Caracterización de Materiales

Anexo A: Materiales y mtodos
Pg. i
ANEXO A: Materiales y mtodos

A.1. INTRODUCCIN ............................................................................................................1
A.2. POLICONDENSACIN TRMICA .............................................................................3

A.2.1. INTRODUCCIN ..............................................................................................................3
A.2.2. PROCEDIMIENTO ............................................................................................................4
A.3. EVALUACIN DEL PESO MOLECULAR.................................................................7

A.3.1. INTRODUCCIN ..............................................................................................................7
A.3.2. CROMATOGRAFA DE PERMEACIN EN GEL (GPC) ........................................................9
A.3.2.1. Principios generales...............................................................................................9
A.3.2.2. Procedimiento experimental...................................................................................9
A.3.2.3. Calibracin universal...........................................................................................10
A.3.3. VISCOSIMETRA ...........................................................................................................11
A.3.3.1. Principios generales.............................................................................................11
A.3.3.2. Procedimiento experimental.................................................................................14
A.4. CARACTERIZACIN ESPECTROSCPICA .........................................................17

A.4.1. ESPECTROSCOPA DE INFRARROJO ...............................................................................17
A.4.2. ESPECTROSCOPA DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR ...........................................19
A.4.2.1. Preparacin de las muestras................................................................................21
A.4.2.2. Espectros de 1H-RMN ..........................................................................................21
A.4.2.2.1. Introduccin................................................................................................................ 21
A.4.2.2.2. Tcnica de deconvolucin .......................................................................................... 22
Pg. ii
A.4.2.3. Espectros de 13C-RMN......................................................................................... 22

A.4.2.4. Espectro HETCOR............................................................................................... 23
A.5. ANLISIS TRMICO .................................................................................................. 25

A.5.1. CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) ...................................................... 25
A.5.2. ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO (TGA)..................................................................... 28
A.6. MICROSCOPA PTICA............................................................................................ 29

A.6.1. PRINCIPIOS GENERALES ............................................................................................... 29
A.6.2. ANLISIS DE LA MORFOLOGA CRISTALINA: ESFERULITAS .......................................... 30
A.6.3. INSTRUMENTACIN ..................................................................................................... 32
A.6.4. APLICACIONES AL PROYECTO ..................................................................................... 32
A.7. MICROSCOPA ELECTRNICA.............................................................................. 33

A.7.1. INTRODUCCIN ........................................................................................................... 33
A.7.2. PRINCIPIOS GENERALES ............................................................................................... 34
A.7.3. INSTRUMENTACIN ..................................................................................................... 37
A.7.4. DIAGRAMA DE DIFRACCIN DE ELECTRONES .............................................................. 37
A.7.4.1. Preparacin de muestras para el anlisis por difraccin de electrones............. 37
A.7.4.1.1. Cristalizacin en disolucin........................................................................................37
A.7.4.1.2. Preparacin de rejillas soporte para Microscopa Electrnica de Transmisin...........39
A.7.4.2. Obtencin del diagrama de difraccin de electrones.......................................... 39

A.7.4.3. Caractersticas del diagrama de difraccin de electrones .................................. 40
A.7.4.4. Indexado del diagrama de difraccin.................................................................. 41
A.7.5. ESTUDIO DE LA MORFOLOGA CRISTALINA .................................................................. 42
A.7.5.1. Sombreado de la muestra .................................................................................... 42
Pg. iii
A.7.5.2. Determinacin del espesor de la lamela ..............................................................43

A.7.5.3. Decoracin superficial con polietileno ................................................................44
A.7.5.4. Degradacin enzimtica.......................................................................................45
A.8. ANLISIS POR DIFRACCIN DE RAYOS X .........................................................47

A.8.1. PRINCIPIOS GENERALES ...............................................................................................47
A.8.2. INSTRUMENTACIN .....................................................................................................48
A.8.3. TIPOS DE DIAGRAMAS DE RAYOS X .............................................................................49
A.8.3.1. Diagrama de mat .............................................................................................49
A.8.3.2. Diagrama de un film orientado ............................................................................50
A.8.4. CALIBRACIN DE LOS DIAGRAMAS MEDIANTE PATRONES ............................................51
A.8.5. INDEXADO DE DIAGRAMAS DE RAYOS X .....................................................................53
A.8.5.1. Simetra espacial ..................................................................................................54
A.9. SIMULACION MOLECULAR: EL PROGRAMA CERIUS2 ..................................55
A.10. FICHAS DE SEGURIDAD DE LOS PRODUCTOS QUMICOS..........................57

A.10.1. ACETONA ..................................................................................................................57
A.10.2. CIDO DICLOROACTICO ...........................................................................................60
A.10.3. CIDO FRMICO ........................................................................................................63
A.10.4. 1,4-BUTANODIOL.......................................................................................................66
A.10.5. CLOROFORMO ............................................................................................................69
A.10.6. ETANOL .....................................................................................................................72
A.10.7. DIETIL TER ...............................................................................................................75
A.10.8. 1,6- HEXANODIOL......................................................................................................78
A.10.9. HEXANOL ..................................................................................................................81
Pg. iv
A.10.10. OCTANOL ................................................................................................................ 84

A.10.11. 2-METIL-2,4-PENTANODIOL..................................................................................... 87
A.10.12. XILENO ................................................................................................................... 90
A.11. BIBLIOGRAFIA.......................................................................................................... 93
Pg. 1
A.1. INTRODUCCIN
La mayor parte de la instrumentacin utilizada en la realizacin del presente Proyecto
Final de Carrera pertenece al Departamento de Ingeniera Qumica de la Escuela Tcnica
Superior de Ingenieros Industriales de Barcelona. A continuacin se mencionan las tcnicas y
los principales equipos utilizados.
Los puntos de fusin de los compuestos se determinaron con un equipo Mettler FP800 Central Processor equipado con un horno Mettler FP-82 Hot Stage.
Las viscosidades intrnsecas se midieron con un micro-viscosmetro CannonUbbelhode L-150, sumergido en un bao de agua a una temperatura de 250,1 C (controlada
mediante un termostato) con agitacin mecnica. Como disolvente se utiliz cido
dicloroactico.
Las pesadas se efectuaron en una balanza Mettler H20T con precisin de 0,01 mg, en
una balanza electrnica Mettler AC100 con precisin de 0,1 mg, o bien en una balanza
Mettler P1210 con precisin de 10 mg, en funcin de la cantidad de muestra a pesar y de la
precisin deseada.
Los espectros de infrarrojo se obtuvieron en un espectrofotmetro de transformada de
Fourier Perkin-Elmer de la serie 1600 FT-IR en un rango entre 4000-500 cm-1. Se
prepararon pelculas a partir de soluciones del polmero en cido frmico.
Los espectros RMN de protn (1H-RMN) se registraron en un espectrmetro Brucker
AMX-300 de transformada de Fourier, operando a 300,13 MHz.
Los anlisis trmicos DSC (calorimetra diferencial de barrido) se llevaron a cabo en
un calormetro diferencial de barrido Perkin-Elmer DSC-Pyris 1, dotado con una estacin de
datos TADS (Thermal Analysis Data Station) y calibrado con indio (Tm = 429,75 K, Hf =
3,267 KJ/mol).
La microscopa ptica se realiz en un microscopio Carl Zeiss Standard GFL y en
un microscopio Olympus BX51 equipados con objetivos de contraste de fase. La captacin
de imgenes se llev a cabo mediante una cmara digital Olympus Camedia C-3040.
La microscopa de transmisin electrnica se realiz en un microscopio de
transmisin Philips Tecnai operando a 80kV para la captacin de imgenes (anlisis
morfolgico) y a 100 kV para la realizacin de difracciones de electrones, registradas en
negativos Kodak Tri-X.
Pg. 2
Los anlisis de rayos X se llevaron a cabo mediante un generador Enraf Nonius

FR590, equipado con un nodo de Cu (35 kV y 30 mA) y una cmara Statton Warhus
modificada[1] , utilizando un filtro de Ni transparente a la radiacin del Cu (1,1542 ). Los
diagramas se registraron en pelculas sensibles Kodak Def 5. La alineacin del centro de la
fibra con el orificio ms pequeo del sistema de colimacin se lleva a cabo con la ayuda de un
proyector de perfiles Nikon modelo 6C.
El modelado estructural se realiz mediante el programa informtico Cerius2
(Biosym/Molecular Simulations Inc)[2] utilizando un ordenador Silicon Graphics Indigo.
Pg. 3
A.2. POLICONDENSACIN TRMICA

A.2.1. Introduccin
En 1930 Carothers demostr que una policondensacin tiene lugar a travs de las
mismas reacciones qumicas mediante las que se preparan compuestos de bajo peso molecular
tan conocidos como el acetato de etilo, un producto ampliamente usado en la industria como
disolvente. Para la preparacin de este producto se parte de dos compuestos monofuncionales
(con un nico grupo funcional), como son el etanol y el cido actico (Figura A.2.1).
CH3-COOH + HOCH2-CH3 CH3-CO-CH2-CH3 + H2O
Figura A.2.1: Reaccin de obtencin del acetato de etilo
En la sntesis anterior, debido a la monofuncionalidad de los reactivos, una vez que los
grupos funcionales han reaccionado, la molcula obtenida no dispone de capacidad para
seguir reaccionando.
Esta misma reaccin puede ser utilizada tambin para fabricar polmeros. Para ello, las
sustancias de partida deben contener al menos dos grupos funcionales complementarios (es
decir, capaces de reaccionar entre s formando nuevas uniones entre las molculas que los
contengan). De este modo, las molculas obtenidas tras cada reaccin disponen siempre de un
grupo reactivo en cada extremo, con lo que conservan la capacidad para reaccionar con las
molculas vecinas. Las principales parejas de grupos complementarios, as como las familias
de polmeros en las que tienen lugar, estn resumidas en la Tabla A.2.1.
Asimismo, los grupos complementarios pueden estar en dos posiciones relativas
distintas. Ambos en una misma molcula (A-B), o en molculas separadas (A-A y B-B). Estas
dos posibilidades, que se presentan en muchas familias de polmeros obtenidos por procesos
de policondensacin, se esquematizan en la Figura A.2.2.
n AB
-AB-AB-AB-AB-AB-
n AA + n BB
-AA-BB-AA-BB-AA-BB-
Figura A.2.2: Productos de policondensacin en funcin de la posicin del grupo complementario
Debe prestarse atencin al hecho de que la estructura de los dos policondensados no es

exactamente igual. En los dos casos la composicin es la misma (una el doble que la otra),
pero vara la posicin del enlace entre unidades repetitivas. Como consecuencia, los dos
policondensados son ismeros constitucionales.
Pg. 4
Finalmente, es preciso indicar que el nmero de grupos funcionales reactivos presente

en los monmeros de partida determina el grado de ramificacin del polmero. Si ste es dos
para todos los monmeros que intervienen, entonces el polmero ser lineal. En caso
contrario, con al menos un monmero de funcionalidad tres o superior, el polmero resultante
es tridimensional: ramificado cuando la proporcin de monmero polifuncional es baja, y
reticulado cuando sta es mayor.
Funciones de los monmeros *
Funciones del
polmero
-CO-O-
Sustancia
eliminada
HX
Familia de polmeros
-CO-X
-OH
polisteres
-CO-X
-NH2
-CO-NH-
HX
poliamidas
-N=C=O
-O-CO-X
-O-CO-X
-CO-OH
-CO-O-CO-Si-X
O
-CH2-CH2-
-OH
-OH
-NH2
-CO-OH
-NH2
-SiOH
-O-CO-NH-O-CO-O-HN-CO-NH-CO-O-CO-CO-NH-CO-O-Si-
HX
HX
H2O
H2O
HX
poliuretanos
policarbonatos
poliureas
polianhdridos
poliimidas
polisiloxanos
-Ar-OH
-Ar-O-
H2O
resinas epoxi
* X es, en general, OH o halgeno

Tabla A.2.1: Principales familias de polmeros obtenidos por policondensacin
A.2.2. Procedimiento
En la policondensacin trmica se polimeriza un dicido (DA) con un diol (DO),
dando lugar a cuatro terminaciones posibles (Figura A.2.3).
n HO-DO-OH + n HOOC-DA-COOH
HO-[-DO-OOC-DA-COO-]n-1-DO-OH + (2n-1) H2O

HOOC-[-DA-COO-DO-O-]n-1-OC-DA-COOH + (2n-1) H2O
HO-[-DO-OOC-DA-COO-]n-2-DO-OOC-DA-COOH + (2n-1) H2O
HOOC-[-DA-COO-DO-O-]n-2-OC-DA-COO-DO-OH + (2n-1) H2O
Figura A.2.3: Esquema global de la reaccin
Pg. 5
El mtodo de sntesis utilizado en este Proyecto consta de dos etapas. En la primera

etapa los reactivos se introducen en un recipiente provisto de una entrada y una salida de gas,
un condensador, un termmetro y agitacin. Se suministra un flujo constante de nitrgeno
para remover el aire y mantener as una atmsfera inerte. La reaccin se lleva a cabo a
temperatura elevada (140-160 C) y presin atmosfrica. El agua formada en esta etapa se
elimina por destilacin mediante el condensador. En la Figura A.2.4 puede observarse un
esquema del dispositivo experimental utilizado para llevar a cabo la primera etapa de la
sntesis.
Figura A.2.4: Esquema del conjunto empleado en la primera etapa de la sntesis del polmero
A continuacin se lleva a cabo una policondensacin en vaco a una temperatura

superior a la de la etapa inicial (puede llegarse a los 200 C). Al aplicar vaco se consigue
eliminar el diol presente en exceso, logrndose un peso molecular ms elevado al desplazarse
hacia la derecha el equilibrio qumico correspondiente a cada una de las sucesivas
esterificaciones que conducen a la formacin del polmero. Conforme aumenta el peso
molecular, la viscosidad de la mezcla fundida aumenta. Este hecho provoca que la agitacin
sea cada vez ms difcil, dndose por terminada la polimerizacin cuando resulta imposible
seguir agitando.
La velocidad de la reaccin puede incrementarse de forma importante mediante la
adicin de catalizadores. Algunos trabajos de investigacin demuestran que cidos y varios
compuestos organometlicos son capaces de catalizar estas reacciones. Los catalizadores de
titanio son los ms empleados para la sntesis de polisteres, utilizndose en este Proyecto el
butxido de titanio (IV) como catalizador.
Pg. 6
En general, los rendimientos y los pesos moleculares de los polmeros obtenidos por
polimerizacin trmica son elevados. La agitacin es uno de los factores que puede afectar a
estos resultados. Cuanto mayor es la velocidad de agitacin, mayor es la difusin de los
reactivos y ms fcilmente contina la condensacin para dar lugar a polmeros de mayor
peso molecular.
Al terminarse la policondensacin, la masa polimrica, una vez fra, se disuelve en
cloroformo con ayuda de agitacin, precipitndose a continuacin en una mezcla de etanol y
ter. Finalmente se lleva a cabo la etapa de purificacin mediante un filtrado y posterior
lavado con ter dietlico.
Pg. 7
A.3. EVALUACIN DEL PESO MOLECULAR

A.3.1. Introduccin
El polmero presente en una muestra a menudo est formado por una mezcla de
cadenas de distintas longitudes y pesos moleculares. Debido a esto, el peso molecular de los
polmeros se define en trminos estadsticos. El peso molecular promedio (M) puede
calcularse en funcin de diversas variables, siendo las ms usuales el nmero de molculas
(n), el peso (w) y la viscosidad (v) de las distintas fracciones. Los valores obtenidos difieren
segn el mtodo empleado, salvo en polmeros con cadenas de longitud uniforme
(monodispersos). El uso simultneo de distintos valores promedio permite obtener una
representacin ms aproximada de la distribucin de los tamaos moleculares (Figura A.3.1).
Mn
Cantidad
Mv
Mw
aditivos oligmero
polmero
Peso molecular
Figura A.3.1: Modelo de distribucin del peso molecular en una muestra polidispersa
La divisin entre los diferentes pesos moleculares promedio y el peso molecular de la

UCR permite encontrar el correspondiente grado de polimerizacin medio ( ), o nmero
promedio de UCR presentes en las cadenas. El clculo del peso molecular promedio se detalla
en la Tabla A.3.1.
Pg. 8
PROPIEDAD
Peso
molecular
promedio
ECUACIN
N M
=
N
en
nmero
Mn
en peso
Mw =
= nx M x
= wx M x
W M
W
x
viscoso
W x M xa
Mv =
Wx
VARIABLES
1/ a
( w M )
x
a 1/ a
x
Grado de
polimerizacin
Xi = Mi M0
Polidispersidad
D = Mw Mn = Xw Xn 1
Mx : Peso molecular de las cadenas

con grado de polimerizacin x
Nx : Nmero de moles de molculas
nx : Fraccin molar de molculas
Wx : Peso de molculas con grado de
polimerizacin x
wx : Fraccin molar de molculas
a : Constante de la ecuacin de
Mark-Houwink-Sakurada:
[ ] = KM va
Suele variar entre 0,5 y 0,9

M0 : Peso molecular de la UCR
Xi : Grado de polimerizacin medio
en nmero (si i=n), en peso
(i=w) o viscoso (i=v)
Tabla A.3.1: Clculo de las magnitudes empleadas en la determinacin de la distribucin de pesos moleculares
La determinacin del peso molecular de un polmero es casi siempre una tarea

complicada y a veces incluso inviable. No obstante, se dispone de diversos mtodos que
permiten una aproximacin efectiva en la mayor parte de los casos. En la Tabla A.3.2 se citan
los mtodos ms empleados.
Mtodo
Grupos terminales
Osmometra de membrana
Presin de vapor
Dispersin de la luz
Ultracentrifugacin
Viscosimetra
Cromatografa de exclusin (GPC)
Propiedad til
anlisis de grupos
presin osmtica
presin de vapor
difusin de la luz
sedimentacin
viscosidad en
disolucin
ultrafiltracin
Lmites
< 10.000
25.000<M<106
<50.000
-
Informacin
Mn
Mn
Mn
Mw
Mn , Mw
Mv
Mn , Mw
Tabla A.3.2: Mtodos para la determinacin del peso molecular en polmeros
Una de las tcnicas ms utilizadas para evaluar el peso molecular promedio de un

polmero, concretamente el Mv, es la viscosimetra, al tratarse de un mtodo fcil y rpido
para obtener datos sobre el peso molecular, que necesita una instrumentacin mnima.
Pg. 9
A.3.2. Cromatografa de permeacin en gel (GPC)

