Universidade Estadual de Campinas

Instituto de Qumica
QA416: Qumica Analtica IV

Mdulo 3 Tcnicas Espectroanalticas

Docente Responsvel: Ronei Jesus Poppi

Determinao de paracetamol em medicamentos por

espectroscopia no infravermelho prximo.

Integrantes do grupo
Bianca Alves de Oliveira

RA: 148360

Lucas de Paiva Cog Men

RA: 148755

Luiz Eduardo Rodrigues Firmino

RA: 148785

Priscila Alves de Arajo

RA: 147664

William Zeni

RA: 148242

Data do Experimento: 11/11 e 18/11

Objetivos:
Utilizar calibrao multivariada para determinar paracetamol em medicamento
junto a espectroscopia no infravermelho prximo

Resultados e Discusso:
A seguir, os valores de massa utilizadas no preparo de todas as amostras do
experimento e a porcentagem de paracetamol nessas amostras esto expressos
na tabela 1:
Tabela 1: Massas dos constituintes utilizadas no preparo das amotras de
calibrao e validao, bem como os valores tericos de porcentagem de
paracetamol
Amostra

Paracetamol (g)

Placebo (g)

Total(g)

C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7
C8
V1
V2
V3
V4
V5

1,191
1,314
1,427
1,506
1,610
1,708
1,800
1,909
1,2542
1,3740
1,4723
1,6698
1,7636

0,800
0,683
0,591
0,494
0,390
0,290
0,202
0,097
0,7517
0,6638
0,4837
0,3314
0,2675

1,991
1,997
2,018
2,000
2,000
1,998
2,002
2,006
2,0059
2,0378
1,9560
2,0012
2,0311

% Paracetamol
(m/m)
59,819
65,799
70,714
75,300
80,500
85,485
89,910
95,165
62,525
67,426
75,271
83,439
86,830

Utilizando a espectrocospia do infravermelho prximo (NIR), foram obtidos os

espectros das amostras de calibrao, validao e de medicamento, mostrados
nas figuras de 1 a 3, a seguir, onde a reflectncia ( %R) est em funo de
nmero de onda ( cm-1)

60
55
50
45

%R

40
35
30
25
20
15
10
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

-1

Nmero de Onda (cm )

Figura 1: Conjunto de espectros das amostras de calibrao onde relacionado

nmero de onda (cm-1) e porcentagem de reflectncia (%R)
70

60

%R

50

40

30

20

10
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 2: Conjunto de espectros das amostras de validao onde relacionado

nmero de onda (cm-1) e porcentagem de reflectncia (%R)

70

60

%R

50

40

30

20

10
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

-1

Nmero de onda (cm )

Figura 3: Conjunto de espectros das amostras de medicamentos onde

relacionado nmero de onda (cm-1) e porcentagem de reflectncia (%R)
A coordenada Y dos conjuntos dos espectros acima estava em porcentagem de
reflectncia (%R), a qual no h relao direta concentrao do analito. Assim
sendo, utilizando o Matlab, a coordenada Y foi transformada de %R para o log
(1/R), o qual proporcional a concentrao do analito, gerando novos espectros
que seguem abaixo nas figuras de 4 a 6.
1
0.9
0.8

log (1/R)

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 4: Conjunto dos espectros das amostras de calibrao relacionando

nmero de onda (cm-1) e log (1/R)

1
0.9
0.8

log (1/R)

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 5: Conjunto dos espectros das amostras de validao relacionando

nmero de onda (cm-1) e log (1/R)

0.9
0.8
0.7

log (1/R)

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 6: Conjunto dos espectros das amostras de medicamento relacionando

nmero de onda (cm-1) e log (1/R)
Antes de desenvolver o modelo, foi realizado o pr-processamento dos
espectros por MSC (Correo do Espalhamento Multiplicativo), removendo a
flutuaes de linha base que esto relacionadas aos parmetros fsicos das
amostras. Isto , a variao no espectro causado por espalhamento de luz pelas
amostras removida e, dessa forma, assegura que os espectros estejam

relacionados apenas ao objeto de estudo. Segue abaixo os conjuntos de

espectros j pr-processados, nas figuras de 7 a 9.
1
0.9
0.8

log (1/R)

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 7: Conjunto dos espectros das amostras de calibrao aps correo por
MSC
1
0.9
0.8

log (1/R)

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 8: Conjunto dos espectros das amostras de validao aps correo por
MSC

0.9

0.8

log (1/R)

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2
3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

Nmero de Onda (cm-1)

Figura 9: Conjunto dos espectros das amostras de medicamento aps correo

por MSC
Para determinar a dimensionalidade do modelo a construdo, utiliza o processo
de validao cruzada. Dessa forma, obtido um grfico que relaciona o nmero
de variveis latentes (nmero de dimenses) e ao RMSEC (Raiz do erro
quadrtico mdio da validao cruzada), mostrado na figura 10.
9

