Objetivos

Conocer
los
fundamentos
fisicoqumicos
de
la
titulacin
conductimtrica.
Determinar la variacin de la conductividad en el transcurso de una
reaccin de valoracin acido-base.
Calcular el punto de equivalencia para una reaccin de neutralizacin.
Discutir las ventajas de esta tcnica analtica sobre otras con el mismo
objetivo.
Aplicar la tcnica para la determinacin del contenido de cido acetilsaliclico de un analgsico comercial.

Introduccin
Una titulacin conductimtrica tiene su fundamento en el cambio de la
conductividad de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante.
La conductividad vara con el nmero, el tamao y la carga de los iones que
estn presentes en la disolucin, estos iones contribuyen de distinta manera a
la conductividad que se presenta.
Durante una valoracin, la sustitucin de unas especies inicas por otras,
produce un cambio en la conductividad, este cambio puede ser aprovechado
para determinar el punto final de la valoracin. Para poder detectar el punto
final de la valoracin, se mide la conductividad luego de la adicin de
determinados volmenes de la solucin de reactivo valorante. Al graficar los
valores de la conductividad, en funcin del volumen de valorante agregado se
obtienen dos rectas de pendientes diferentes, de la interseccin de estas
rectas se obtiene el valor del punto final de la valoracin.

Las valoraciones conductimetricas son un mtodo muy til debido a que

pueden determinarse concentraciones muy bajas del analito, o bien son
funcionales cuando las soluciones son muy oscuras y no se pueden utilizar
mtodos fotomtricos para determinar la concentracin del analito.

Este mtodo es aplicable en reacciones de neutralizacin, precipitacin y

formacin de complejos en las cuales exista una variacin significativa de la
conductividad al efectuar las reacciones.

Material y equipo
Material
3 soportes
universales
1 bureta de 50mL

Equipo
1 conductmetro con
celda
1 parrilla con agitador
magntico

2 buretas de 10mL
1 barra de agitacin
4 vasos de
precipitado de 150mL
1 matraz aforado de
100mL
1 probeta de 100mL
1 pipeta de 10mL
1 piseta
Por grupo
1 mortero
1 matraz aforado de
500mL

Procedimiento experimental:
1) Armar el siguiente dispositivo:

Reactivos
HCl 0.1M
KOH 0.1M
NH4OH 0.1M
Aspirina

Figura 1

TITULACIN CONDUCTIMTRICA

Armar el dispositivo Figura 1

Preparar las soluciones KOH y

NH4OH 0.1M

Valorar con HCl 0.1M

Registrar la
conductividad

Tomar 6 mediciones despus

del punto de equivalencia

En cada mL de
valorante

Llenar las tablas de resultado

Fin
Trazar las curvas de valoracin

Resultados
Tabla 1 resultados experimentales de las valoraciones de KOH y NH 4OH
Primera parte
Volmen (mL)HCl
Conductividad
0.1M
(Mhoms)
1 KOH
NH4OH
0.1M
0.01M
2
23
95.5
3
22.8
84.7
4
22.5
84
5
19.9
83.3
6
22.3
82.9
7
22.5
82.6
8
22.7
82
9
22.9
81.6
10
23
81.2
11
23.5
80.9
12
23.9
80.7
13
80.3
14
80.1
15
80.2

16
17
18
19
20

80.2
80
79.8
79.6
79.3

Tabla 2 Resultados experimentales de las valoraciones cido acetilsaliclico

Segunda parte
Volumen (mL) de
conductividad (Mhoms)
KOH 0.1M
cido acetil
0
180
0.25
179
0.5
179
0.75
180
1
181
1.25
182
1.5
187
1.75
188
2
2.25
191
2.5
193
2.75
193
3
194
3.25
195
3.5
197
3.75
197
4
198
4.25
199
4.5
369
4.75
370
5
376
5.25
383
5.5
386
5.75
389
6
393
6.25
398
6.5
402
6.75
405
7
407
7.25
410

Las reacciones de valoracin que llevamos a cabo se muestran a continuacin:

Valoracin de KOH 0.01M con HCl 0.1M:

KOH + HCl KCl + H2O(l)
Valoracin de NH4OH 0.01M con HCl 0.1M:
NH4OH +HCl NH4Cl + H2O(l)
Valoracin de cido Acetilsaliclico con KOH 0.1M:
C9H8O4 + KOH KC9H7O4 + H2O(l)

A continuacin se muestran las curvas de valoracin de la primera parte,

aplicamos el factor de dilucin para obtener resultados ms precisos:
Tabla 1.1 tabla de resultados experimentales con conductividad corregida por
FD
Primera parte
Volmen
Conductividad
(mL)HCl 0.1M
(Mohms)
KOH
NH4OH
0.1M
0.01M
0
23
95.5
1
22.8
84.7
2
22.5
84
3
19.9
83.3
4
22.3
82.9
5
22.5
82.6
6
22.7
82
7
22.9
81.6
8
23
81.2
9
23.5
80.9
10
23.9
80.7
11
80.3
12
80.1
13
80.2
14
80.2