A.3.2.1. Principios generales
La Cromatografa de Permeacin en Gel (GPC) es una potente tcnica de separacin
que encontr gran aplicacin en el campo de los polmeros despus de su desarrollo en 1961.
Actualmente es la tcnica ms utilizada para la separacin de molculas de una muestra
polimrica en funcin del tamao molecular. Se produce como consecuencia de la diferente
penetracin de las macromolculas a travs de los poros de un gel dispuesto en el interior de
una columna cromatogrfica. Los materiales de relleno de una columna son principalmente
vidrio y poliestireno poroso (entrecruzado e hinchado). Los cromatgrafos utilizados son
similares a los de HPLC, siendo la columna y el detector las partes ms importantes del
instrumento.
A.3.2.2. Procedimiento experimental

Se introduce el polmero, disuelto en un disolvente, en una columna de material
poroso en forma de gel, donde circula un flujo continuo constante de disolvente. El gel tiene
una distribucin de poros del tamao de las macromolculas de polmero, posibilitando la
difusin de ste en todo el volumen interparticular y, a causa de la exclusin estrica, slo en
una parte del volumen intraparticular, mientras atraviesa la columna arrastrado por el flujo de
disolvente. Las molculas ms grandes tienen un menor volumen disponible para una difusin
radial y, por lo tanto, el tiempo empleado para recorrer la columna es menor. Al contrario, las
molculas pequeas pueden difundir en el interior de las partculas y quedan retenidas por
ms tiempo en la columna. A la salida de la columna las molculas se han separado en
funcin de sus dimensiones y por lo tanto, de su peso molecular. De este modo, existe una
relacin entre el tiempo de retencin (tr) de las molculas o, ms bien, el volumen de
retencin, que es igual al caudal multiplicado por tr, y el peso molecular.
Si Vest es el volumen interparticular y Vint el volumen intraparticular del relleno, el
volumen de retencin Vret es:
Vret = Vest + xVint
Ecuacin 3.1: Volumen de retencin
No se separarn las molculas que tengan un peso molecular superior a un valor lmite
porque slo tienen disponible el volumen interparticular, as como las molculas de peso
molecular inferior a un valor lmite, ya que tienen disponible la suma del volumen
interparticular e intraparticular. A la salida de la columna hay un detector que enva una seal
proporcional a la concentracin de macromolculas en el disolvente. De este modo, se obtiene
una curva indicativa de la distribucin de pesos moleculares.
Pg. 10
La instrumentacin utilizada para este anlisis est constituida por una bomba de
alimentacin de disolvente, un inyector de muestra, una o ms columnas en serie y un
detector. El lquido se bombea en continuo a travs del lecho fijo de la columna rellena con un
material que se hincha mucho en presencia de disolvente y se trabaja a una presin de
centenas de atmsferas para vencer la resistencia del lecho. La muestra se introduce mediante
una vlvula de seis vas que permite no ensanchar el perfil de concentracin de la muestra
introducida.
A.3.2.3. Calibracin universal

Este mtodo est basado en la ecuacin de Mark-Houwink.
Se ha demostrado que las molculas de polmero aparecen en el eluyente en orden
inverso a sus volmenes hidrodinmicos, definidos por el tipo de polmero, el disolvente y la
temperatura del sistema. El volumen hidrodinmico est ligado al producto entre la viscosidad
intrnseca y el peso molecular ( [ ] M ). Dos polmeros diferentes con el mismo volumen de
elucin en un determinado disolvente deben tener el mismo volumen hidrodinmico y, por lo
tanto, el mismo producto [ ] M . De este modo, se puede hacer directamente la conversin de
la curva de calibracin de un determinado polmero (en este caso el poli(metil metacrilato)
PMMA) a la de otro polmero (X) utilizando la ecuacin de Mark-Houwink, siempre y
cuando se conozcan las constantes y K de los dos polmeros:
[ ] = K (M )
Ecuacin 3.2: Ecuacin de Mark-Houwink
Para un volumen de elucin dado, se puede escribir:
[ ]PMMA M PMMA = [ ]X M X
[ ]PMMA M PMMA = K PMMA (M PMMA )
PMMA +1
[ ]X M X
= K X (M X )
X +1
Ecuacin 3.3: Relacin entre el volumen de elucin de los dos polmeros
En consecuencia se obtiene:
K PMMA (M PMMA )
PMMA +1
= K X (M X )
X +1
Ecuacin 3.4: Relacin entre el volumen de elucin de los dos polmeros
De esta ltima ecuacin se deduce que el peso molecular del polmero que tiene el
mismo tiempo de retencin que el poli(metil metacrilato) (PMMA) es:
ln M X =
K
1 + PMMA
1
ln PMMA
ln M PMMA +
1 + PMMA
KX
1+X
Ecuacin 3.5: Peso molecular de una determinada fraccin de polmero
Pg. 11
En este Proyecto las medidas se realizaron en un cromatgrafo Waters (modelo 510)

equipado con columnas -Stiragel (Polymer Lab.) de 10000 y 1000 de estirenodivinilbenceno termostatizadas a 35C, con un detector de ndice de refraccin (RI 410) y un
programa para el tratamiento de datos (Maxima 820). El calibrado se realiz con muestras de
poliestireno (Polysciences) de baja dispersidad. El eluyente consisti en una mezcla de
cloroformo/ortoclorofenol (90/10, v/v) y su velocidad de flujo fue de 0.5 mL/min. Se inyect
un volumen de 100 L de concentracin 2.5 mg/mL.
A.3.3. Viscosimetra
A.3.3.1. Principios generales
La viscosidad es la propiedad de todo fluido (lquido o gas) que caracteriza su
comportamiento de flujo. A escala microscpica, la mayor o menor viscosidad de un fluido es
consecuencia de la facilidad con que las partculas que lo constituyen se deslizan unas
respecto a otras, al estar relacionada la viscosidad con el rozamiento interno del fluido.
En el caso concreto de disoluciones polimricas, la viscosidad es bastante elevada, ya
que, debido al elevado tamao de las partculas disueltas, stas experimentan gran resistencia
al movimiento. La viscosidad de un polmero en disolucin depende de la naturaleza del
polmero y del disolvente, de la distribucin de pesos moleculares, de la concentracin y de la
temperatura.
La viscosidad de un fluido se puede relacionar con el tiempo de flujo, t requerido para
que un volumen determinado de disolucin pase a travs de un capilar por efecto de la
gravedad. Esta relacin puede obtenerse a partir de la Ecuacin A.3.1[4] :
P r
8 l
Ecuacin A.3.1: Ecuacin de Hagen-Poiseuille
donde es el flujo volumtrico del fluido, P es la diferencia de presin que mantiene el

flujo, r es el radio del capilar, es la viscosidad y l es la longitud del capilar.
Teniendo en cuenta que tambin puede expresarse como = V/t, donde V
representa el volumen de fluido desplazado, es posible relacionar la viscosidad con el tiempo
(Ecuacin A.3.2).
Pr 4 t
8V l
Ecuacin A.3.2: Relacin entre la viscosidad y el tiempo de flujo
En el caso de disoluciones, es frecuente medir la viscosidad por comparacin de la

viscosidad de la disolucin con la del disolvente puro. Los parmetros resultantes son la
Pg. 12
viscosidad relativa (r) y la viscosidad especfica (sp), definidas en la Ecuacin A.3.3 y la

Ecuacin A.3.4, respectivamente.
Ecuacin A.3.3: Expresin de la viscosidad relativa
Ecuacin A.3.4: Expresin de la viscosidad especfica
r =
t
=
0 t 0
sp = r 1 =
0 t t 0
=
0
t0
Donde y 0 son, respectivamente, las viscosidades de la disolucin y del disolvente

puro, t es el tiempo de paso de la disolucin por un capilar y t0 el tiempo de paso del
disolvente puro por el mismo capilar.
Cuando se quiere tener en cuenta el efecto de la concentracin (c) en la viscosidad, se
pueden utilizar otros dos parmetros, conocidos como viscosidad inherente (inh) y viscosidad
reducida (red), definidos en la Ecuacin A.3.5 y la Ecuacin A.3.6 . En la Figura A.3.2 se
muestra una representacin de estos parmetros.
Ecuacin A.3.5: Expresin de la viscosidad inherente
inh =
ln( r ) ln( 0 ) ln(t t 0 )

=
=
c
c
c
Ecuacin A.3.6: Expresin de la viscosidad reducida
red =
r 1 0 1 t t 0 1
=
=
c
0
c
t0
c
Figura A.3.2: Ejemplo de clculo de la viscosidad intrnseca
La relacin entre la viscosidad y la concentracin fue demostrada empricamente por

Huggins (Ecuacin A.3.7) y Kramer (Ecuacin A.3.8).
Ecuacin A.3.7: Ecuacin de Huggins
red =
Ecuacin A.3.8: Ecuacin de Kramer
inh =
sp
c
= [ ] + k H [ ] c
2
ln r
2
= [ ] k K [ ] c
c
Pg. 13
Para disoluciones diluidas, las formas de estas curvas se aproximan a dos lneas rectas
que, extrapoladas a concentracin nula, coinciden en el parmetro []. Este parmetro se
conoce como viscosidad intrnseca y est directamente relacionado con el peso molecular del
polmero en disolucin. KH y KK dependen del tipo de polmero, del disolvente y de la
temperatura. Asimismo, son independientes del peso molecular y su suma da 0,5.
De este modo, para calcular la viscosidad intrnseca de un polmero, se sigue la
siguiente metodologa:
Se mide el tiempo de cada, a travs de un capilar, de un conjunto de disoluciones
diluidas de distinta concentracin y el tiempo de cada del disolvente puro.
Partiendo de los anteriores valores, se calcula la viscosidad relativa rel y la viscosidad
especfica sp, lo que permite obtener las viscosidades inherente inh y reducida
red.
Se representan conjuntamente las viscosidades inherente y reducida frente a la
concentracin del polmero disuelto y se realizan las regresiones lineales
correspondientes a los puntos obtenidos. La viscosidad intrnseca ser el valor
medio de las ordenadas en el origen de ambos ajustes.
Una vez conocida la viscosidad intrnseca del sistema polmero-disolvente, puede
determinarse el peso molecular promedio viscoso del polmero mediante la ecuacin de MarkHouwink-Sakurada (Ecuacin A.3.9)
Ecuacin A.3.9: Ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada
[ ] = K (M v )a
Donde K y a son las denominadas constantes de Mark-Houwink y dependen del

polmero, del disolvente y de la temperatura. Su valor puede obtenerse en algunos casos a
partir de la bibliografa disponible[5] . Sin embargo, para un sistema polmero-disolvente
nuevo, los parmetros K y a deben necesariamente calcularse de forma experimental.
Para obtener experimentalmente las constantes de Mark-Houwink se preparan
muestras monodispersas de peso molecular conocido (patrones), determinndose
posteriormente su viscosidad intrnseca. A continuacin, mediante la representacin
doblemente logartmica de la viscosidad intrnseca frente al peso molecular, se obtiene una
recta de pendiente a y ordenada en el origen logaritmo de K.
En ausencia de patrones, se emplea la correlacin existente para un polmero de
naturaleza similar en el mismo solvente y temperatura. Sin embargo, al ignorarse las
interacciones especficas del polmero en estudio, el valor que se obtiene es slo orientativo.
Por este motivo, a efectos de comparacin, se utiliza simplemente la viscosidad
intrnseca como parmetro indicador del peso molecular.
Pg. 14
A.3.3.2. Procedimiento experimental

En la prctica, para medir el tiempo de cada de la solucin polimrica, se requieren
tres elementos: un cronmetro, un tubo capilar y un bao a temperatura constante donde
sumergir el tubo (normalmente 25 C). Es importante reducir al mnimo las oscilaciones de
temperatura, puesto que la viscosidad vara mucho con este parmetro.
En este Proyecto, se ha utilizado un microviscosmetro capilar de tipo Ubbelhode,

cuyo esquema puede verse en la Figura A.3.3. Este viscosmetro consta de tres ramas (1, 2, 3)
y un recipiente (4), que suele tener una capacidad de unos 50 ml. Cada rama tiene su propia
utilidad: la ms ancha (1) sirve para introducir la disolucin polimrica, la rama central (2)
contiene el capilar por donde se succiona la muestra, y la tercera (3) pone la base del capilar
en contacto con la atmsfera, igualando la presin exterior de los extremos del capilar. Para
conseguir que el lquido ascienda por el capilar, se tapa la rama (3) y se succiona por la rama
capilar mediante un pipeteador. Una vez la disolucin ha alcanzado el bulbo superior (7), se
destapa la rama para que el lquido empiece a descender por efecto de la gravedad.
231
7
8
6
9
Figura A.3.3: Viscosmetro capilar de Ubbelhode
Con el cronmetro se mide el tiempo que tarda la disolucin polimrica contenida en

el bulbo inferior (6) en recorrer el espacio comprendido entre los dos enrases (8) y (9). Este
proceso se repite varias veces para asegurar la reproducibilidad de los resultados. Las
determinaciones se realizaron disolviendo 20 mg del polmero en 2 ml de cido
dicloroactico, que fue el disolvente empleado. De esta forma, la concentracin inicial de la
disolucin era 1 g/dl. Para obtener el primer punto se tomaron 1,5 ml de la disolucin
preparada. A fin de obtener una buena regresin (un mnimo de cuatro puntos), se fue
diluyendo la solucin anterior. Para ello se aadieron sucesivamente 0,5 ml, 0,5 ml y 1,5 ml
Pg. 15
de cido dicloroactico, de manera que las concentraciones respectivas eran 0,75, 0,6 y 0,375
g/dl. Para cada punto se hicieron varias medidas del tiempo necesario para que la disolucin
pasara del enrase superior al inferior. Finalmente, los resultados se trasladaron a una hoja de
clculo a fin de calcular la viscosidad intrnseca.
Pg. 16
Pg. 17
A.4. CARACTERIZACIN ESPECTROSCPICA

A.4.1. Espectroscopa de infrarrojo
La espectroscopa de absorcin de infrarrojo analiza la interaccin de los niveles de
energa vibracionales de los enlaces covalentes con la radiacin infrarroja. Por tanto, detecta
los enlaces covalentes de las molculas, por lo que es muy til en la qumica orgnica. Esta
tcnica permite detectar la presencia o ausencia de grupos funcionales. Cuando la radiacin
infrarroja atraviesa una sustancia, parte de esta radiacin se transmite, mientras que el resto es
absorbida en distinto grado en funcin de la sustancia y la longitud de onda de la radiacin
incidente.
La absorcin de la radiacin IR promueve las partculas de la muestra desde su estado
normal a temperatura ambiente, a uno o varios estados excitados de energa ms elevada,
provocando cambios en el modo de vibracin de las molculas. Al ser la energa asociada a
estos cambios de la misma naturaleza que la radiacin infrarroja, es posible hacer el estudio
en esta regin espectral.
En una molcula pueden distinguirse dos tipos bsicos de vibraciones: de tensin y de
flexin, representadas en la Figura A.4.1. Una vibracin de tensin supone un cambio
continuo en la distancia interatmica a lo largo del eje de enlace entre dos tomos. Las
vibraciones de flexin se caracterizan por un cambio en el ngulo entre dos enlaces y son de
cuatro tipos: de tijereteo, de balanceo, de aleteo y de torsin. Cualquier cambio en la amplitud
de estas vibraciones da lugar a un pico de absorcin del espectro.
Figura A.4.1: Deformaciones de tensin y flexin del grupo metileno. Las flechas indican movimientos en el
plano de la pgina, y los signos + y -, movimientos en direccin del plano del papel hacia arriba y hacia abajo
Al tener cada molcula o grupo funcional una absorcin caracterstica, es posible

registrar el porcentaje de radiacin transmitida (transmitancia, T) en funcin de la longitud de
onda o la frecuencia, e identificar as los grupos funcionales caractersticos de cada
compuesto.
Pg. 18
Existen dos tipos de espectrofotmetros: los de barrido de doble haz (Figura A.4.2) y
los de transformada de Fourier (Figura A.4.3). Los primeros analizan cada longitud de onda
absorbida comparndola con un blanco (que suele ser el aire), reflejndose la diferencia de
transmisin en una banda o pico de una longitud de onda determinada. De distinto modo, los
de transformada de Fourier hacen incidir todo el espectro de longitudes de onda sobre la
muestra varias veces, recogindose la radiacin transmitida como una seal de interferencias
(interferograma), a la que se le aplica la operacin matemtica de transformada de Fourier
para obtener as el espectro.
Figura A.4.2: Esquema de un espectrofotmetro IR de barrido de doble haz
Figura A.4.3: Esquema de un espectrofotmetro IR de transformada de Fourier
La metodologa utilizada para la realizacin de la espectroscopa infrarroja depende

del tipo de muestra analizada. Con muestras lquidas, el espectro se obtiene colocando el
lquido entre dos ventanas transparentes de una sal que no absorba en el infrarrojo
(normalmente, NaCl). En el caso de que las muestras sean slidas, el espectro puede hacerse
en disolucin, con un disolvente que absorba poco en el IR, o bien en dispersin slida en
bromuro de potasio (KBr).
En este Proyecto, para la obtencin de los espectros de IR, se ha llevado a cabo la
disolucin de las muestras de polmero en cido frmico, extendindose encima de un
monocristal de bromuro de potasio, obtenindose el espectro una vez evaporado el disolvente.
Las bandas de absorcin ms caractersticas de los polisteres corresponden a los
enlaces ster y a los enlaces C-H. Todas estas absorciones se resumen en la Tabla A.4.1. Las
frecuencias de las vibraciones de los enlaces son orientativas, ya que pueden variar segn sea
la constitucin y conformacin del polmero, dotando a esta tcnica de una cierta capacidad
de caracterizacin estructural.
Pg. 19
(cm-1)
2935
Grupo
Tipo de vibracin
Enlace C-H
Tensin asimtrica del C-H
2863
Enlace C-H
Tensin simtrica del C-H
1732
Enlace ster
Vibracin de tensin del C=O
1467
1400
Enlace C-H
Enlace C-H
Deformacin del C-H

Deformacin asimtrica del C-H
1375
1235 ; 1173
Enlace C-H
Enlace ster
Deformacin simtrica del C-H

Vibracin de tensin del C-O
1069 ; 960
Enlace C-C
Vibracin del enlace C-C de alcano
730
Enlace C-H
Deformacin simtrica del C-H aliftico
Tabla A.4.1: Principales seales del espectro IR de polisteres
A.4.2. Espectroscopa de resonancia magntica nuclear