Rmsec

2
1

1.5

2.5
3
3.5
Nmero de dimenses

4.5

Figura 10: Grfico do nmero de dimenses versus o valor de RMSEC

Para determinar o nmero de dimenso ideal para a construo do modelo,

escolhe-se o valor que apresenta o menor valor de RMSEC. Neste caso, o
nmero 2. Isso quer dizer que o modelo a ser construdo possui duas dimenses.
No se deve utilizar nmeros menores que este, pois seria considerado falta de
ajuste (modelo no adequado) e para nmeros maiores que 2, seria
considerado sobreajuste (modelo com um erro maior e com rudo)
Obs:. O grfico no deveria apresentar a curva ascendente vista direita. Ela
pode ter aparecido por conta de erros aleatrios ao longo do experimento.
Aps selecionar o valor de duas dimenses e construir o modelo adequado,
foram previstas porcentagens de paracetamol nas amostras de calibrao,
validao e amostras de medicamento. Como mostrado na tabela, foram
comparados estes valores previstos pelo modelo e os valores esperados
(tericos)
Tabela 2: Comparao entre as porcentagens calculadas e prevista pelo modelo
e os erros relativos para amostras de calibrao e validao
Amostra

Porcentagem
prevista
59.815

Erros Relativos

C1

Porcentagem
esperada
59.820

C2

65.800

67.854

-3.122

C3

70.710

71.268

-0.789

C4
C5
C7
C8
C9

75.300
80.500
85.490
89.910
95.160

71.984
80.238
86.428
90.904
94.197

4.404
0.325
-1.097
-1.106
1.011

V1

62.510

66.629

-6.590

V2
V3

67.420
75.250

69.749
77.280

-3.455
-2.698

V4

83.400

82.306

1.311

V5

86.800

85.083

1.979

0.007

Como visto na tabela 2, os erros relativos so prximos de 5%, faixa aceitvel

para o NIR, ou seja, o modelo estabeleceu boa previso.
Por fim, pode-se calcular a massa de paracetamol em cada comprimido, como
era o objetivo do experimento, conforme visto a seguir:

Tabela 3: Valores de porcentagem prevista pelo modelo e massa de

paracetamol para amostra de medicamentos para diferentes laboratrios
Fabricante
Germed
Multilab
Teuto

Massa
de
comprimido (g)
0,8304
0,9923
0,8143

um %
Paracetamol
(m/m)
83,1351
70,5254
81,1594

Massa de Paracetamol
(mg)
690,35
699,82
660,88

Onde o clculo da massa de paracetamol dado como se segue:

100% ------ 0,8304 g (massa do comprimido)
(% paracetamol em m/m) 83,1351 % ------ X

g (massa do paracetamol)

X = 0,6903 g
Multiplica-se o resultado por 1000 e tem-se o valor em mg.

Concluso
O experimento se mostrou bem didtico em relao aos conceitos da
Espectroscopia no Infravermelho prximo (NIR). Podemos ento concluir alguns
aspectos importantes com relao ao NIR: O mtodo foi pouco seletivo na
anlise do paracetamol nos medicamentos, sendo necessrio todo um processo
de calibrao multivariada para se fazer a anlise corretamente.
Tambm frisamos que, aps o processo matemtico e o ajuste de dimenso do
modelo, vimos uma outra caracterstica do NIR: a sua pouca exatido. Com erros
de at 5% na porcentagem de paracetamol prevista, temos um mtodo pouco
exato com relao aos outros. O NIR ento, se mostra ineficaz para anlises
em que se espera uma grande exatido e preciso ou para anlises de baixas
concentraes.
Na verdade, ficou claro que essa falta de exatido compensada pela
praticidade do mtodo, como o pouco tempo gasto, simplicidade, limpeza e baixo
custo.
Por fim, a concluso de que o uso do mtodo na determinao de paracetamol
se mostrou bem eficaz, dentro dos parmetros e erros esperados.

Referncias
1. Souza, A. M.; Breitkreitz, M. C.; Filgueiras, P. R.; Rohwedder, J. J. R. e
Poppi, R. J., EXPERIMENTO DIDTICO DE QUIMIOMETRIA PARA
CALIBRAO
MULTIVARIADA
NA
DETERMINAO
DE
PARACETAMOL EM COMPRIMIDOS COMERCIAIS UTILIZANDO
ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO PRXIMO: UM TUTORIAL,
PARTE II, Quim. Nova, Vol. 36, No. 7, 1057-1065, 2013
2. Holler, F. J.; Skoog, D.A.; Stanley, R. C., PRINCPIOS DE ANLISE
INSTRUMENTAL, 6a.edio, Bookman, 2009