Conductividad corregida
KOH 0.1M
23
23.028
22.95
20.497
23.192
23.625
24.062
24.503
24.84
25.615
26.29

NH4OH
0.01M
95.5
85.547
85.68
85.799
86.216
86.73
86.92
87.312
87.696
88.181
88.77
89.133
89.712
90.626
91.428

15
16
17
18

80
79.8
79.6
79.3

92
92.568
93.132
93.574

Tabla 1.2 tabla de resultados experimentales con conductividad corregida por

FD
Segunda parte
Volumen (mL) de
conductividad (Mhoms)
KOH 0.1M
cido acetil
0
180
0.25
179
0.5
179
0.75
180
1
181
1.25
182
1.5
187
1.75
188
2.25
191
2.5
193
2.75
193
3
194
3.25
195
3.5
197
3.75
197
4
198
4.25
199
4.5
369
4.75
370
5
376
5.25
383
5.5
386
5.75
389
6
393
6.25
398
6.5
402
6.75
405
7
407
7.25
410

Grfica 1 Valoracin de KOH con HCl 0.1M

conductividad
corregida
180
179.4475
179.895
181.35
182.81
184.275
189.805
191.29
195.2975
197.825
198.3075
199.82
201.3375
203.895
204.3875
205.92
207.4575
385.605
387.575
394.8
403.1075
407.23
411.3675
416.58
422.875
428.13
432.3375
435.49
439.725

Valoracin de KOH
30
25
20
mS/cm^-1 15
10
5
0
0

10

12

mL HCl

Grfica 2 Valoracin de NH4OH con HCl 0.1M

valoracin de NH4OH
100
95
mS/cm^-1

90
85
80
0

10 12 14 16 18 20

mL de HCl

Ahora determinaremos los puntos de equivalencia de las valoraciones que

llevamos a cabo

Punto de
Equivalencia

Punto de
Equivalencia
A continuacin se muestra la curva de valoracin de cido Acetilsaliclico

Valoracin de cido Acetilsaliclico

450
400
350
mS/cm^-1

300
250
200
150
0

mL KOH

El punto de equivalencia de esta valoracin es obtenido al tomar el valor del

volumen agregado de los dos puntos entre los cuales se encuentra el cambio
en el comportamiento de la curva, para este caso fueron 4.25mL y 4.5mL:

4.25 mL+ 4.5 mL

=4.375mL
2
Si obtenemos una ecuacin de la recta del comportamiento de este cambio
entre estos dos puntos, tenemos el siguiente grfico:

Comportamiento en el cambio de la curva de valoracin

400
350

mS/cm-1

f(x) = 712.59x - 2821.05

R = 1

300
250
200
4.2

4.25

4.3

4.35

4.4

V HCl (mL)

4.45

4.5

4.55

Con esta ecuacin es posible calcular el valor de la conductividad en el punto

de equivalencia:
1

712.59 ( 4.375 )2821=296.582mS /c m

Este es el valor obtenido de la conductancia en el punto de equivalencia.

Posterior a esto es importante conocer la contribucin inica en la solucin de
cada una de las valoraciones. En primer lugar tenemos la contribucin inica
en la valoracin de KOH con solucin de [HCl]=0.1M:
HCl

NH4OH

NH4Cl

Inicio

K=NH4+ + NH4+ + OH- + OH-

A.P.E.

k= NH4+ + NH4+ + OH- + OH- + Cl- + Cl-

P.E.

k= NH4+ + NH4+ + Cl- + Cl-

D.P.E.

k= NH4+ + NH4+ + Cl- + Cl- + H+ + H+

H2O

Por otra parte observamos la contribucin inica que ocurre en la valoracin de

NH4OH con solucin de [HCl]=0.1M:
NH4OH

HCl

NH4Cl

Inicio

K=K+ + K+ + OH- + OH-

A.P.E.

k= K+ + K+ + OH- + OH- + Cl- + Cl-

P.E.

k= K+ + K+ + Cl- + Cl-

D.P.E.

k= K+ + K+ + Cl- + Cl- + H+ + H+

H 2O

Ahora se muestra la contribucin inica de la valoracin de cido acetilsaliclico

con solucin de [KOH]=0.1M:
HAcSal + NaOH

NaAcSal + H2O

Inicio

K=AcSal- + AcSal- + H+ + H+

A.P.E.

k= AcSal- + AcSal+ + H+ + H+ + Na+ + Na+

P.E.

k= AcSal+ + AcSal+ + Na+ + Na+

D.P.E.

k= AcSal+ + AcSal+ + Na+ + Na+ + OH- + OH-

AcSal = Acetilsalicilato.