Los espectrmetros de resonancia magntica nuclear (RMN), permiten medir la
absorcin de energa de unos ncleos determinados, como por ejemplo, los de hidrgeno o los
de carbono. Utilizan magnetos muy potentes e irradian la muestra con radiacin
electromagntica en la regin de radiofrecuencia. En la Figura A.4.4 puede observarse el
efecto de un campo magntico en un ncleo de protn.
Campo
magntico
externo
H0
Electrones
circulantes
del enlace
Protn
Figura A.4.4: Circulacin de los electrones de un enlace C-H bajo la influencia de un campo magntico
aplicado. La circulacin de electrones genera, a su vez, un pequeo campo magntico (un campo inducido)
Los espectrmetros de resonancia magntica nuclear generalmente estn diseados de

manera que irradian al compuesto con una energa electromagntica de frecuencia constante
mientras se vara la fuerza del campo magntico. Cuando el campo magntico alcanza una
determinada fuerza, los ncleos absorben energa y se produce la resonancia. Esto genera una
pequea corriente elctrica en una bobina que rodea a la muestra. El instrumento amplifica
esta corriente y la presenta como una seal (un pico o una serie de picos) sobre una hoja de
papel. En la Figura A.4.5 se representa un esquema del sistema de induccin del instrumento.
Pg. 20
Registrador u
osciloscopio
Tubo con
muestra
Oscilador
R.F.
Bobinas de
barrido lento
Detector y
amplificadores
Bobinas
detectoras
Polos del campo

magntico principal
Figura A.4.5: Sistema utilizado para la induccin nuclear en un espectrmetro de resonancia nuclear
magntica
La fuerza del campo magntico se mide a lo largo de la parte inferior de los espectros
en una escala delta () en unidades de partes por milln (ppm). En esta escala se representan
los desplazamientos qumicos de los ncleos estudiados respecto a la seal de un grupo de
referencia. Dicha seal aparece en = 0 ppm y se debe al compuesto que se adiciona a la
muestra para permitir la calibracin del instrumento. La posicin o desplazamiento de cada
seal est relacionado con el tipo de grupo funcional al que est asociado el ncleo al que se
refiere.
En la actualidad existen dos tipos generales de espectrmetros de resonancia
magntica nuclear, los espectrmetros de onda continua (cw) y los espectrmetros de
impulsos o transformada de Fourier (FT NMR). Los primeros estudios se realizaron con
espectrmetros de onda continua. Sin embargo, hacia 1970 aparecieron en el mercado los de
impulsos de transformada de Fourier, que los han ido sustituyendo, a pesar de su elevado
coste, al proporcionar campos magnticos mucho ms potentes y estables.
En el caso de los polmeros, esta tcnica permite determinar los productos de reaccin,
la presencia de grupos terminales y las posibles ramificaciones. Adems, la presencia de
grupos terminales en el espectro puede utilizarse para determinar el peso molecular (Mn) de
los polmeros. Por ltimo, tambin resulta til en el seguimiento de la degradacin de
polmeros. La aparicin de nuevas seales o la disminucin de la intensidad de otras
existentes en el espectro del polmero sin degradar, permite conocer el avance de la
degradacin.
Pg. 21
En este Proyecto se ha utilizado el espectro que se basa en ncleos de protn (1HRMN). A continuacin se comentan las principales caractersticas de los espectros de protn
(1H-RMN) y los espectros de carbono-13 (13C-RMN).
A.4.2.1. Preparacin de las muestras

Para el registro de los espectros de RMN, las muestras se introdujeron en unos tubos
de vidrio especiales de unos 3 mm de dimetro y 10 cm de altura. La cantidad de muestra
necesaria para realizar una determinacin por RMN fue de 5-20 mg para los 1H-RMN. Estas
muestras slidas se disolvieron en lquidos que no absorbieran en las regiones de estudio. Por
este motivo se utilizan disolventes como cloroformo (CDCl3), agua (D2O) y dimetilsulfxido
(DMSO) deuterados. En este Proyecto, para conseguir la disolucin de los polmeros, se
utilizaron mezclas de CDCl3 y TFA (cido trifluoroactico), emplendose como referencia
TMS (tetrametilsilano).
A.4.2.2. Espectros de 1H-RMN

A.4.2.2.1. Introduccin
El ncleo de hidrgeno, o protn, tiene propiedades magnticas. Cuando un
compuesto que tiene hidrgeno se coloca en un campo magntico fuerte y simultneamente se
le irradia con energa electromagntica, los ncleos de hidrgeno del compuesto pueden
absorber energa mediante un proceso conocido como resonancia magntica.
Esta absorcin de energa, al igual que todos los procesos que se llevan a cabo a escala
atmica o molecular, est cuantificada. La absorcin de energa no se verifica hasta que la
fuerza del campo magntico y la frecuencia de la radiacin electromagntica tienen valores
especficos.
Algunos ncleos de hidrgeno se encuentran en regiones de mayor densidad de
electrones que otros. Como resultado de ello, los protones de estos compuestos absorben a
intensidades de campo magntico ligeramente diferentes, comprendidas normalmente entre 0
y 16 ppm. La intensidad de campo a la cual se presenta la absorcin depende del medio
magntico en que cada protn se encuentre. Este medio magntico depende asimismo de dos
factores: los campos magnticos generados por los electrones circulantes y los campos
magnticos que resultan de otros protones cercanos.
Las caractersticas de los espectros de resonancia magntica de protones que
proporcionan informacin sobre la estructura de un compuesto son, adems de los
desplazamientos comentados anteriormente, las siguientes:
El nmero de seales en cada espectro. Corresponde al nmero de diferentes tipos de
hidrgeno en cada compuesto.
Pg. 22
Las reas relativas de los picos (o seales). Son proporcionales al nmero de

hidrgenos que producen la seal. Permiten asignar los picos a grupos de
hidrgenos en particular.
Acoplamiento de seales. Se trata de un fenmeno que se produce por las influencias
magnticas de los hidrgenos presentes en tomos adyacentes. Este hecho provoca
que las seales se dividan en n+1 picos, donde n es el nmero de protones vecinos
iguales entre s, pero distintos al ncleo observado. As, pueden surgir dobletes
cuando hay un protn vecino, tripletes cuando son dos, etc. Si el ncleo observado
tiene protones vecinos distintos entre s, los acoplamientos de ambos se
multiplican.
A.4.2.2.2. Tcnica de deconvolucin

El trmino deconvolucin significa desenmaraamiento o, de forma ms precisa,
"enfoque de imgenes sucias". Efectivamente, la deconvolucin es una tcnica que permite
restaurar una imagen borrosa y obtener de ella informacin ms precisa. Aunque los
algoritmos y programas que permiten aplicarla son conocidos desde hace mucho tiempo, fue
la correccin digital de la "miopa" del telescopio espacial Hubble con esta tcnica, lo que
permiti que un proyecto fracasado de millones de dlares pasase a tener la utilidad cientfica
para la que se concibi: la obtencin de imgenes de calidad. Gracias a este hecho la
deconvolucin empez a valorarse como una herramienta de gran utilidad en la comunidad
cientfica. La relacin entre deconvolucin y la Transformada de Fourier viene definida por
un Teorema que afirma que unir (mezclar) dos funciones dependientes del tiempo es
equivalente a multiplicar sus Transformadas de Fourier. Esta propiedad de la Transformada de
Fourier es muy til en la espectroscopa de resonancia magntica nuclear, en la que es
frecuente encontrar multipletes o distintas seales a un desplazamiento similar.
La deconvolucin se realiza mediante un software adecuado que permite tanto la
identificacin de seales en 1H-RMN y 13C-RMN como su deconvolucin.
A.4.2.3. Espectros de 13C-RMN

El espectro de carbono-13 (13C-RMN) consiste en un registro de resonancias que
corresponden a los diferentes tomos de carbono presentes en la muestra. Por tanto,
suministra la misma informacin que el 1H-RMN, pero referida al esqueleto carbonado de la
molcula. Los espectros de carbono-13 resultan especialmente tiles para el anlisis de
compuestos orgnicos debido a su simplicidad, la cual se debe a:
La no observacin de acoplamientos 13C-13C, provocada por la escasa abundancia
natural del ncleo de carbono-13 (representa el 1,1% de todo el carbono presente
en la Naturaleza).
Pg. 23
La falta de acoplamientos con protones, que complican excesivamente los espectros,

debido al empleo de tcnicas de desacoplamiento 13C-1H.
De este modo, la simplicidad de los espectros de 13C-RMN, constituidos en exclusiva
por picos singletes, permite una fcil y rpida asignacin de las seales.
El rango de los desplazamientos en los espectros de 13C-RMN es de 0 a 250 ppm.
A.4.2.4. Espectro HETCOR

Con el mismo instrumento que se utiliza para realizar los espectros de 1H-RMN y 13CRMN, puede realizarse tambin el espectro de correlacin bidimensional heteronuclear
(HETCOR). Este espectro combina la informacin obtenida en los espectros de 1H-RMN y
13
C-RMN de una misma muestra (realizados por separado) en un nico diagrama.
La utilizacin de los espectros HETCOR permite asignar de forma detallada las
seales de los diferentes grupos presentes en los polmeros.
Pg. 24
Pg. 25
A.5. ANLISIS TRMICO

El anlisis trmico y calorimtrico se fundamenta en la medida y control, tanto del
calor como de la temperatura, as como de los cambios que estos factores provocan en los
materiales. Este anlisis es til para estudiar propiedades fsicas de sustancias que son
sensibles a los cambios trmicos y absorben o ceden calor. Las distintas tcnicas
calorimtricas se diferencian en el modo de operar, el parmetro de la medida y el diseo del
instrumento calorimtrico.
El anlisis trmico de los polmeros estudiados en el presente Proyecto se ha llevado a
cabo con dos tcnicas: la calorimetra diferencial de barrido (DSC) y la termogravimetra
(TGA).
A.5.1. Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

La calorimetra diferencial de barrido, o DSC, es una tcnica que mide el flujo de calor
intercambiado en una muestra al variar su temperatura. Dado que todos los cambios fsicos y
qumicos de una sustancia traen asociados un intercambio de calor, esta tcnica permite
determinar las temperaturas a las cuales ocurren dichos cambios. Asimismo, tambin informa
de la magnitud energtica de este cambio.
Los anlisis trmicos se han efectuado en un calormetro diferencial de barrido
Perkin-Elmer DSC-PYRIS 1. El instrumento, que opera con una purga de nitrgeno, consta
de dos celdas. En una de ellas se coloca una cpsula cerrada de aluminio con el material a
ensayar, y en la otra una cpsula igual, pero vaca, que sirve como referencia. En la Figura
A.5.1 se muestra un esquema del instrumento.
Figura A.5.1: Esquema de un calormetro de DSC
Pg. 26
La temperatura se vara a una velocidad determinada y el flujo de calor se mide como

una funcin de la temperatura teniendo en cuenta que, en todo momento, se debe mantener la
igualdad de temperaturas entre la celda con la muestra y la celda de referencia. Cuando la
muestra experimenta una transicin, los calefactores suministran la energa adicional al
material para mantener el equilibrio trmico entre muestra y referencia, siendo esto lo que se
registra. De esta manera, el termograma obtenido muestra el flujo de calor o entalpa frente al
tiempo. Como la velocidad de calentamiento o enfriamiento es constante, el termograma
equivale a una representacin del flujo de calor frente a la temperatura.
El calormetro se calibra en temperatura y energa mediante la fusin de patrones
metlicos de indio (Tm = 429,75 K, Hm = 3,267 kJ/mol).
La curva experimental que se obtiene del calormetro DSC se conoce como
termograma de DSC. Esta curva puede verse afectada por una serie de factores, agrupables,
segn su causa, en tres categoras:
Factores instrumentales: los ms destacables son la velocidad de operacin, la
naturaleza y estado de las cpsulas y el tipo de sensores de temperatura utilizados
en el aparato.
Factores debidos a la muestra: influyen el tamao de partcula, su empaquetamiento y
los tratamientos previos a los que haya podido ser sometida la muestra.
Factores causados por el material de referencia: no existen en este caso, ya que la
referencia consiste en una cpsula vaca
En el caso de los materiales polimricos, las transiciones trmicas ms importantes
que pueden aparecer en un termograma son la temperatura de transicin vtrea (Tg), la
temperatura de fusin (Tm) y la temperatura de cristalizacin (Tc).
Una calorimetra suele constar de cuatro barridos:
1. Primer calentamiento. Realizado normalmente a una velocidad de 20 C/min. En
l se obtiene informacin acerca de la fusin de la muestra. sta se manifiesta en un pico
endotrmico con subida ms o menos gradual y regular segn la naturaleza e historia
trmica de la muestra, y bajada brusca hasta recobrar la lnea base. Si esta lnea se
mantiene tras la fusin, puede decirse que el material es estable para ser procesado por
fusin. Lo contrario es indicio de descomposicin y debe estudiarse con ms detalle, por
ejemplo, mediante anlisis termogravimtricos. A veces pueden aparecer varios picos de
fusin o bien un pico muy ancho. Esto ocurre cuando el material no es homogneo, de
manera que cada uno de los sistemas polimricos que lo constituyen funde a una
temperatura diferente.
Pg. 27
2. Enfriamiento lento de la muestra. Iniciado inmediatamente despus de la fusin,

su velocidad es de 10 C/min. Permite estudiar la cristalizacin del fundido. En este caso
se observa un pico exotrmico correspondiente a la cristalizacin del material, cuya
posicin y rea indican el subenfriamiento necesario y la cristalizacin alcanzada para esta
velocidad de enfriamiento.
3. Segundo calentamiento. Realizado a 20 C/min. Sirve para verificar la fusin de
una muestra cristalizada a partir del fundido y la reproducibilidad de las fusiones
observadas. A continuacin, se somete la muestra a un enfriamiento rpido a la mxima
velocidad que permite el calormetro, lo que corresponde a un quenching moderado, con
el fin de obtener el polmero amorfo.
4. Tercer calentamiento. Su velocidad suele ser de 20 C/min. Permite determinar la
temperatura de transicin vtrea del material. Sin embargo, en algunas ocasiones, la
velocidad del enfriamiento previo no es suficiente como para obtener el polmero amorfo,
por lo que, en esos casos, la Tg es difcil de observar. En los polmeros amorfos la Tg
aparece como un cambio abrupto de la lnea base, mientras que en los muy cristalinos es
difcil de observar debido a la baja proporcin de parte amorfa en el polmero.
A partir de los datos obtenidos en la calorimetra puede estimarse el grado de
cristalinidad (c) de la muestra analizada. Este parmetro se determina usando como
referencia el calor de fusin del material totalmente cristalino, que es estimado a partir de las
contribuciones de grupo, tal como se ver ms adelante[6] . Si se acepta que la fusin del
polmero se debe nicamente a las zonas cristalinas, puede considerarse que el grado de
cristalinidad puede expresarse como el cociente entre el calor de fusin de la muestra, Hf, y el
calor de fusin del polmero si fuera totalmente cristalino, Hfc (Ecuacin A.5.1).
c = H f H fc
Ecuacin A.5.1: Expresin del grado de cristalinidad en funcin de la estructura polimrica
El calor de fusin de la muestra, Hf, es un dato obtenido en la calorimetra. Se trata,

concretamente, del rea del pico de fusin del tercer barrido. Por otro lado, el calor de fusin
del polmero cristalino, Hfc, puede estimarse si se conoce su frmula qumica, mediante las
denominadas contribuciones de grupo. Se considera que cada uno de los grupos que forma el
polmero contribuye con un determinado calor de fusin. Para obtener el calor de fusin total
slo hay que sumar los calores de fusin que aporta cada uno de los grupos. En el caso de los
polmeros objeto de estudio en este Proyecto, los grupos que intervienen y los calores que
aportan se muestran en la Tabla A.5.1.
Pg. 28
GRUPOS
Contribucin
(kJ/mol)
Nombre Estructura
Metileno
4
CH2
ster
-25
COO
Tabla A.5.1: Contribuciones de los grupos que constituyen los polmeros estudiados
A.5.2. Anlisis termogravimtrico (TGA)

En esta tcnica se detectan los cambios de peso que tienen lugar en una muestra
sometida a un determinado tratamiento trmico. Los experimentos pueden realizarse midiendo
el cambio de peso de la muestra al variar la temperatura a una velocidad constante (anlisis
dinmico), o bien variando el tiempo manteniendo constante la temperatura (anlisis
isotrmico). Tambin es posible medir el gradiente de la variacin del peso con la temperatura
o el tiempo, lo que constituye un anlisis termogravimtrico diferencial (DTG).
Los cambios de peso (fundamentalmente prdidas) que se producen en la muestra
durante el experimento, pueden ser debidos a varias causas, implicando cada una de ellas un
tipo de estudio diferente y una informacin especfica de la muestra. Dentro de los estudios
ms importantes que pueden llevarse a cabo mediante el anlisis termogravimtrico se puede
citar: control de calidad, efectos de aditivos, estabilidad trmica en atmsfera inerte,
oxidacin en aire o en atmsfera rica en oxgeno, degradacin trmica, estudio de la cintica
de degradacin, anlisis de los productos producidos, etc.
En el caso de los polmeros, el anlisis de TGA representa una forma fcil y rpida de
estudiar su estabilidad trmica y puede ser utilizado para conocer las posibilidades de
transformacin por encima de la temperatura de fusin del polmero.
Las termogravimetras se registraron con una termobalanza Perkin-Elmer TGA 6. Se
trata de una balanza electrnica que est colocada en el interior de un horno. Est acoplada a
un sistema de control por microprocesador y una estacin de procesamiento de datos. Un
programador de temperaturas permite controlar la temperatura del horno, con la finalidad de
registrar tanto la temperatura a la que est sometida la muestra como las variaciones que sufre
la misma. La operacin se lleva a cabo bajo atmsfera de nitrgeno y en el rango de 50 a 600
C.
Pg. 29
A.6. MICROSCOPA PTICA

A.6.1. Principios generales
La microscopa ptica es una tcnica cuyo fundamento es la generacin de una imagen
por interaccin de la luz con la muestra. Esta imagen puede revelar detalles con un aumento
de hasta 2000 veces y una resolucin de 0,5 nm. La informacin que se obtiene con el
microscopio ptico revela la forma, tamao y ordenacin de las caractersticas visibles del
material.
El microscopio puede ser simple o compuesto, segn opere con una o varias lentes de
imagen. A su vez, los microscopios compuestos pueden ser estereomicroscopios o
microscopios de investigacin. Mientras que los primeros proporcionan una imagen
tridimensional muy til para estudiar la naturaleza del material, los segundos pueden operar
por transmisin o reflexin. En un microscopio de luz transmitida, la luz atraviesa la muestra
y la imagen se recoge en la lente del objetivo. Para materiales opacos, la luz se hace pasar a
travs del objetivo, recogindose en el mismo la imagen formada por reflexin. Ello permite
un estudio pormenorizado de la topografa del material. En la Figura A.6.1 se representa el
esquema de un microscopio ptico con sus partes principales.
El microscopio ptico puede operar en dos modos de imagen distintos, el de campo
claro y el de campo oscuro. El modo de campo claro es el modo normal de operacin de un
microscopio, y se utiliza para materiales transparentes, donde el contraste de la luz transmitida
se basa en las variaciones de color y densidad de la muestra. El modo de campo oscuro es
menos comn, pero posee un contraste superior. El modo de reflexin se utiliza ampliamente
para incrementar el contraste de superficies speras o rugosas.
La luz polarizada proporciona una medida de la birrefringencia del material, de forma
que si se gira la muestra en una platina, aparecen cuatro posiciones de extincin a 90, 180,
270 y 360 y cuatro de mxima intensidad luminosa a 45, 135, 225 y 315. Esta
birrefringencia es una medida del grado de orientacin molecular, y puede determinarse
cuantitativamente usando un compensador.
Pg. 30
Figura A.6.1: Esquema de un microscopio ptico con sus partes ms importantes
A.6.2. Anlisis de la morfologa cristalina: esferulitas

