
- hidrodessulfurizao e
- hidrocraqueamento.
- fonte de hidrognio na manufatura de cido
clordrico
-Agente redutor de minrios metlicos

Indstria de Semicondutores
- empregado para saturar ligaes quebradas de silcio
amorfo e carbono amorfo que ajudam a estabilizar
propriedades materiais.

-H2 lquido usado em pesquisas criognicas, incluindo

estudos de supercondutividade (uma vez que o H2 mais
leve que o ar, tendo um pouco mais do que 1/15 da
densidade do ar, foi certa vez vastamente usado como
um gs de levantamento em bales e dirigveis)
-Aditivo alimentar autorizado (E 949) que permite o teste
de vazamento de embalagens, entre outras propriedades
antioxidantes

Segurana e Precaues
-O hidrognio gera vrios perigos segurana humana:
-potenciais detonaes e incndios quando misturado
com o ar;
-asfixiante em sua forma pura, livre de oxignio;

- tambm um potencial doador de eltron em vrios

materiais xidos, incluindo:
ZnO, SnO2,

CdO, MgO, ZrO2, HfO2, La2O3, Y2O3, TiO2,

SrTiO3, LaAlO3, SiO2, Al2O3, ZrSiO4,
HfSiO4, e SrZrO3.

-Dissolve-se em alguns metais;

-O vazamento de gs hidrognio no ar externo pode
espontaneamente entrar em combusto.

Fotografia de um depsito feito de material com compostos de carbono, de

armazenamento do hidrognio sob a forma comprimida aplicado numa
bicicleta eltrica. Fotografia tirada na Feira de Hannover em abril de 2003.

Carro de marca OPEL (modelo Zafira) da General Motors apresentado na

Feira de Hannover (2003) que usa como combustvel o hidrognio.
F.M.S.M.Santos, O combustvel Hidrognio. Educao, cincia e tecnologia. P.252-270.

-hidrognio lquido um criognico e apresenta perigos

(congelamento);

71

72

12

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Referncias Bibliogrficas
Assistam ao vdeo Honda produz carros movidos
a hidrognio em srie (230) no seguinte
endereo:
http://www.youtube.com/watch?v=g88MbOZnFtU&f
eature=youtu.be26
Postado em 12/11/2009
Carro da Honda, ecologicamente correto, pois funciona movido a
energia gerada a partir do hidrognio, que uma das fontes de
energia alternativas para o funcionamento de automveis e outros
veculos.
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-LEE, J.D. Qumica Inorgnica no to concisa. 5 ed. So Paulo:

Edgard Blcher, 2000.
-SHRIVER, D.F.; ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica. 4 ed. Porto
Alegre: Bookman, 2011.
-HUHEEY, J.E.; KEITER, E.A.; KEITER, R.L. Inorganic Chemistry:
Principles of structure and reactivity. 4a ed. Harper Collins Publisher,
1993.
-ATKINS, P.W.; JONES, L. Princpios de Qumica. 3 ed. Porto
Alegre: Bookman, 2007.
-Santos, F.M.S.M. O combustvel hidrognio. Educao, cincia e
tecnologia. p.252-270 (Fotografias tirada na Feira de Hannover em 2003 )

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