Podemos observar el cambio que ocurre en la valoracin conforme transcurren

las etapas, ya que van cambiando los iones que nos arrojan los valores de
conductividad, esto se debe a que al pasar la valoracin se van terminando
algunos de los iones, y otros iones que se van agregando a la solucin son los
que, al llegar a un exceso, comienzan a arrojar los nuevos valores de
conductividad.
Para calcular el contenido de cido acetilsaliclico de la Aspirina se toma el
volumen obtenido del punto de equivalencia:
mmol KOH =

4.375

mL0.1 mmol
=0.4375 mmol KOH =0.4375 mmol cido Acetilsaliclico
mL

0.4375 mmol AcAcetilsalic lico x

180.16 mgAcAc
1mmol AcAc

= 78.82 mg AcAc

78.82 mg AcAc ---- > 100mL de alcuota

x

---- > 500mL de la solucin de 0.45g de Aspirina

x = 394.1 mg AcAc en 450 mg de Aspirina

Entonces, si la masa de la tableta entera es de 0.6027g, el contenido de cido
acetilsaliclico es de:
394.1 mg AcAc ---- > 450mg de tableta pesada
X

---- > 602.7mg (masa de la tableta entera)

x = 527.83 mg Ac Acetilsaliclico
El fabricante anuncia en el marbete 500 mg de cido acetilsaliclico en cada
tableta. El resultado vari un poco, sobrepasando el marbete, sin embargo, es
posible haber excedido la masa pesada de la tableta para aforarla a 500mL, ya
que en vez de 0.2g se pes 0.45g de tableta.
A pesar de la dificultad de interpretacin terica, las mediciones de
conductividad se utilizan ampliamente en muchas industrias. Por ejemplo, las
medidas de conductividad se utilizan para controlar la calidad de los
suministros pblicos de agua, en hospitales, en el agua de las calderas y en las
industrias que dependen de la calidad del agua, tales como en las de
elaboracin de la cerveza. Este tipo de medicin no es especfica de iones , ya
que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de slidos totales

disueltos (TDS) si se conoce la composicin de la solucin y su comportamiento

de conductividad.1
A veces, las mediciones de conductividad estn vinculadas con otros mtodos
para aumentar la sensibilidad de la deteccin de determinados tipos de iones.
Por ejemplo, en la tecnologa del agua de caldera, la purga de caldera es
continuamente supervisada la conductividad de cationes que es la
conductividad del agua despus de haber pasado a travs de una resina de
intercambio catinico. Este es un mtodo muy sensible para vigilar las
impurezas aninicas en el agua de la caldera, en presencia de exceso de
cationes (los del agente alcalinizante usualmente utilizado para el tratamiento
de agua). La sensibilidad de este mtodo se basa en la alta movilidad de H+ en
comparacin con la movilidad de otros cationes o aniones. Los detectores de
conductividad se utilizan habitualmente en la cromatografa inica.
En cuanto a las valoraciones conductimtricas, tienen muchas ventajas sobre
las valoraciones cido-base comunes donde solo se usa un indicador de pH,
sobre todo cuando las soluciones a valorar cuentan con colores muy oscuros o
intensos o cuando son soluciones muy diluidas, adems de tener un plus pues
no dependen de la habilidad del experimentador pues en algunos casos no se
toma en cuanto un verdadero punto de equivalencia al vire del indicador pH.
Conclusiones
Logramos conocer el funcionamiento de una valoracin conductimtrica, lo
cual es importante para poder estudiar los iones en solucin, esto con el fin de
saber la concentracin de iones que se tiene. Esto se pudo lograr a travs de
una valoracin de tipo cido-base, y para lo cual hemos conocido un mtodo
distinto de estudiar estas reacciones.
Esto nos sirvi para poder cuantificar el cido acetilsaliclico de una muestra
comercial, en este caso de la Aspirina de Bayer. Tras haber realizado la
experimentacin y el debido anlisis se determin que la muestra contiene un
total de 527.83mg de cido acetilsaliclico, que contrastado con el marbete que
dice que se tienen 500mg de este cido, tenemos ms del 100%, lo que pudo
deberse a distintos factores.
Es importante tener en cuenta las tcnicas electroqumicas para el anlisis de
sustancias, ya que podremos conocer ms datos acerca de la sustancia en
estudio.
Bibliografa
1 Levine, Iran N. (2004) Fisicoqumica. Vol. 2. 5a. ed. McGraw-Hill
2 Robins, J. (1978) Iones en solucin: Introduccin a la electroqumica, Ed. El
manual moderno. Mxico.

3 http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_conductividad_nuevo.pdf