Una amplia variedad de sustancias, desde los minerales hasta los polmeros cristalinos,
cristalizan en forma de esferulitas.
Las diferencias de composicin qumica entre estos materiales conducen a diferencias
en el empaquetamiento cristalino y, consiguientemente, a diferencias en la birrefringencia,
morfologa y velocidad de crecimiento.
La estructura esferultica es caracterstica de la cristalizacin del fundido, libre tanto
de tensin mecnica, como de agitacin y de tensin trmica, debida a gradientes de
temperatura. En los procesos industriales de extrusin y moldeo existen unas condiciones de
tensin mecnica y trmica importantes, por lo que en los polmeros aparece una amplia
variedad de estructuras no esferulticas.
Pg. 31
Una esferulita crece a partir de un ncleo, que puede ser una partcula extraa o un
agregado de molculas cristalizadas, teniendo lugar el crecimiento a lo largo de todas las
direcciones, cesando en el momento en que se acaba el suministro de material procedente del
fundido (Figura A.6.2).
Figura A.6.2: Diagrama de una esferulita con las fibrillas en direccin radial
Una forma de caracterizar las esferulitas est basada en la naturaleza de su

birrefringencia. Esta ltima resulta porque el ndice de refraccin es diferente cuando la luz
pasa a travs de un cristal en distintas direcciones. Existen dos direcciones caracterizadas por
un mximo y un mnimo en el ndice de refraccin, que se denominan eje ptico mayor y eje
ptico menor, respectivamente.
Teniendo en cuenta las posiciones de extincin y mxima luminosidad al utilizar un
polarizador y un analizador, la apariencia de la esferulita en un microscopio de luz polarizada
es la familiar de la "cruz de malta". Si adems se intercala entre la muestra y el analizador un
"plato de onda rojo de primer orden" puede determinarse si el radio de la esferulita
corresponde al eje mayor o menor del cristal.
Este dispositivo se orienta de forma que si no existe muestra entre el polarizador y el
analizador, nicamente la porcin roja del espectro es rotada 90, y por lo tanto es la que pasa
por el analizador. Por ello el fondo negro permanece rojo. Si el radio de la esferulita es
paralelo al eje mayor de sus cristales componentes, los brazos de la cruz de Malta aparecen
rojos, los cuadrantes paralelos al eje ptico del plato de onda aparecen azules y los cuadrantes
alternados amarillos. Si el radio de la esferulita corresponde al eje menor de los cristales, los
cuadrantes paralelos al eje ptico son amarillos y los alternados azules. En el primer caso se
habla de esferulitas positivamente birrefringentes o esferulitas positivas y en el segundo caso
de esferulitas negativamente birrefringentes o esferulitas negativas.
El tipo de esferulita formada por cristalizacin del fundido depende exclusivamente de
la temperatura de cristalizacin. Una vez formada, el templado por debajo de la temperatura
de fusin no cambia el signo de la birrefringencia, aunque su magnitud puede variar algo. Las
esferulitas negativas son las ms comunes en los polisteres.
Pg. 32
En algunas condiciones la extincin muestra zig-zag en las cruces de Malta, dando la

apariencia de estructuras con anillos o bandas. El espaciado entre anillos aumenta al aumentar
la temperatura y el grosor de la esferulita. Datos de difraccin de rayos X, espectroscopa
infrarroja y microscopa electrnica sugieren que las esferulitas negativas estn compuestas de
lamelas que crecen paralelamente al eje cristalogrfico a, es decir, que el eje cristalino a es
paralelo al radio de la esferulita. Segn datos de infrarrojo, el plegamiento es comparable al
de un monocristal. La apariencia bandeada es debida a la torsin cooperativa de las lamelas a
lo largo del eje de crecimiento.
A.6.3. Instrumentacin
A continuacin se resume el orden de trabajo seguido en este Proyecto para la
obtencin de la informacin acerca de la morfologa esferultica, indicndose a la vez el
instrumento utilizado.
Las esferulitas se obtuvieron con un equipo Mettler FP-800 Central Processor
equipado con un horno Mettler FP-82 Hot Stage
Las muestras se observaron en un microscopio ptico de luz polarizada Carl Zeiss
Standard GFL equipado con objetivos de contraste de fase, a fin de seleccionar
las muestras idneas para el anlisis morfolgico posterior en un microscopio
ptico Olympus BX-51 equipado con una cmara digital Olympus Camedia C3040, o bien para un estudio posterior en un microscopio electrnico de
transmisin Philips Tecnai.
A.6.4. Aplicaciones al Proyecto

En este Proyecto se utiliza un microscopio ptico para evaluar cualitativamente el tipo
de cristales que se obtienen en las cristalizaciones, de forma que nicamente las mejores
preparaciones se estudian posteriormente por microscopa electrnica. Asimismo, el
microscopio ptico de polarizacin permite determinar cualitativamente el grado de
orientacin que se obtiene en las preparaciones de fibras y films. De esta forma, pueden
seleccionarse las muestras ms idneas para una posterior difraccin de rayos X y, asimismo
seleccionar las reas ms apropiadas para su observacin mediante microscopa electrnica.
Tambin se ha utilizado un microscopio ptico equipado con una cmara digital para
realizar un estudio de la cristalizacin de los polisteres desde el fundido a diferentes
temperaturas.
Pg. 33
A.7. MICROSCOPA ELECTRNICA

A.7.1. Introduccin
Los mtodos de difraccin de rayos X continan siendo los ms utilizados en la
resolucin de las estructuras cristalinas de los polmeros, aunque existen una serie de
inconvenientes derivados de la superposicin de las reflexiones y de la limitacin en el
nmero de reflexiones. Este problema podra resolverse si se pudiera disponer de
monocristales de polmeros con un tamao adecuado para el anlisis cristalogrfico
convencional, pero debido a la propia naturaleza de los polmeros, tan slo es posible obtener
monocristales a escala microscpica.
Por este motivo, en el campo de los polmeros, se deben utilizar tcnicas capaces de
observar la estructura microscpica. De este modo, las tcnicas de microscopa ptica y
electrnica se emplean para el estudio de la morfologa y la microestructura del material
polimrico. Las principales diferencias entre estas dos tcnicas se resumen en la Tabla A.7.1.
Caractersticas
Microscopa ptica
Microscopa electrnica
Tipo de radiacin
UV o visible
haz electrnico
Resolucin
300 nm
0,2 nm
Rango de aumentos
2 hasta 2000
200 hasta 2106
Entorno
ambiente
alto vaco
Destructiva
no
Preparacin muestras
fcil
difcil
Observacin
superficies
pelculas
Detecta orientacin
Tabla A.7.1: Diferencias entre microscopa ptica y microscopa electrnica
Los monocristales microscpicos de polmeros son relativamente fciles de obtener y

sus condiciones de cristalizacin son reproducibles[7] [8] . En el campo de los polmeros, es
habitual utilizar la tcnica de microscopa electrnica para el estudio estructural, debido a las
ventajas que reporta respecto a la tcnica de rayos X. Una de estas ventajas es la capacidad
para combinar la informacin estructural de los diagramas de difraccin de electrones con la
informacin morfolgica. Asimismo, esta tcnica resulta atractiva debido a la rapidez de
registro y la flexibilidad de longitud de cmara, permitiendo estudios a alto y bajo ngulo de
manera inmediata. Por otro lado, la seleccin de pequeas reas permite investigar diferentes
sectores de un cristal o bien sectores de una muestra morfolgica ms compleja.
Pg. 34
Como consecuencia de la pequea longitud de onda que se emplea, los experimentos

de difraccin de electrones de monocristales permiten obtener un mayor nmero de
reflexiones hk0 que un diagrama de fibras. De forma paralela, la elevada resolucin de las
reflexiones permite una determinacin de los parmetros estructurales de la celda unitaria
mucho ms fiable. Sin embargo, la principal limitacin de esta tcnica radica en el efecto
destructivo que ejerce el haz de electrones sobre las muestras orgnicas.
Un uso simultneo de los datos obtenidos mediante diagramas de rayos X de muestras
policristalinas y los datos obtenidos mediante diagramas de difraccin de electrones de
monocristales facilita de forma significativa las determinaciones estructurales de los
polmeros[9] .

El hecho de que los electrones sean partculas cargadas, hace posible su dispersin por
los ncleos y por los electrones de un tomo, as como una orientacin y enfoque simultneos
por parte de lentes electromagnticas, llegndose a generar imgenes altamente ampliadas.
Por el contrario, los rayos X son dbilmente dispersados, y los neutrones slo son dispersados
por ncleos atmicos o por tomos que poseen momentos magnticos. Debido a esto, tanto
los rayos X como los neutrones no pueden ser enfocados, siendo imposible la generacin de
imgenes aumentadas.
El carcter ondulatorio de los electrones es el responsable del fenmeno de la
difraccin por parte de la materia. Tal y como se muestra en la Ecuacin A.7.1 el valor de la
longitud de onda asociada al electrn () es funcin de su velocidad (c) y del voltaje de
aceleracin (E).
Ecuacin A.7.1
1+ e E 1

2
2 m0 c 2
= h 2 m0 e E
donde h es la constante de Planck (6,6 10-34 Js), m0 es la masa de un electrn (9,1 10-31 kg)
y e es la carga asociada a un electrn (1,6 10-19 C).
En las tablas de cristalografa[10] se pueden encontrar los valores de para diferentes
valores de potencial. En concreto, para E = 80 kV o 100 kV, que son los voltajes habituales de
trabajo, los valores de son 0,041756 y 0,037013 respectivamente. Estos valores son
menores que la longitud de onda utilizada por la tcnica de difraccin de rayos X (1,5418 ).
El concepto de onda debe utilizarse para explicar los efectos de confinamiento del haz
de electrones a las aperturas del microscopio, cuyo tamao es comparable a la longitud de
onda de la radiacin.
Pg. 35
La formacin de la imagen en un microscopio electrnico es el resultado de la

interaccin entre electrones de elevada energa y una muestra de espesor microscpico. Esta
interaccin origina un proceso de difraccin que depende de las caractersticas del material
(espesor, densidad, cristalinidad,...). El haz electrnico que interacciona con la materia genera
electrones con caractersticas energticas diferentes a los incidentes. En la colisin, los
electrones se comportan de forma diferente, pudindose clasificar en tres tipos:
Electrones que al atravesar la muestra se desvan inelsticamente, cediendo parte de su
energa.
Electrones que se desvan elsticamente sin ceder energa.
Electrones que no sufren variacin en su trayectoria.
La interaccin constructiva entre los electrones desviados elsticamente y los
electrones no desviados, origina la imagen, mientras que los desviados inelsticamente son los
responsables del ruido de fondo (background).
De este modo, el espesor de la muestra es un factor determinante en la calidad de la
imagen, ya que el nmero de electrones inelsticos aumenta con la cantidad de materia
atravesada por el haz.
En la Figura A.7.1 se muestra el diagrama de rayos de un microscopio electrnico de
transmisin operando en el modo de formacin de la imagen y en el modo de difraccin. El
microscopio electrnico est compuesto bsicamente de un sistema de iluminacin, un
portamuestras, lentes objetivo, condensadoras y un sistema de proyeccin, todo ello apoyado
en un sistema de vaco a fin de que los electrones no sean absorbidos por el aire.
El sistema de iluminacin consiste en una fuente de electrones emitidos por un
filamento de wolframio o tungsteno. Las lentes condensadoras determinarn la intensidad y la
talla del haz electrnico. Asimismo permiten una disposicin del haz en una direccin casi
perpendicular a la superficie de la muestra. La muestra es atravesada por este haz coherente y
la imagen generada es ampliada por la lente objetivo para obtener I1. sta es posteriormente
aumentada por la lente intermedia para formar una segunda imagen I2, siendo sta aumentada
de nuevo y proyectada en la pantalla por las lentes proyectoras.
Pg. 36
Figura A.7.1: Esquema del modo de funcionamiento de un microscopio electrnico de transmisin

en modo de imagen (a) y en modo de difraccin (b)
La imagen final puede ser registrada en material fotogrfico o bien mediante una
cmara digital. El diagrama de difraccin de electrones correspondiente a la zona iluminada
se obtiene al insertar una apertura en el plano donde se forma la primera imagen y cambiar la
configuracin de las lentes.
Pg. 37
El proceso de obtencin de las micrografas de morfologa y de las difracciones de
electrones para un polmero requiere una manipulacin larga y sistemtica de la muestra, en la
que se encuentran implicados un elevado numero de aparatos y tcnicas. A continuacin, se
resume el orden de trabajo seguido en este Proyecto para la obtencin de la informacin
acerca de la estructura cristalina, indicndose a la vez el instrumento utilizado.
La Cristalizacin de la muestra se realiz en condiciones isotrmicas en baos
termostticos Precis-bat, que operan en un rango de temperaturas entre 0 y 210
C.
Centrifugacin de los cristales en la centrfuga Sorvall RC5B plus.
Las muestras cristalizadas se observaron en un microscopio ptico Nikon Labophot
equipado con objetivos de contraste de fase, a fin de seleccionar las muestras
idneas para el anlisis estructural posterior mediante microscopa electrnica.
La preparacin de rejillas (material de soporte) y el sombreado (tratamiento de la
muestra para aumentar el contraste) se efectu en el evaporador Balzers,
constituido por las unidades de control gauge control PKG 020, evaporation
control BSV 080 y control unit EVM 052A.
Las sesiones de microscopa se llevaron a cabo en un microscopio Philips Tecnai del
Departamento de Ingeniera Qumica. Las micrografas se han obtenido mediante
una cmara digital MegaView II, mientras que para el registro de las difracciones
de electrones se ha utilizado una pelcula fotogrfica sensible Kodak TRI-X.
A.7.4. Diagrama de difraccin de electrones

A.7.4.1. Preparacin de muestras para el anlisis por difraccin de electrones
A continuacin se detalla el mtodo de cristalizacin utilizado en este Proyecto
(cristalizacin por disolucin) y la metodologa aplicada para la preparacin de rejillas
soporte para Microscopa Electrnica de Transmisin.
A.7.4.1.1. Cristalizacin en disolucin
Antes de comenzar cualquier estudio por microscopa electrnica, el primer paso
consiste en la obtencin de monocristales con unas caractersticas morfolgicas adecuadas.
En general, en el campo de los polmeros y en condiciones de disolucin, se utilizan
dos formas bsicas para la obtencin de monocristales con un tamao adecuado para el
estudio mediante microscopa electrnica:
Pg. 38
Cristalizacin isotrmica: Este primer mtodo consiste en la disolucin del polmero

en un disolvente a elevada temperatura (Td), generndose posteriormente los
monocristales del polmero en un proceso isotrmico a una temperatura inferior
denominada temperatura de cristalizacin (Tc). Esta cristalizacin se lleva a cabo en
condiciones muy diluidas (generalmente 0,1 % peso/volumen), siendo el 1-butanol, 1hexanol, 1,4-butanodiol y el 2-metil-2,4-pentanodiol los disolventes ms utilizados
Cristalizacin por precipitacin: Este segundo mtodo consiste en la utilizacin de
una mezcla de dos disolventes, de modo que el polmero sea soluble en el ms voltil e
insoluble en el otro. Al dejar transcurrir el tiempo, la proporcin del polmero en el
disolvente en el que es ms insoluble aumentar hasta hacer precipitar el polmero en
forma de monocristales, siempre que el proceso sea lo suficientemente lento
En este Proyecto, para la obtencin de monocristales, se ha utilizado el primer mtodo.
Variando las condiciones de cristalizacin se han conseguido diferentes tipos de monocristal
para un mismo polmero.
Los disolventes utilizados para la cristalizacin de los polisteres son dioles con un
elevado punto de ebullicin (entre 200 y 300 C aproximadamente). La concentracin de
partida suele ser de 1 mg en 1 ml de disolvente. La mezcla se lleva a un bao de silicona,
donde progresivamente se eleva la temperatura hasta que comienzan a observarse los
primeros signos de disolucin.
A continuacin, la disolucin polimrica se introduce en un bao que se encuentra a
una temperatura constante inferior a la temperatura de disolucin. Es en este instante cuando
comienza a aparecer un precipitado con apariencia turbia, siendo una apariencia opaca seal
de un crecimiento rpido y desproporcionado (esferultico) de los cristales. La observacin de
la muestra en el microscopio ptico permite un control del proceso de cristalizacin: la
formacin de partculas amorfas, brillantes o muy negras sera un indicio de este crecimiento
esferultico. Si tuviera lugar este tipo de crecimiento, se repetira el proceso variando las
condiciones de cristalizacin (temperatura de cristalizacin, concentracin de la
disolucin,...), hasta que el aspecto de los cristales sea regular y de un tono grisceo.
Finalmente, en funcin del disolvente utilizado, es necesario cambiar los cristales a
otro disolvente ms voltil, capaz de respetar la morfologa del monocristal y,
simultneamente, evitar contaminaciones en la columna del microscopio. Este cambio se
realiza mediante un proceso de centrifugacin. Un disolvente que presenta unas buenas
caractersticas para la observacin de los cristales en el microscopio electrnico es el 1butanol.
Destacar que la obtencin de cristales en mezcla de disolventes tambin se lleva a
cabo en un bao a temperatura constante y con una concentracin equiparable a la del primer
mtodo. Los parmetros susceptibles de variacin son las condiciones de cristalizacin, la
temperatura de disolucin y la temperatura del precipitante. El nmero de variaciones posibles
Pg. 39
son mltiples, por lo que en ocasiones resulta complicado llegar a unas condiciones idneas
de cristalizacin. El proceso que se sigue para la observacin de monocristales en el
microscopio ptico es equivalente al proceso del primer mtodo.
A.7.4.1.2. Preparacin de rejillas soporte para Microscopa Electrnica de Transmisin
Una vez obtenidos los monocristales, hay que depositarlos sobre una rejilla de
microscopa (rejilla de cobre de unos milmetros de dimetro), previamente recubierta con un
film de carbono.
En primer lugar, se deposita por evaporacin en vaco una capa muy fina de carbono
sobre la superficie limpia de una lmina de mica exfoliada. Posteriormente, la mica se
introduce con mucho cuidado en un bao de agua, dejando flotar el film de carbono, que se
depositar sobre un papel donde se han dispuesto las rejillas de microscopa. Finalmente,
sobre una de estas rejillas, se deposita una gota de la suspensin de monocristales, dejando
transcurrir unos minutos hasta que se evapore el disolvente.
A.7.4.2. Obtencin del diagrama de difraccin de electrones

Para obtener el diagrama de difraccin se busca un cristal lo suficientemente delgado,
siendo sus zonas ms externas las que presentan una mejor disposicin para difractar. Durante
el proceso de obtencin del diagrama de difraccin es aconsejable trabajar con la mnima
intensidad de luz posible, ya que los electrones deterioran la estructura cristalina. Este
deterioro se manifiesta en una extincin progresiva del diagrama, llegndose a extinguir en
poco ms de medio minuto.
En general, los monocristales presentan una morfologa laminar con una dimensin
mil veces menor que las otras dos, encontrndose el eje de la cadena polimrica alineado
perpendicularmente a la base del cristal. La difraccin de electrones de estas lamelas
depositadas sobre pelculas soporte se indexan como hk0, es decir, que la informacin
obtenida corresponde al empaquetamiento de la celdilla.
Para calibrar las reflexiones del diagrama, se emplea como referencia el anillo ms
intenso del oro (d111 = 2,35 ). El oro utilizado como patrn para la calibracin se evapora
sobre la rejilla con muestra: en el vrtice de un fino hilo de tungsteno en forma de V se
enrollan alrededor de 3,5 cm de hilo de oro. El hilo de tungsteno se fija a dos soportes
metlicos unidos a la base del evaporador (Figura A.7.2). Con el paso de la corriente, el oro
forma una pequea bola fundida en el vrtice del hilo de tungsteno, que se evapora y se
deposita en forma de pelcula policristalina sobre la rejilla con muestra.
Pg. 40

Figura A.7.2: Esquema del montaje para la evaporacin de oro sobre las muestras
A.7.4.3. Caractersticas del diagrama de difraccin de electrones

Los diagramas de difraccin de monocristales consisten en retculos puntuales que
representan la proyeccin de la red cristalina sobre el plano perpendicular al haz electrnico.
Las manchas de difraccin se indexan como hk0, suponiendo que la radiacin electrnica es
paralela al eje cristalogrfico c, aunque en ocasiones pueden observarse reflexiones hkl con l
distinto de 0 debido a una inclinacin parcial de los cristales o bien a una disposicin no
ortogonal de la celdilla unitaria.
El diagrama de difraccin de una muestra es reflejo de su organizacin estructural a
escala atmica y molecular. Para las muestras amorfas, consiste en un halo difuso que rodea a
una mancha central correspondiente a la radiacin no desviada, mientras que para las
muestras cristalinas se observan diagramas con mximos y mnimos, cuya disposicin en el
espacio viene determinada por el tipo de estructura presente. La informacin extrada es de
dos tipos y responde a la distribucin espacial de las manchas, que viene determinada por el
tipo de estructura presente (Figura A.7.3) y sus a intensidades.
Figura A.7.3: Representacin esquemtica de la dispersin electrnica, contribuciones a la intensidad y

diagrama de difraccin final de monocristal (a), muestra policristalina (b) y muestra amorfa (c)
Las posiciones de las reflexiones definen los espaciados de los planos cristalogrficos,
realizndose su determinacin segn la ley de Bragg. Dado que los ngulos con que son
difractados los electrones son muy pequeos (entre 1 y 2), se puede admitir la aproximacin
tan(2) = 2sen, siendo posible aplicar la ley de Bragg simplificada (Ecuacin A.7.2).
tg (2 hkl ) =
R
L
2 d hkl sin hkl = n
Pg. 41
Ecuacin A.7.2: Ley de Bragg simplificada
R d hkl = L
donde R es el dimetro de la reflexin, dhkl es el espaciado caracterstico de la reflexin, es

la longitud de onda y L la longitud de cmara del microscopio.
Figura A.7.4: Geometra de la cmara de difraccin del microscopio electrnico
A.7.4.4. Indexado del diagrama de difraccin

El indexado de un diagrama es un objetivo fundamental que atae a todos los tipos de
diagramas y consiste en la asignacin del plano o planos responsables de cada una de las
manchas que aparecen en el diagrama experimental.
El indexado de un diagrama de difraccin comienza por trazar un retculo en cuyos
puntos de interseccin coincidan los mximos de difraccin. Uno de los ejes del retculo se
denomina a* y el otro b*. El punto central del diagrama es el punto 00. Los mximos situados
sobre el eje a* se indexan como h0 y los que estn sobre el eje b* como 0k con valores enteros
crecientes de h y k, positivos o negativos segn el signo del eje correspondiente. Los mximos
fuera de los ejes se indexan como hk, con valores de los ndices determinados segn la
proyeccin sobre los ejes a* y b*.
En ciertos casos de indexado, se encuentran intersecciones no ocupadas por mximos,

probablemente debido a la presencia de extinciones sistemticas. Las extinciones sistemticas
se deben a la existencia en el cristal de elementos de simetra translacionales. En el caso de
diagramas de difraccin de electrones, estos elementos son exclusivamente los planos de
deslizamiento g (glide plane). Se pueden observar los siguientes casos:
Extinciones para h + k = impar: Indican la existencia de un plano g paralelo al eje
cristalogrfico c y a la direccin [100] del cristal.
Pg. 42
Extinciones para h = 0 y k = impar: Indican la existencia de un plano g paralelo a los

ejes cristalogrficos c y b del cristal.
Extinciones para h = impar y k = 0: Indican la existencia de un plano g paralelo a los
ejes cristalogrficos c y a del cristal.
Se considera correcto cuando los ndices y espaciados experimentales coinciden con
los tericos, obtenidos a partir de las frmulas de espaciados para los distintos sistemas
cristalinos (Tabla A.7.2). De este modo, queda identificada la celdilla con bastante certeza.
Tabla A.7.2: Frmulas de espaciados para los diferentes sistemas cristalinos
A.7.5. Estudio de la morfologa cristalina

La microscopa electrnica es una tcnica que permite visualizar el cristal sobre el que
se produce la difraccin. La informacin estructural que se obtiene es importante y completa
la informacin obtenida a travs del diagrama de difraccin. Entre los aspectos ms
importantes, destaca la posibilidad de determinar aproximadamente el espesor de la lamela, la
direccin de puentes de hidrgeno intermoleculares, la orientacin del diagrama de difraccin
respecto al cristal (situar los ejes cristalogrficos en las direcciones correspondientes en el
cristal), y la presencia de posibles sectorizaciones (direcciones de plegamiento de la cadena
dentro del cristal).
A.7.5.1. Sombreado de la muestra

Los monocristales obtenidos en el proceso de disolucin resultan difciles de observar
con nitidez si antes de la observacin no se ha aumentado el contraste. Por esta razn se
evaporan tomos pesados, generalmente platino, sobre la muestra.
El procedimiento es el siguiente: se colocan las rejillas con film de carbono y muestra
en el evaporador a un ngulo aproximado de 14 respecto al "pellet de Pt-C (50%) (Figura
Pg. 43
A.7.5). A continuacin se evapora el pellet, produciendo sobre los monocristales una

sombra que permite aumentar el contraste de la imagen en el microscopio.
Figura A.7.5: Esquema de la disposicin del "pellet Pt-C
Figura A.7.6: Montaje del dispositivo de evaporacin del pellet Pt-C. Fuente de tensin (1), filamento de
wolframio (2)
A.7.5.2. Determinacin del espesor de la lamela

Mediante relaciones trigonomtricas sencillas, es posible obtener el espesor de la
lamela midiendo el valor de la sombra producida por el monocristal en la micrografa y
teniendo en cuenta el ngulo en que se ha realizado la evaporacin de Pt-C (Figura A.7.7).
La medida obtenida es aproximada, existiendo otras tcnicas que permiten obtener
valores ms precisos, como la tcnica de difraccin de rayos X de un sedimento de cristales
("mat") trabajando en una cmara de bajo ngulo.
Pg. 44
Figura A.7.7: Esquema del sombreado de un cristal donde se muestra cmo determinar el espesor de la lamela
A.7.5.3. Decoracin superficial con polietileno

El hecho de que, en general, el espesor de monocristales de polmeros sea mucho
menor que la longitud promedio de las cadenas, indica la existencia de plegamiento de las
mismas. Para estudiar cmo est organizado el plegamiento, se utiliza la tcnica de
decoracin con polietileno (PE).
Esta tcnica permite determinar la direccin de plegamiento local de las cadenas
moleculares en las lamelas del polmero, as como la sectorizacin en el monocristal asociada
a una orientacin privilegiada de plegamientos en diferentes sectores de crecimiento.
La tcnica de decoracin de polmero esta basada en la vaporizacin de polietileno y
la cristalizacin por condensacin de los fragmentos resultantes. Estos fragmentos pueden ser
considerados como cilindros alargados que buscan su conformacin y orientacin ms
favorable sobre una superficie rugosa. De hecho, en la superficie existen zanjas o surcos
debido a los segmentos de cadena orientados (plegamientos, curvaturas, cilias, etc.). Las
cadenas de los fragmentos se alinean paralelamente a ellos. Un progresivo aumento de la
cantidad de material sobre estas cadenas da lugar a la formacin de ncleos orientados y,
finalmente, se pueden llegar a observar las barritas.
El proceso para llevar a cabo este tipo de evaporacin necesita de unos 2,5 mg de
polietileno. Las caractersticas de este polietileno no son de gran importancia siempre y
cuando su peso molecular sea lo suficientemente elevado, ya que el polmero se degrada en el
proceso. En este Proyecto, se ha empleado una fraccin de polietileno con Mw = 20000 y
polidispersidad Mw/Mn = 1,1.
La cantidad de polietileno indicada se coloca en una cestita de tungsteno situada en el
evaporador. Una vez realizado el vaco en el evaporador (10-4-10-5 torr.), se calienta
lentamente la cestita hacindole pasar corriente elctrica, permitiendo as que la evaporacin
del polietileno sea suave. En este proceso tiene lugar la escisin parcial de las cadenas
moleculares de polietileno que cristalizan epitaxialmente en forma de delgadas barritas sobre
las lamelas del polmero a decorar. Despus de la decoracin con polietileno, los
monocristales deben ser sombreados tal como se indic en apartados anteriores para poder ser
observados con nitidez en el microscopio electrnico.
Esta tcnica ha sido desarrollada por Lotz y Witmann[11] y es similar en metodologa a
la decoracin con oro, puesta a punto por Bassett[12] , pero utilizando como material de
decoracin vapores de polmeros cristalizables (tpicamente polietileno). En este monogrfico
se muestra de forma concluyente la orientacin preferencial de las barritas de polietileno
sobre un monocristal del mismo material. Esta decoracin permiti observar la sectorizacin
del cristal en cuadrantes, tal como se observa en la Figura A.7.8. Estas barritas se disponen
perpendicularmente a las caras de crecimiento [110] de los cristales y paralelas al plano basal
Pg. 45
del substrato. El diagrama de difraccin de electrones de uno de estos sectores muestra la

superposicin del diagrama correspondiente a la lamela, y de arcos correspondientes a las
barritas decoradoras.
a)
b)
Figura A.7.8: Representacin esquemtica de la decoracin de cristales con polietileno. Disposicin de las
lamelas: parafina exenta de plegamiento, que da lugar a una disposicin del polietileno decorador al azar (a) y
polietileno con planos de plegamiento (110,) que origina una decoracin sectorizada (b)
En general, esta tcnica ofrece una serie de ventajas respecto a otras tcnicas
empleadas con anterioridad:
En la decoracin con polmero, tanto el substrato como el material de decoracin, son
polmeros alifticos y la interaccin ms importante se debe a las fuerzas de van der
Waals. La decoracin mira la superficie de plegamiento desde fuera, mientras que las
otras tcnicas, especialmente basadas en aspectos cristalogrficos, miran la superficie
de plegamiento desde dentro.
Es una forma sencilla de observar la orientacin de plegamiento. Hasta el momento,
tan slo se haban observado cambios en la orientacin del plegamiento en sectores
cristalinos a partir de cambios en las propiedades cristalogrficas.
Es una tcnica local, con una resolucin comparable a las dimensiones de las barritas
decoradoras y la separacin entre ellas.
A.7.5.4. Degradacin enzimtica

Para alcanzar una mayor comprensin del empaquetamiento de las cadenas
polimricas en los cristales se recurre a la degradacin enzimtica.
Pg. 46
Se prepara una solucin tampn al pH requerido por el tipo de enzima utilizada.

Seguidamente se disuelve la enzima en el tampn a una temperatura de 37 C de manera que
no queden residuos de enzima en las paredes del vial. La concentracin de enzima se optimiz
por va experimental.
A continuacin se prepara un portaobjetos excavado donde se depositan 0,33 ml de
disolucin tampn con enzima, la misma cantidad de tampn solo y de agua Millipore.
Figura 7.1: Portaobjetos excavado. Tampn ms enzima, tampn y agua Millipore
La rejillas, previamente preparadas con una gota de la disolucin de cristales

lamelares, se incuban en la disolucin de tampn con enzima a 37 C durante el tiempo
requerido. A continuacin se sumergen en la disolucin tampn sin enzima durante 1 minuto
y posteriormente en agua Millipore durante el mismo tiempo, a fin de eliminar restos de
tampn. Finalmente se sumergen en etanol para secarlas.
En ltimo lugar, las rejillas de microscopa se sombrean con Pt/C antes de proceder a
su visualizacin en un microscopio TEM Philips Tecnai de 100 kV.
Pg. 47
A.8. ANLISIS POR DIFRACCIN DE RAYOS X

De acuerdo con la teora electromagntica clsica, los rayos X se pueden representar
como una onda transversal compuesta de un campo elctrico y un campo magntico
perpendicular al primero. Cuando esta onda interacciona con cargas elctricas, como los
electrones de los tomos, se dispersa. Si estos tomos se encuentran ordenados en el espacio,
como en un cristal, se produce el fenmeno de la difraccin como consecuencia de las
interferencias entre las ondas dispersadas, de modo que, si se recoge la radiacin resultante en
una pelcula fotogrfica, se observan unas manchas, ms o menos intensas, distribuidas con
una cierta simetra.
El problema matemtico pone en evidencia la estrecha relacin entre la distribucin de
la materia (espacio real) y la distribucin e intensidad de las manchas de difraccin (espacio
recproco). Concretamente, la posicin de las manchas da informacin directa sobre la
periodicidad, o dicho de otro modo, sobre la celdilla unitaria, mientras que la intensidad
refleja la disposicin de los tomos dentro de dicha celdilla.
A nivel ms prctico, es de gran utilidad (aunque no del todo exacta) la imagen de
Bragg de la difraccin, en la que se representa la red cristalina como una serie de planos
atmicos, separados una cierta distancia caracterstica d, y en los que incide la radiacin a
modo de espejos produciendo reflexiones. Dada la simetra que poseen los diagramas de
difraccin (centro de inversin), es posible medir la distancia entre cada una de las manchas
D, y considerando la relacin geomtrica que existe entre D y el ngulo de dispersin (Figura
A.8.1), se demuestra la relacin entre D y d segn la ley fundamental de la difraccin,
conocida como la ley de Bragg (
Ecuacin A.8.1).
Ecuacin A.8.1: Ley de Bragg
= 2 d sen
donde es la longitud de onda de la radiacin, d es la distancia de separacin entre la familia

de planos paralelos entre s responsables de la reflexin, y 2 es el ngulo de dispersin.
Pg. 48
Figura A.8.1: Esquema de la relacin entre el dimetro de un anillo de un espectro de rayos X (D) y el ngulo
de dispersin 2 de la difraccin de rayos X
El anlisis de la difraccin se realiza recorriendo el camino inverso a lo anteriormente

expuesto. Se parte de las medidas de espaciados e intensidades de las manchas en los
diagramas de difraccin llegando, en la medida de lo posible, a los parmetros, tipo de
celdilla, etc.
Finalmente, mencionar que la relacin entre la disposicin de los tomos dentro de la
celdilla y la intensidad de las manchas en el diagrama viene dada por el factor de estructura (I
Ecuacin A.8.2.
F2hkl), cuya expresin se muestra en la
Ecuacin A.8.2
Fhkl = f j e
2 i h x j + k y j + l z j
donde fq es el factor de estructura (o de dispersin) atmico del tomo q-simo, hkl son los
ndices de Miller de la reflexin y xq, yq, zq son las coordenadas fraccionarias del tomo qsimo.
En este Proyecto se ha utilizado un generador de rayos X ENRAF-NONIUS-FR590
(35kV x 30 mA) con tubo Coolidge cerrado y nodo fijo, que incorpora a la salida de la
ventana de rayos X un filtro de nquel (eliminacin de la radiacin K y de la radiacin blanca
del cobre, dejando pasar la radiacin K del cobre = 1,5418 ).
Se ha utilizado una cmara Warhus de tipo Statton de colimacin. Permite registrar
espectros de difraccin a longitudes de cmara de 30, 50, 75 y 100 mm. En el departamento
existen tres cmaras de este tipo: dos de ellas trabajan en condiciones de alto-medio ngulo y
la tercera lo hace en condiciones de bajo ngulo.
Pg. 49
El registro de los diagramas de difraccin se ha realizado mediante una pelcula

sensible del tipo KODAK DEF-5.
Para las medidas de la posicin relativa de las reflexiones se ha utilizado un proyector
de perfiles Nikon modelo 6C equipado con objetivos de 10, 20 y 50 aumentos.
A.8.3. Tipos de diagramas de Rayos X

A.8.3.1. Diagrama de mat
Se denomina as al diagrama de difraccin del sedimento de monocristales, obtenidos
en un proceso isotrmico en disolucin. El proceso de sedimentacin se lleva a cabo
utilizando un material de laboratorio concebido para la deposicin lenta de los cristales por
filtracin de una suspensin de estos (Figura A.8.2). A partir de un pequeo fragmento del
sedimento de cristales o mat soportado entre lminas de mica se sujeta con plastilina al
colimador de la cmara de rayos X.
Figura A.8.2: Esquema del material de laboratorio utilizado para obtener el sedimento de cristales o mat.
Embudo de vidrio de 15 ml (1), pinzas de sujecin (2), base de vidrio sinterizado con tapn (3) y tapn
perforado de silicona (5)
Debido a la naturaleza lamelar de los monocristales, se produce un apilamiento segn

el eje vertical de las lamelas que origina una distribucin aproximadamente paralela a los ejes
moleculares de los polmeros, o lo que es lo mismo, un espcimen parcialmente orientado
segn el eje de apilamiento. Cuando el haz de rayos X incide perpendicularmente sobre un
sedimento de monocristales, se obtiene un diagrama de difraccin que puede representarse
esquemticamente en la Figura A.8.3.
Pg. 50
Figura A.8.3: Esquema de un diagrama de rayos X de un sedimento de cristales[16]
La informacin obtenida es algo ms compleja que la de un diagrama de polvo, siendo

posible la determinacin de valores asociados a parmetros estructurales, mltiplos de estos y
espesores lamelares. En definitiva, el hecho de que los cristales se dispongan de forma
orientada permite determinar caracteres estructurales de un gran valor experimental.
A.8.3.2. Diagrama de un film orientado

Las muestras orientadas dan lugar a los diagramas tipo fibra, de los que es posible
extraer ms informacin que a partir de los diagramas de polvo y de mat, al existir una
mejor orientacin de la muestra. Como ejemplo, los diagramas tipo fibra informan acerca de
la repetitividad segn el eje de orientacin o las dimensiones de empaquetamiento lateral de
las cadenas.
Asimismo, la asignacin de los ndices hkl a cada reflexin, as como la
determinacin de la simetra cristalina, se facilitan con la obtencin de un diagrama orientado.
Los diagramas se obtienen cuando los cristales sometidos a difraccin presentan
orientacin segn la direccin del eje de la cadena del polmero (por convenio se suele tomar
este como el eje c) y una orientacin aleatoria respecto de las otras dos direcciones del
espacio.
El aspecto tpico es el de una serie de manchas arqueadas, tanto ms extensas cuanto
ms imperfecta sea la orientacin, dispuestas a lo largo de estratos ("layer line") (Figura
A.8.4), que a su vez sern lneas paralelas o hiprbolas, segn si el film es cilndrico o plano,
respectivamente (Figura A.8.5). En la realidad, en funcin de la perfeccin de las fibras, las
reflexiones de los diagramas pueden aparecer algo curvadas, resultando en unos "layer lines"
ms o menos rectos o en forma de curva, dependiendo de si la cmara es cilndrica o plana.
Asimismo, los defectos fsicos de la muestra provocan diferencias de intensidad y de forma en
manchas parejas, es decir, se traducen en diferencias entre las reflexiones por encima y por
debajo del meridiano.
Pg. 51
Figura A.8.4: Esquema de un diagrama de fibras donde se aprecia la distribucin de las reflexiones arqueadas
a lo largo del ecuador y del meridiano
Figura A.8.5: Esquema de un diagrama de difraccin de rayos X para una cmara de pelcula plana (a) y una
cmara de pelcula cilndrica (b)
En este Proyecto la orientacin de las muestras se ha realizado mediante el

estiramiento a partir del fundido. El grado de orientacin se ha verificado cualitativamente en
un microscopio ptico de luz polarizada, aunque este grado de orientacin no se llega a
conocer hasta que no se realiza el experimento de difraccin de rayos X. La muestra orientada
se monta directamente sobre el colimador, procurando alinear el centro de la fibra con el
orificio ms pequeo del sistema de colimacin. Dicha alineacin se lleva a cabo con la ayuda
de un proyector de perfiles NIKON.
A.8.4. Calibracin de los diagramas mediante patrones

Para medir los espaciados, no se toma directamente como distancia espcimen-film
(SDF) la longitud de cmara que indica el aparato, si no que se hace a travs de un calibrado,
siguiendo el procedimiento que se describe a continuacin:
Aadir una sustancia de la que se conocen los valores de los ngulos de difraccin
2hkl.
Identificar en el diagrama los anillos de difraccin correspondientes.
Pg. 52
Medir los dimetros Dhkl.

Calcular el valor de la distancia de cmara mediante la ecuacin de Bragg simplificada
(Ecuacin A.8.1 y Figura A.8.1).
Determinar los ngulos de difraccin y espaciados de Bragg de la muestra problema
utilizando el valor de la distancia de cmara.
Los patrones utilizados ms frecuentemente son la calcita (CaCO3) y el sulfuro de
molibdeno (IV) (MoS2). Ambos se esparcen muy ligeramente sobre la muestra,
preferiblemente como polvo o pelcula policristalina. Es importante aadir solamente la
minina cantidad de sustancia patrn a fin de no enmascarar las reflexiones de la muestra
problema.
La calcita presenta diversos anillos de difraccin, utilizndose generalmente el
correspondiente a dhkl = 3,035 , que para una radiacin CuK corresponde a un ngulo de
reflexin igual a 14,71.
El sulfuro de molibdeno (IV) presenta la ventaja de que sus cristales poseen color gris
metlico, permitiendo la comprobacin con una lupa de si la muestra ha sido realmente
impregnada en la cantidad adecuada (normalmente los polmeros cristalinos tienen color
blanco). Esta sustancia cristaliza en dos formas, que presentan diagramas de difraccin
ligeramente diferentes (Figura A.8.6), razn por la cual conviene conocer cual es la forma
cristalina que se utiliza para calibrar.
Figura A.8.6: Difractogramas de las dos formas cristalinas del MoS2 y espaciados caractersticos
Pg. 53
A.8.5. Indexado de diagramas de Rayos X

El indexado consiste en la asignacin de los ndices hkl a las reflexiones obtenidas en
el diagrama de difraccin, que corresponden a los espaciados de los distintos planos
cristalogrficos en el cristal. Este proceso puede realizarse bien a partir de un diagrama de
polvo o bien a partir de un diagrama de fibra. El indexado de diagramas de polvo es
relativamente sencillo cuando la sustancia cristalina pertenece al sistema cbico, siendo algo
ms laborioso para los sistemas hexagonal, tetragonal u ortorrmbico. Para sistemas no
ortogonales, como los sistemas monoclnico y triclnico, se necesita el soporte informtico de
un programa de ordenador, supeditndose la fiabilidad de los resultados a la introduccin de
un nmero elevado de reflexiones, cuyo error experimental sea el menor posible.
Desgraciadamente, este cmulo de circunstancias no ocurre casi nunca en los
polmeros semicristalinos, donde el nmero de reflexiones en un diagrama de polvo se reduce
en numerosas ocasiones a menos de diez y el error asociado a las mismas es elevado,
dependiendo del grado de cristalinidad de la muestra.
Por este motivo resulta sin duda imprescindible disponer de diagramas de fibra con
alto grado de orientacin y cristalinidad. Con este objetivo se somete el material a un estirado
a partir del fundido o bien se obtiene una orientacin uniaxial a partir de una disolucin
concentrada. En ambos casos la disposicin de las reflexiones permite obtener una
informacin ms precisa de la estructura cristalina, ya que la direccin de estirado (o eje de
fibra) coincide normalmente con la del eje de cadena (c) para el polmero.
Las reflexiones se disponen a lo largo de estratos o "layer lines", cuya separacin es
inversamente proporcional a la magnitud del eje c. En el ecuador del diagrama se cumple que
1 = 0, y para los diferentes estratos, 1 = 1, 2, 3, ...
Cuando los ngulos y son de 90, las reflexiones 001 corresponden a planos
perpendiculares al eje c (eje de fibra), apareciendo en el meridiano del diagrama como
manchas simples. En este caso, todas las reflexiones hkl con los mismos valores de h y k se
disponen en la misma vertical del diagrama de fibra. La determinacin de a y b se realiza una
vez se han asignado adecuadamente los ndices hk0 de todas las reflexiones del ecuador. El
valor de c se puede estimar con bastante precisin, midiendo una reflexin 00l
correspondiente a un estrato lo suficientemente alejado del centro del diagrama.
Contrariamente, si , o ambos ngulos de la celda cristalina son distintos de 90, las
reflexiones 001 se desdoblan. En este caso, a partir de la inclinacin de estas reflexiones
respecto del meridiano, se puede estimar del ngulo o , siempre que la sustancia cristalice
en el sistema monoclnico. La determinacin del parmetro c se realiza midiendo la
separacin existente entre dos estratos consecutivos, si bien el valor obtenido ser estimativo,
dada la curvatura hiperblica asociada a los mismos. Por este motivo, al no existir una
correspondencia vertical entre las diferentes reflexiones hkl que difieren en l, la asignacin de
ndices se complica considerablemente.
Pg. 54
A.8.5.1. Simetra espacial

Para cada red cristalina, se calcula un factor de estructura que explica los puntos
existentes en un diagrama de difraccin (Ecuacin A.8.3).
Fhkl = f j exp(i 2 r j )
Ecuacin A.8.3: Clculo del factor de estructura
donde j representa a todos los tomos contenidos en una celdilla y rj la posicin de cada
tomo en la celdilla (Ecuacin A.8.4).
Ecuacin A.8.4:
r j = (h a * + k b * + l c * ) (x j a + y j b + z j c ) = (x j h + y j k + z j l )
Para cada grupo espacial, este factor de estructura impone condiciones restrictivas, por
lo que algunas reflexiones tienen una intensidad estrictamente nula. Este fenmeno
corresponde a las denominadas ausencias sistemticas y stas se deben a la presencia de
elementos de simetra que impliquen una traslacin (ejes helicoidales o planos de
deslizamiento), o bien a redes no primitivas.
Por ejemplo, una red centrada en el cuerpo (I) se caracteriza por el hecho de que a
cada tomo situado en una posicin genrica (x, y, z) se le puede asociar otro idntico en la
posicin (x + 1/2, y +1/2, z + 1/2). De esta forma, se puede calcular Fhkl:
Fhkl = f j e
Fhkl = f j e
+ f j e
2 i h( x j +1 / 2 ) + k ( y j +1 / 2 ) + l ( z j +1 / 2 )
Fhkl = 0 si
(h + k + l ) = 2 n + 1 (impar )
De este modo se deduce que una red centrada en el cuerpo presentar extinciones
sistemticas para todas aquellas reflexiones en las que se cumpla que la suma de sus tres
ndices de Miller sea impar.
Pg. 55
A.9. SIMULACION MOLECULAR: EL PROGRAMA

CERIUS2
El programa CERIUS2 constituye en la actualidad una de las herramientas ms
potentes de la simulacin de la estructura cristalina de un compuesto qumico. Aunque no
constituye en s mismo un programa de modelado, permite efectuar manipulaciones lo
suficientemente precisas como para descartar una estructura si la comparacin con los datos
experimentales no es satisfactoria. Asimismo, tambin permite mejorar la organizacin
molecular de un modelo en funcin de las propiedades difractantes del cristal.
Estos ajustes se basan fundamentalmente en los cambios de conformacin molecular,
los movimientos de rotacin y de translacin de las molculas en el interior del cristal, y el
clculo de la energa de empaquetamiento teniendo en cuenta las diferentes contribuciones
energticas (Coulmbicas, Van Der Walls, puentes de hidrgeno).
El programa consta de varios mdulos que se detallan a continuacin:
Construccin de la molcula. Puede realizarse utilizando un archivo "pdb"
previamente existente o a partir de las propias herramientas del programa. En un
primer instante los tomos son enlazados, siendo a continuacin fijados los
parmetros correspondientes a las distancias de enlace, ngulos de enlace y
ngulos de torsin.
Construccin de polmeros. Permite construir un polmero partiendo de su
correspondiente unidad repetitiva. Este mdulo es til para determinar propiedades
fisicoqumicas de la macromolcula.
Construccin del cristal. Probablemente es el mdulo ms til desde el punto de
vista estructural, ya que permite construir la celdilla unitaria conociendo los
parmetros de red. Adicionalmente, el programa permite especificar la simetra
espacial utilizando los grupos espaciales existentes en su base de datos. Ello
requiere conocer la unidad asimtrica de la estructura cristalina, ya que el
programa genera el motivo y el cristal a partir de ella. Este modo de operar puede
resultar algo engorroso si no se conocen previamente la unidad asimtrica y el
grupo espacial, hecho que es bastante probable para los sistemas estudiados por
vez primera. Un procedimiento alternativo consiste en la utilizacin de un
segmento polimrico en lugar de utilizar la unidad asimtrica monomrica,
escogiendo la red de Bravais adecuada dentro del sistema cristalino
Pg. 56
Simulacin de difraccin. Permite la simulacin de diagramas de difraccin de

polvo, fibra y monocristal de rayos X, as como diagramas de difraccin de
electrones y difraccin de neutrones. En este Proyecto, los ms tiles de cara a la
comparacin con los experimentales, son el diagrama de fibra de rayos X y el
diagrama de difraccin de electrones de monocristales. En el caso de la fibra, es
posible introducir el arqueo de las reflexiones, factores de temperatura y la
distancia de cmara. Al final del proceso se generan archivos que contienen
informacin sobre los espaciados, ndices hkl e intensidades de las reflexiones del
diagrama simulado.
Existen adems otros mdulos adicionales, como el de minimizacin energtica del

empaquetamiento molecular.
Es interesante destacar la efectividad del programa si se conocen con precisin los
datos cristalogrficos para un determinado sistema. De este modo, es posible observar que los
diagramas simulados son muy sensibles a los parmetros de la red cristalina y a la simetra
espacial seleccionada. Las variaciones de los ngulos de torsin, es decir, la propia
conformacin, no ejercen una influencia tan notable, aunque s la ejercen los movimientos de
traslacin y rotacin de las cadenas en el interior de la celdilla, es decir, el empaquetamiento
de las cadenas dentro de la celdilla unitaria.
En definitiva, Cerius2 es un buen programa, que permite comprobar si los datos
cristalogrficos propuestos son coherentes o no con los resultados experimentales obtenidos,
corroborando la bondad del indexado realizado, el clculo de los parmetros de red y la
asignacin del grupo espacial. Del mismo modo, si se conoce, mediante procedimientos de
refinado, la conformacin de mnima energa de la molcula y su empaquetamiento dentro del
cristal, es posible ultimar los ajustes a fin de obtener una simulacin ptima de los diagramas
de difraccin.
Pg. 57
A.10. FICHAS DE SEGURIDAD DE LOS PRODUCTOS

QUMICOS
A.10.1. Acetona
ACETONA
ICSC: 0087
ACETONA
Propanona
Propan-2-ona
Dimetil cetona
C3H6O/CH3-CO-CH3
Masa molecular: 58.1
N
N
N
N
N CE 606-001-00-8
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
PREVENCION
67-64-1
AL3150000
0087
1090
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
Altamente inflamable.
Evitar las llamas, NO

Polvo, espuma resistente al
producir chispas y NO fumar. alcohol, agua en grandes
cantidades, dixido de
carbono.
Las mezclas vapor/aire son

explosivas.
Sistema cerrado, ventilacin,

equipo elctrico y de
alumbrado a prueba de
explosin. NO utilizar aire
comprimido para llenar,
vaciar o manipular.
INCENDIO
EXPLOSION
CAS
RTECS
ICSC
NU
En caso de incendio:
mantener fros los bidones y
dems instalaciones rociando
con agua.
EXPOSICION
Salivacin, confusin mental, Ventilacin, extraccin
localizada o proteccin
INHALACION tos, vrtigo, somnolencia,
respiratoria.
dolor de cabeza, dolor de
Aire limpio, reposo y

proporcionar asistencia
mdica.
Pg. 58
garganta, prdida del

conocimiento.
Piel seca, enrojecimiento.
Guantes protectores.
Quitar las ropas contaminadas

y aclarar la piel con agua
abundante o ducharse.
PIEL
OJOS
INGESTION
Enrojecimiento, dolor, visin Gafas de proteccin de

seguridad o pantalla facial.
borrosa. Posible dao en la
No llevar lentes de contacto.
crnea.
Enjuagar con agua abundante

durante varios minutos (quitar
las lentes de contacto, si
puede hacerse con facilidad) y
mdica.
Nuseas, vmitos (para mayor No comer, ni beber, ni fumar Enjuagar la boca y

durante el trabajo.
informacin, vase
mdica.
Inhalacin).
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
A prueba de incendio. Separado de

Ventilar. Recoger el lquido
procedente de la fuga en recipientes oxidantes fuertes.
precintables, absorber el lquido
residual en arena o absorbente
inerte y trasladarlo a un lugar
seguro. NO verterlo al
alcantarillado. (Proteccin personal
adicional: equipo autnomo de
respiracin).
ENVASADO Y ETIQUETADO
smbolo F
smbolo Xi
R: 11-3666-67
S: (2-)9-16-26
Clasificacin de Peligros NU: 3
Grupo de Envasado NU: II
CE:
VEASE AL DORSO INFORMACION IMPORTANTE

ICSC: 0087
Preparada en el Contexto de Cooperacin entre el IPCS y la Comisin de las

Comunidades Eurpoeas CCE, IPCS, 1994
Pg. 59
INTERNATIONAL CHEMICAL SAFETY CARDS

ACETONA
D
A
T
O
S
I
M
P
O
R
T
A
ICSC: 0087
ESTADO FISICO; ASPECTO
Lquido incoloro, de olor caracterstico.
PELIGROS FISICOS
El vapor es ms denso que el aire y puede
extenderse a ras del suelo; posible ignicin
en punto distante.
PELIGROS QUIMICOS
La sustancia puede formar perxidos
explosivos en contacto con oxidantes fuertes
tales como cido actico, cido ntrico y
perxido de hidrgeno. Reacciona con
cloroformo y bromoformo en condiciones
bsicas, originando peligro de incendio y
explosin. Ataca a los plsticos.
LIMITES DE EXPOSICION
TLV (como TWA): 750 ppm; 1780 mg/m3
(ACGIH 1993-1994).
N
T
VIAS DE EXPOSICION
La sustancia se puede absorber por
inhalacin y a travs de la piel.
RIESGO DE INHALACION
Por evaporacin de esta sustancia a 20C, se
puede alcanzar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire
alcanzndose mucho antes, si se dispersa.
EFECTOS DE EXPOSICION DE
CORTA DURACION
El vapor de la sustancia irrita los ojos y el
tracto respiratorio. La sustancia puede
causar efectos en el sistema nervioso
central, el hgado, el rin y el tracto
gastrointestinal.
EFECTOS DE EXPOSICION
PROLONGADA O REPETIDA
El contacto prolongado o repetido con la
piel puede producir dermatitis. El lquido
desengrasa la piel. La sustancia puede
afectar a la sangre y a la mdula sea.
E
S
Punto de ebullicin: 56C
Punto de fusin: -95C
Densidad relativa (agua = 1): 0.8
PROPIEDADES Solubilidad en agua: Miscible
Presin de vapor, kPa a 20C: 24
FISICAS
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.0
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a

20C (aire = 1): 1.2
Punto de inflamacin: -18C c.c.
Temperatura de autoignicin: 465C
Lmites de explosividad, % en volumen en
el aire: 2.2-13
Coeficiente de reparto octanol/agua como
log Pow: -0.24
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
El consumo de bebidas alcohlicas aumenta el efecto nocivo. Antes de la destilacin comprobar si existen
perxidos; en caso positivo, eliminarlos.
Ficha de emergencia de transporte (Transport Emergency Card): TEC (R)-30
Cdigo NFPA: H 1; F 3; R 0; .
Pg. 60
A.10.2. cido dicloroactico

ACIDO DICLOROACETICO
ICSC: 0868
Acido dicloroetanoico
Acido biscloroactico
C2H2Cl2O2/CHCl2COOH
N
N
N
N
N CE 607-066-00-5
CAS
RTECS
ICSC
NU
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
INCENDIO
No combustible. En caso de
incendio se despreden humos
(o gases) txicos e irritantes.
PREVENCION
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
En caso de incendio en el
entorno: estn permitidos
todos los agentes extintores.
con agua.
EXPLOSION
Evitar la formacin de niebla

del producto! Evitar todo
contacto!
EXPOSICION
Sensacin de quemazn, tos, Ventilacin, extraccin

dificultad respiratoria, prdida localizada o proteccin
INHALACION del conocimiento, (sntomas respiratoria.
no inmediatos: vanse Notas).
Aire limpio, reposo,

respiracin artificial si
estuviera indicada y
mdica.
Enrojecimiento, dolor,
ampollas.
Guantes protectores y traje de Aclarar con agua abundante,

proteccin.
despus quitar la ropa
contaminada y aclarar de
nuevo y proporcionar
asistencia mdica. Utilizar
guantes protectores cuando se
presten primeros auxilios.
Pantalla facial o proteccin
PIEL
OJOS
79-43-6
AG6125000
0868
1764
Pg. 61
quemaduras graves.
INGESTION
ocular combinada con la

proteccin respiratoria.

las lentes de contacto si puede
hacerse con facilidad) y
mdica.
Calambres abdominales,
No comer, ni beber, ni fumar
sensacin de quemazn, dolor durante el trabajo.
de garganta, prdida del
conocimiento, vmitos,
debilidad.
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
Recoger el lquido procedente de la

fuga en recipientes precintables,
neutralizar cuidadosamente el
residuo y eliminarlo a continuacin
con agua abundante. NO permitir
que este producto qumico se
incorpore al ambiente. (Proteccin
personal adicional: traje de
proteccin completa incluyendo
equipo autnomo de respiracin).
Separado de metales, sustancias

combustibles y reductoras,
oxidantes fuertes, bases fuertes y
alimentos y piensos. Mantener
hermticamente cerrado y en lugar
fresco.
Enjuagar la boca, NO
provocar el vmito y
mdica.
No
transportar
con
alimentos y
piensos.
smbolo C
smbolo N
R: 35-50
S: (1/2-)26-45-61

ICSC: 0868

Comunidades Europeas CCE, IPCS, 1994
Pg. 62

ICSC: 0868

Lquido incoloro, de olor acre.
D
A
T
O
S
I
M
P
O
R
T
A
N
T
E
S
PELIGROS FISICOS
VIAS DE EXPOSICION
inhalacin del aerosol, a travs de la piel y
por ingestin.
No puede indicarse la velocidad a la que se
PELIGROS QUIMICOS
alcanza una concentracin nociva en el aire
La sustancia se descompone al calentarla
intensamente, produciendo humos txicos y por evaporacin de esta sustancia a 20C.
corrosivos de fosgeno y cloruro de
hidrgeno. La sustancia es moderadamente EFECTOS DE EXPOSICION DE
cida. Ataca a muchos metales formando
CORTA DURACION
gas inflamable de hidrgeno (vase FISQ 4- La sustancia es corrosiva para los ojos, la
piel y el tracto respiratorio. Tambin es
129, NSPN0281). Ataca al caucho.
corrosiva por ingestin. La inhalacin del
vapor puede originar edema pulmonar
(vanse Notas). La exposicin puede
TLV no establecido.
producir la muerte. Se recomienda
MAK no establecido.
vigilancia mdica.
Punto de ebullicin: 193-194C

PROPIEDADES
Punto de fusin: 9.7C
FISICAS
DATOS
AMBIENTALES
Solubilidad en agua: Muy elevada

Presin de vapor, Pa a 20C: 19
Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debera prestarse atencin
especial al agua.
NOTAS
Otros puntos de fusin: -4C. Normalmente se presenta en dos formas cristalinas. Los sntomas del edema
pulmonar no se ponen de manifiesto, a menudo, hasta pasadas algunas horas y se agravan por el esfuerzo
fsico. Reposo y vigilancia mdica son, por ello, imprescindibles. Debe considerarse la inmediata
administracin de un aerosol adecuado por un mdico o persona por l autorizada.
Pg. 63
A.10.3. cido frmico

ACIDO FORMICO
ICSC: 0485
ACIDO FORMICO
Acido metanoico
Acido hidroxicarboxlico
HCOOH/CH2O2
Masa molecular: 46
N
N
N
N
N CE 607-001-00-0 (>90%)
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
CAS
RTECS
ICSC
NU
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
Combustible.
PREVENCION
Polvos, espuma resistente al

alcohol, pulverizacin de
agua, dixido de carbono. Los
bomberos deberan emplear
indumentaria de proteccin
completa incluyendo equipo
autnomo de respiracin.
Por encima de 69C: sistema

cerrado, ventilacin.
dems instalaciones por
pulverizacin con agua.
EVITAR TODO
CONTACTO!
EXPOSICION
Sensacin de quemazn, tos,
dificultad respiratoria, jadeo;
INHALACION
sntomas de efectos no
inmediatos:(vanse Notas).
Extraccin localizada o
Aire limpio, reposo, posicin

de semiincorporado y someter
a atencin mdica.
Enrojecimiento,dolor,
Guantes protectores, traje de
quemaduras cutneas graves. proteccin.
Quitar las ropas

contaminadas, aclarar la piel
con agua abundante o
ducharse y solicitar atencin
mdica.
Dolor, enrojecimiento, visin Pantalla facial o proteccin
PIEL
OJOS
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
Evitar llama abierta.
INCENDIO
Por encima de 69C: pueden

formarse mezclas explosivas
EXPLOSION
vapor/aire.
64-18-6
LQ4900000
0485
1779
Pg. 64
INGESTION
borrosa, quemaduras
profundas graves.
ocular en combinacin con


hacerse con facilidad),
despus consultar a un
mdico.
Dolor de garganta, sensacin

de quemazn del tracto
digestivo, dolor abdominal,
diarrea, vmitos.
No comer, beber ni fumar

durante el trabajo.
Enjuagar la boca; NO
provocar el vmito y someter
a atencin mdica.
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
Recoger el lquido procedente de la

fuga en recipientes hermticos;
neutralizar con precaucin el
lquido derramado con una
disolucin alcalina dbil (p.ej:
carbonato disdico). Eliminar a
continuacin con agua abundante.
(Proteccin personal adicional:
traje de proteccin completa
incluyendo equipo autnomo de
respiracin).
Separado de alimentos y piensos;

separado de oxidantes fuertes,
bases fuertes. Mantener en una
habitacin bien ventilada.
NO transportar con
alimentos y piensos.
smbolo C
R: 35
S: (1/2-)23-26-45
Nota: B
CE:

ICSC: 0485

Pg. 65

ACIDO FORMICO
ICSC: 0485

Lquido incoloro, de olor acre.
D
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N
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S
PELIGROS FISICOS
PELIGROS QUIMICOS
La sustancia es moderadamente cida.
Reacciona violentamente con oxidantes;
reacciona violentamente con bases fuertes,
originando riesgo de incendio y explosin.
Ataca muchos metales en presencia de agua;
ataca a muchos plsticos.
TLV (como TWA): 5 ppm; 9.4 mg/m3
(ACGIH 1990-1991).
TLV (como STEL): 10 ppm; 19 mg/m3
(ACGIH 1990-1991).

Punto de fusin: 8.4C
PROPIEDADES Solubilidad en agua: miscible
Presin de vapor, kPa a 20C: 4.4
FISICAS
DATOS
AMBIENTALES
VIAS DE EXPOSICION
inhalacin del vapor y por ingestin.
Por la evaporacin de esta sustancia a 20C
se puede alcanzar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire.
CORTA DURACION
Corrosivo. La sustancia es muy corrosiva de
los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
Corrosivo por ingestin. La inhalacin del
vapor puede originar edema pulmonar
(vanse Notas).
piel puede producir dermatitis.
20C (aire = 1): 1.02
Punto de inflamacin: 69C
Temperatura de autoignicin: 480-520C
el aire: 14-34
log Pow: -0.54
especial al agua.
NOTAS
Los sntomas del edema pulmonar no se ponen de manifiesto a menudo hasta pasadas algunas horas y se
agravan por el esfuerzo fsico. Reposo y vigilancia mdica son por ello imprescindibles. Debe considerarse la
inmediata administracin de un spray adecuado por un mdico o persona por l autorizada. Tarjeta de
emergencia de transporte (Transport Emergency Card): TEC (R)-89
Cdigo NFPA: H 3; F 2; R 0;
Pg. 66
A.10.4. 1,4-Butanodiol
BUTANO-1,4-DIOL
ICSC: 1104
BUTANO-1,4-DIOL
Butilmercaptano
1,4-Butilenglicol
C4H10O2/HOCH2(CH2)2CH2OH
N
N
N
N NU 2810
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
CAS
RTECS
ICSC
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
Combustible.
PREVENCION
Evitar las llamas.
INCENDIO
110-63-4
EK0525000
1104
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
alcohol, agua pulverizada,
dixido de carbono. Los
bomberos deberan emplear
indumentaria de proteccin
completa, incluyendo equipo
autnomo de respiracin.
EXPLOSION
EXPOSICION
Tos, vrtigo, dolor de cabeza, Ventilacin, extraccin
INHALACION prdida del conocimiento.
respiratoria.
Quitar las ropas

contaminadas, aclarar y lavar
la piel con agua y jabn.
Gafas de proteccin de
seguridad.

mdica.
PIEL
Enrojecimiento.
OJOS
Aire limpio, reposo, posicin

de semiincorporado.
Pg. 67
Prdida del conocimiento.

INGESTION
DERRAMAS Y FUGAS
No comer, ni beber, ni fumar Enjuagar la boca, provocar el

durante el trabajo.
vmito (UNICAMENTE EN
PERSONAS
CONSCIENTES!) y
mdica.
ALMACENAMIENTO
Recoger, en la medida de lo
posible, el lquido que se derrama y
el ya derramado en recipientes
precintables, eliminar el residuo
con agua abundante.
Separado de oxidantes fuertes,

alimentos y piensos. Mantener en
lugar seco. Ventilacin a ras del
suelo.
No transportar con alimentos y
piensos.
Clasificacin de Peligros NU: 6.1
Grupo de Envasado NU: III

ICSC: 1104

Pg. 68

BUTANO-1,4-DIOL
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S
ICSC: 1104

Lquido incoloro, viscoso e higroscpico.
VIAS DE EXPOSICION
inhalacin del aerosol y por ingestin.
PELIGROS FISICOS
PELIGROS QUIMICOS
Reacciona con oxidantes fuertes.
TLV no establecido.
MAK no establecido.
por evaporacin de esta sustancia a 20C.
CORTA DURACION
El aerosol irrita los ojos y el tracto
respiratorio. La sustancia puede causar
efectos en el sistema nervioso central y el
rin, dando lugar a narcosis y fallo renal.

Punto de fusin: 20C
PROPIEDADES
FISICAS
Solubilidad en agua: Muy elevada
Presin de vapor, kPa a 37.7C: 0.13

20C (aire = 1): 1.00
Punto de inflamacin: 121C (o.c.)
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
Otros puntos de fusin: 16C.
Ficha de emergencia de transporte (Transport Emergency Card): TEC (R)-61G06c
Pg. 69
A.10.5. Cloroformo
CLOROFORMO
ICSC: 0027
CLOROFORMO
Triclorometano
Tricloruro de metano
CHCl3
N
N
N
N
N CE 602-006-00-4
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
INCENDIO
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
CAS
RTECS
ICSC
NU
PREVENCION
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
En caso de incendio en el
entorno: estn permitidos
todos los agentes extintores.
No combustible (vanse
Notas). En caso de incendio
se desprenden humos (o
gases) txicos e irritantes.
con agua.
Riesgo de incendio y
explosin (vanse Peligros
EXPLOSION
Qumicos).
HIGIENE ESTRICTA!
EVITAR LA EXPOSICION
DE ADOLESCENTES Y
NIOS!
EXPOSICION

mdica.
Tos, somnolencia, dolor de

cabeza, nuseas.
Ventilacin, extraccin
respiratoria.
PUEDE ABSORBERSE!
Enrojecimiento, dolor.
Guantes protectores y traje de Quitar las ropas

proteccin.
ducharse y proporcionar
asistencia mdica.
Pantalla facial o proteccin
INHALACION
PIEL
OJOS
67-66-3
FS9100000
0027
1888
Pg. 70
ocular combinada con la

INGESTION
Dolor abdominal, vmitos

(para mayor informacin,
vase Inhalacin).
DERRAMAS Y FUGAS
No comer, ni beber, ni fumar Enjuagar la boca, dar a beber

durante el trabajo.
agua abundante, reposo y
mdica.
ALMACENAMIENTO
Evacuar la zona de peligro.

Consultar a un experto. Recoger, en
la medida de lo posible, el lquido
que se derrama y el ya derramado
en recipientes hermticos, absorber
el lquido residual en arena o
absorbente inerte y trasladarlo a un
lugar seguro. NO permitir que este
producto qumico se incorpore al
ambiente. (Proteccin personal
adicional: equipo autnomo de
respiracin).

mdica.
Envase irrompible;
Separado de oxidantes fuertes,
colocar el envase frgil
bases fuertes, metales, acetona y
dentro de un recipiente
alimentos y piensos. Mantener en la
irrompible cerrado. No
oscuridad. Ventilacin a ras del
transportar con alimentos y piensos.
suelo.
smbolo Xn
R: 22-38-40-48/20/22
S: (2-)36/37
Clasificacin de Peligros NU: 6.1
Contaminante marino.
CE:

ICSC: 0027

Pg. 71

CLOROFORMO
ICSC: 0027
PELIGROS FISICOS
El vapor es ms denso que el aire.
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VIAS DE EXPOSICION
inhalacin, a travs de la piel y por
ingestin.
Por evaporacin de esta sustancia a 20C se
PELIGROS QUIMICOS
En contacto con superficies calientes o con puede alcanzar muy rpidamente una
llamas esta sustancia se descompone
formando humos txicos e irritantes
(cloruro de hidrgeno, fosgeno, cloro). La EFECTOS DE EXPOSICION DE
sustancia se descompone lentamente bajo la CORTA DURACION
influencia del aire y la luz. Reacciona
La sustancia irrita los ojos. La sustancia
violentamente con bases fuertes, oxidantes puede causar efectos en el corazn, el
fuertes, algunos metales, tales como
hgado, el rin y en el sistema nervioso
aluminio, litio, magnesio, potasio, sodio y central, dando lugar a una prdida del
acetona, originando peligro de incendio y
conocimiento. Los efectos pueden aparecer
explosin. Ataca al plstico, al caucho y a de forma no inmediata. Se recomienda
los recubrimientos.
vigilancia mdica.
TLV (como TWA): 10 ppm A2; 49 mg/m3
A2 (ACGIH 1993-1994).
piel puede producir dermatitis. Esta
sustancia es posiblemente carcingena para
los seres humanos.

PROPIEDADES Densidad relativa (agua = 1): 1.48
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 0.8
FISICAS

20C (aire = 1): 1.7
log Pow: 1.97
DATOS
AMBIENTALES
especial al agua.
NOTAS
Se puede volver combustible por la adicin de pequeas cantidades de una sustancia inflamable o por el
aumento del contenido de oxgeno en el aire. El consumo de bebidas alcohlicas aumenta el efecto nocivo.
Est indicado examen mdico peridico dependiendo del grado de exposicin. La alerta por el olor es
insuficiente. NO utilizar cerca de un fuego, una superficie caliente o mientras se trabaja en soldadura.
Pg. 72
A.10.6. Etanol
ETANOL (anhidro)
ICSC: 0044
ETANOL (anhidro)
Alcohol etlico
CH3CH2OH/C2H5OH
N
N
N
N
N CE 603-002-00-5
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
CAS
RTECS
ICSC
NU
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
PREVENCION
64-17-5
KQ6300000
0044
1170
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
Altamente inflamable.

producir chispas y NO fumar.
NO poner en contacto con
oxidantes fuertes.

alcohol, agua en grandes
cantidades, dixido de
carbono.

explosivas.

explosin. NO utilizar aire
comprimido para llenar,
vaciar o manipular.
con agua.
Tos, somnolencia, dolor de

cabeza, fatiga.
respiratoria.
Aire limpio, reposo.
Piel seca.
Quitar las ropas

sensacin de quemazn.
Gafas ajustadas de seguridad. Enjuagar con agua abundante

mdica.
INCENDIO
EXPLOSION
EXPOSICION
INHALACION
PIEL
OJOS
Pg. 73
INGESTION
Sensacin de quemazn,
confusin, vrtigo, dolor de
cabeza, prdida del
conocimiento.
DERRAMAS Y FUGAS
No comer, ni beber, ni fumar Enjuagar la boca y

durante el trabajo.
mdica.
ALMACENAMIENTO

posible, el lquido que se derrama y oxidantes fuertes.
precintables, eliminar el residuo
con agua abundante.
smbolo F
R: 11
S: (2-)7-16
Clasificacin de
Peligros NU: 3
CE:

ICSC: 0044

Pg. 74

ETANOL (anhidro)
ICSC: 0044

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VIAS DE EXPOSICION
PELIGROS FISICOS
El vapor se mezcla bien con el aire,
formndose fcilmente mezclas explosivas. Por evaporacin de esta sustancia a 20C se
puede alcanzar bastante lentamente una
PELIGROS QUIMICOS
Reacciona lentamente con hipoclorito
clcico, xido de plata y amonaco,
originando peligro de incendio y explosin. CORTA DURACION
Reacciona violentamente con oxidantes
La sustancia irrita los ojos. La inhalacin de
fuertes tales como, cido ntrico o perclorato altas concentraciones del vapor puede
magnsico, originando peligro de incendio y originar irritacin de los ojos y del tracto
explosin.
respiratorio. La sustancia puede causar
efectos en el sistema nervioso central.
TLV (como TWA): 1000 ppm; 1880 mg/m3 EFECTOS DE EXPOSICION
(ACGIH 1995-1996).
MAK: 1000 ppm; 1900 mg/m3 (1996).
El lquido desengrasa la piel. La sustancia
puede afecta al tracto respiratorio superior y
al sistema nervioso central, dando lugar a
irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de
concentracin. La ingesta crnica de etanol
puede causar cirrosis heptica.

PROPIEDADES Solubilidad en agua: Miscible
FISICAS

20C (aire = 1): 1.03
Punto de inflamacin: 13C (c.c.)
el aire: 3.3-19
log Pow: -0.32
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
El consumo de etanol durante el embarazo puede afectar al feto.
Pg. 75
A.10.7. Dietil ter

DIETILETER
ICSC: 0355
DIETILETER
Eter dietlico
Eter etlico
C4H10O
N
N
N
N
N CE 603-022-00-4
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
CAS
RTECS
ICSC
NU
PREVENCION
60-29-7
KI5775000
0355
1155
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
Extremadamente inflamable.
AFFF, espuma resistente al

producir chispas y NO fumar. alcohol, polvo, dixido de
carbono.
NO poner en contacto con
superficies calientes.

explosivas.

explosiones. Evitar la
generacin de cargas
electrostticas (por ejemplo,
mediante conexin a tierra).
NO utilizar aire comprimido
para llenar, vaciar o
manipular. Utilcense
herramientas manuales no
generadoras de chispas.
con agua.
respiratoria.

mdica.
INCENDIO
EXPLOSION
EXPOSICION
Dolor de cabeza,
somnolencia, vmitos,
INHALACION narcosis, prdida del
conocimiento.
Pg. 76
Piel seca.
Quitar las ropas

ducharse.

mdica.
Vrtigo, somnolencia,
vmitos.
No comer, ni beber ni fumar

durante el trabajo.
PIEL
OJOS
INGESTION
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
Evacuar la zona de peligro.

Consultar a un experto. Recoger el
lquido procedente de la fuga en
recipientes hermticos, absorber el
lquido residual en arena o
lugar seguro. (Proteccin personal
adicional: respirador de filtro mixto
contra vapores orgnicos y polvo
nocivo A/P2).

oxidantes fuertes. Mantener en
lugar fresco, seco, y en la
oscuridad. Almacenar solamente si
est estabilizado.
NO provocar el vmito y
mdica.
Hermtico.
smbolo F+
smbolo Xn
R: 12-1922-66-67
S: (2-)9-16-29-33
Grupo de Envasado NU: I

ICSC: 0355
NOTA LEGAL
IMPORTANTE:

Ni la CCE ni la IPCS ni sus representantes son responsables del posible uso de esta
informacin. Esta ficha contiene la opinin colectiva del Comit Internacional de
Expertos del IPCS y es independiente de requisitos legales. La versin espaola incluye
el etiquetado asignado por la clasificacin europea, actualizado a la vigsima
adaptacin de la Directiva 67/548/CEE traspuesta a la legislacin espaola por el Real
Decreto 363/95 (BOE 5.6.95).
Pg. 77

DIETILETER
ICSC: 0355
VIAS DE EXPOSICION
Lquido incoloro, higroscpico muy voltil, La sustancia se puede absorber por
de olor caracterstico.
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PROPIEDADES
FISICAS
PELIGROS FISICOS
El vapor es ms denso que el aire y puede
extenderse a ras del suelo; posible ignicin
en punto distante. Como resultado del flujo,
agitacin, etc., se pueden generar cargas
electrostticas.
PELIGROS QUIMICOS
La sustancia puede formar perxidos
explosivos bajo la influencia de la luz y el
aire. Reacciona violentamente con
oxidantes, originando peligro de fuego y
explosin.
puede alcanzar bastante rpidamente una
CORTA DURACION
La sustancia irrita los ojos y el tracto
respiratorio. La ingestin del lquido puede
originar aspiracin dentro de los pulmones
con riesgo de neumonitis qumica. La
sustancia puede causar efectos en el sistema
nervioso central, dando lugar a narcosis.
TLV: 400 ppm; 1210 mg/m3 (STEL)
(ACGIH 1992-1993).
MAK: 400 ppm; 1200 mg/m3 (1992).
puede afectar el sistema nervioso central.
Precaucin las exposiciones pueden llegar a
ser aditivas!

Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 6.9

20C (aire = 1): 1.9
Punto de inflamacin: -45C
Lmites de explosividad, % en volumen en el
aire: 1.7-49
log Pow: 0.89
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
Antes de la destilacin comprobar si existen perxidos; en caso positivo eliminarlos.
Pg. 78
A.10.8. 1,6- Hexanodiol

HEXANO-1,6-DIOL
ICSC: 0491
HEXANO-1,6-DIOL
1,6-Hexanodiol
1,6-Dihidroxihexano
Hexametileneglicol
HO(CH2)6OH
N
N
N ICSC 0491
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
CAS
RTECS
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
629-11-8
MO2100000
PREVENCION
Combustible.
Evitar llama abierta.
Las partculas finamente

dispersas forman mezclas
explosivas en el aire.
EXPLOSION
Evitar el depsito de polvo;

sistema cerrado, equipo
elctrico y de alumbrado a
prueba de explosin de
polvos. Evitar la generacin
de cargas electrostticas (por
ejemplo, mediante conexin a
tierra).
EXPOSICION
EVITAR LA DISPERSION
DE POLVOS!
INCENDIO
INHALACION
Tos, dolor de garganta.
Polvos, espuma resistente al

alcohol, pulverizacin de
agua, dixido de carbono.
Aire limpio, reposo y someter

a atencin mdica.
PIEL
Irritacin, enrojecimiento.
OJOS
Extraccin localizada o
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS

mdico.
Pg. 79

durante el trabajo.
INGESTION
DERRAMAS Y FUGAS
Barrer la sustancia derramada e
introducirla en un recipiente,
eliminar el residuo con agua
abundante. (Proteccin personal
adicional: respirador de filtro P2
para partculas nocivas).
ALMACENAMIENTO
Enjuagar la boca y someter a

atencin mdica.
Separado de oxidantes fuertes.

Ventilacin a ras del suelo.

ICSC: 0491

Pg. 80

HEXANO-1,6-DIOL
ICSC: 0491

Cristales incoloros.
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S
PELIGROS FISICOS
Es posible la explosin de polvo si se
encuentra mezclada con el aire en forma
pulverulenta o granular.
PELIGROS QUIMICOS
Por combustin, formacin de gases
txicos.
TLV no establecido.
VIAS DE EXPOSICION
inhalacin del aerosol y por ingestin.
La evaporacin a 20C es despreciable; sin
embargo se puede alcanzar rpidamente una
concentracin nociva de partculas en el aire
por dispersin.
CORTA DURACION
La sustancia irrita los ojos y el tracto
respiratorio. La exposicin a altas
concentraciones podra causar disminucin
de la conciencia.

PROPIEDADES Punto de fusin: 43C
FISICAS
Solubilidad en agua: elevada
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4,1

Punto de inflamacin: 101C
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
Los datos disponibles sobre efectos de esta sustancia en la salud humana son insuficientes; por consiguiente,
debe procederse con sumo cuidado.
Pg. 81
A.10.9. Hexanol
HEXAN-2-OL
ICSC: 0488
HEXAN-2-OL
2-Hexanol
sec-Hexilalcohol
C6H14O/CH3-CH2-CH2-CH2-CHOH-CH3
N
N
N NU 2282
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
INCENDIO
CAS
ICSC
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
Inflamable.
626-93-7
0488
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
PREVENCION
Evitar llama abierta, NO

Polvos, AFFF, espuma,
producir chispas y NO fumar. dixido de carbono.

EXPLOSION
vapor/aire.

cerrado, ventilacin y equipo
elctrico a prueba de
explosiones.
EXPOSICION
INHALACION
Tos, dolor de cabeza, dolor de Ventilacin.

garganta.
Aire limpio, reposo y someter

a atencin mdica.
PUEDE ABSORBERSE!
Enrojecimiento.
Guantes protectores, traje de

proteccin.
Quitar las ropas

ducharse y solicitar atencin
mdica.
Pantalla facial.

mdico.
PIEL
OJOS
INGESTION

Dolor abdominal, vrtigo,
somnolencia, dolor de cabeza, durante el trabajo.
nusea.
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
Enjuagar la boca y someter a

atencin mdica.
Pg. 82
Separado de oxidantes fuertes.
posible, el lquido que se derrama y Mantener en lugar fro; mantener
en una habitacin bien ventilada.
hermticos, absorber el lquido
residual en arena arena o
lugar seguro.


ICSC: 0488

Pg. 83

HEXAN-2-OL
ICSC: 0488
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PELIGROS FISICOS
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TLV no establecido.
PELIGROS QUIMICOS
Reacciona con oxidantes fuertes.
VIAS DE EXPOSICION
inhalacin y a travs de la piel.
Por evaporacin de esta sustancia a 20C no
se alcanza, o se alcanza slo muy
lentamente, una concentracin nociva en el
aire.
CORTA DURACION
La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. La sustancia puede tener
efectos sobre el sistema nervioso central.
puede tener efectos sobre el sistema
nervioso.
PROPIEDADES Punto de ebullicin: 136C

FISICAS

DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
No se encuentran referenciados en la bibliografa los lmites de explosividad.
Ficha de emergencia de transporte (Transport Emergency Card): TEC (R)-30 G 35
Pg. 84
A.10.10. Octanol
OCTAN-2-OL
ICSC: 1170
OCTAN-2-OL
2-Octanol
Metil hexil carbinol
Alcohol octlico
CH3(CH2)5CH(OH)CH3/C8H18O
N
N
N ICSC 1170
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
INCENDIO
CAS
RTECS
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
Combustible.
123-96-6
RH0795000
PREVENCION
Evitar las llamas.
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
Espuma resistente al alcohol,
polvo, dixido de carbono.
con agua.
EXPLOSION
EXPOSICION
respiratoria.
Aire limpio, reposo.
Piel seca.
Traje de proteccin.
Aclarar y lavar la piel con

agua y jabn.
seguridad.

mdica.
(Para mayor informacin,

vase Inhalacin).
No comer, ni beber, ni fumar Enjuagar la boca. Dar a beber

durante el trabajo. Lavarse las agua abundante y reposo.
manos antes de comer.
Vrtigo, dolor de cabeza,

INHALACION nuseas.
PIEL
OJOS
INGESTION
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
Pg. 85
Recoger el lquido procedente de la Ventilacin a ras del suelo.

fuga en recipientes precintables.
Absorber el lquido residual en
arena o absorbente inerte y
trasladarlo a un lugar seguro.
(Proteccin personal adicional:
respirador de filtro mixto contra
vapores orgnicos y polvo nocivo
A/P2).
Clasificacin de Peligros NU:

Grupo de Envasado NU:

ICSC: 1170

Pg. 86

OCTAN-2-OL
D
A
T
O
S
ICSC: 1170
Lquido incoloro aceitoso.
PELIGROS FISICOS
por evaporacin de esta sustancia a 20C.
PELIGROS QUIMICOS
I
M
P
O
R
T
A
N
T
E
S
VIAS DE EXPOSICION
ingestin.
TLV no establecido.
CORTA DURACION
La exposicin podra causar disminucin de
la consciencia.
El lquido desengrasa la piel.
Punto de ebullicin: 178.5C

Punto de fusin: -38.6C
PROPIEDADES Densidad relativa (agua = 1): 0.82
Solubilidad en agua: Ninguna.
FISICAS
Presin de vapor, Pa a 25C: 32

20C (aire = 1): 1.0
Punto de inflamacin: 60-87.8C (c.c)
log Pow: 2.72
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
Pg. 87
A.10.11. 2-metil-2,4-pentanodiol
2-METIL PENTANO-2,4-DIOL
ICSC: 0660
2-Metil-2,4-pentanodiol
C6H14O2 / (CH3)2COHCH2CHOHCH3
N
N
N
N
ICSC
CAS
RTECS
CE
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
PELIGROS/
SINTOMAS AGUDOS
Combustible.
0660
107-41-5
SA0810000
603-053-00-3
PREVENCION
Evitar las llamas.
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS
alcohol, pulverizacin con
agua, dixido de carbono.
INCENDIO
Por encima de 96C pueden Por encima de 96C, sistema
formarse mezclas explosivas cerrado, ventilacin y equipo
EXPLOSION
elctrico
a
prueba
de
vapor/aire.
explosin.
En
caso
de
incendio:
con agua.
EXPOSICION
Ventilacin,
localizada
o
respiratoria.
Piel seca. Enrojecimiento.
Enrojecimiento. Dolor.

hacerse
con
facilidad),
despus
proporcionar
asistencia mdica.
INHALACION
PIEL
OJOS
extraccin Aire limpio, reposo.

proteccin
Dolor de garganta. Tos.
Quitar
las
ropas
contaminadas. Aclarar la piel
ducharse.
Pg. 88
No comer, ni beber, ni fumar Enjuagar la boca. Dar a beber

durante el trabajo.
agua abundante. Proporcionar
asistencia mdica.
INGESTION
DERRAMES Y FUGAS
ALMACENAMIENTO
Ventilar. Recoger el lquido Separado de oxidantes fuertes,

procedente de la fuga en recipientes cidos fuertes.
tapados. Eliminar el lquido
derramado con agua abundante.
S:
(Proteccin
personal
complementaria:Filtro respiratorio
para vapores orgnicos y gases.)
NU (transporte): No
clasificado.
CE:
simbolo
Xi
R:
36/38
(2)

ICSC: 0660
Preparada en el Contexto de Cooperacin entre el IPCS y la

Comisin Europea CE, IPCS, 2003
ICSC:
0660
D
A
T
O
S
I
M
P
O
R
T
A
N
T
E
S
ESTADO FISICO:
Lquido
incoloro,
caracterstico.
DE
EXPOSICION:
ASPECTO: VIAS
de
olor La sustancia se puede absorber por
inhalacin
del
aerosol.
PELIGROS
QUIMICOS: RIESGO DE INHALACION:
Reacciona con oxidantes fuertes y Por evaporacin de esta sustancia a
cidos
fuertes. 20C no se alcanza, o se alcanza slo
muy lentamente, una concentracin
en
el
aire.
LIMITES DE EXPOSICION: nociva
TLV: 25 ppm, 121 mg/m; (valor
techo);
(ACGIH
2003). EFFECTOS DE EXPOSICION
MAK: 10 ppm, 49 mg/m; DE
CORTA
DURACION:
Categora de limitacin de pico: I(2); La sustancia irrita los ojos, la piel y
tracto
respiratorio.
IIc (no clasificado en cuanto a riesgo el
para el embarazo); (DFG 2003).
EFFECTOS DE EXPOSICION
PROLONGADA O REPETIDA:
El contacto prolongado o repetido
con la piel puede producir dermatitis.
Punto
de
ebullicin:
198C Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a
(aire
=
1):
1
de
fusin:
-50C 20C
PROPIEDADES Punto
Punto
de
inflamacin:
96
C
c.a.
Densidad
relativa
(agua
=
1):
0.92
FISICAS
Solubilidad
en
agua:
miscible Temperatura de autoignicin: 306C
Presin de vapor, Pa a 20C: 6.7 Lmites de explosividad, % en volumen en
Pg. 89
el
aire:
1.2-8.1
log Pow: 0.58
DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
El valor lmite de exposicin laboral aplicable no debe superarse en ningn momento de la exposicin
en el trabajo. Diolane y Pinakon son nombres comerciales.
INFORMACION ADICIONAL
ltima
revisin
IPCS:
2003
Los valores LEP pueden consultarse en lnea en la Traduccin al espaol y actualizacin de valores
siguiente
direccin: lmite
y
etiquetado:
2003
http://www.mtas.es/insht/practice/vlas.htm
FISQ: 2-133
ICSC:
0660
CE, IPCS, 2003
NOTA
LEGAL
IMPORTANTE:
Esta ficha contiene la opinin colectiva del Comit Internacional de

Expertos del IPCS y es independiente de requisitos legales. Su posible uso
no es responsabilidad de la CE, el IPCS, sus representantes o el INSHT,
autor de la versin espaola.
Pg. 90
A.10.12. Xileno
p-XILENO
ICSC: 0086
p-XILENO
1,4-Dimetilbenceno
p-Xilol
C6H4(CH3)2/C8H10
N
N
N
N
N CE 601-022-00-9
TIPOS DE
PELIGRO/
EXPOSICION
PELIGROS/ SINTOMAS
AGUDOS
Inflamable.
INCENDIO
EXPLOSION vapor/aire.
CAS
RTECS
ICSC
NU
PREVENCION
PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS

Polvo, AFFF, espuma,
producir chispas y NO fumar. dixido de carbono.
cerrado, ventilacin y equipo
elctrico a prueba de
explosin.
con agua.
HIGIENE ESTRICTA!
EVITAR LA EXPOSICION
DE MUJERES
(EMBARAZADAS)!
EXPOSICION
Vrtigo, somnolencia, dolor

de cabeza, prdida del
conocimiento.
respiratoria.

mdica.
Piel seca, enrojecimiento.
Quitar las ropas

INHALACION
PIEL
OJOS
106-42-3
ZE2625000
0086
1307
Pg. 91
seguridad.
INGESTION

mdica.
Sensacin de quemazn,
No comer, ni beber, ni fumar
dolor abdominal (para mayor durante el trabajo.
informacin, vase
Inhalacin).
DERRAMAS Y FUGAS
ALMACENAMIENTO

posible, el lquido que se derrama y oxidantes fuertes.
precintables, absorber el lquido
residual en arena o absorbente
inerte y trasladarlo a un lugar
seguro. NO permitir que este
producto qumico se incorpore al
ambiente.
Enjuagar la boca, dar a beber

una papilla de carbn
activado y agua, NO provocar
el vmito y proporcionar
asistencia mdica.
smbolo Xn
R: 10-20/21-38
S: (2-)25
Clasificacin de
Peligros NU: 3
Grupo de Envasado NU: II/III
CE:

ICSC: 0086

Pg. 92

p-XILENO
ICSC: 0086
D
A
T
O
S
I
M
P
O
R
T
A
N
T
E
S
PELIGROS FISICOS
Como resultado del flujo, agitacin, etc., se
pueden generar cargas electrostticas.
puede alcanzar bastante lentamente una
PELIGROS QUIMICOS
Reacciona violentamente con oxidantes
fuertes tales como el cido ntrico.
CORTA DURACION
La sustancia irrita los ojos. La exposicin
TLV (como TWA): 100 ppm; 434 mg/m3
por encima del LEL puede producir
(ACGIH 1995-1996).
TLV (como STEL): 150 ppm; 651 mg/m3 depresin del sistema nervioso central,
prdida del conocimiento y muerte.
(ACGIH 1995-1996).
MAK: 100 ppm; 440 mg/m3 (1996).
puede afectar al sistema nervioso central,
dando lugar a dificultades para mantener la
atencin. La experimentacin animal
muestra que esta sustancia posiblemente
cause efectos txicos en la reproduccin
humana.

Punto de fusin: 13C
PROPIEDADES Solubilidad en agua: Ninguna
FISICAS
DATOS
AMBIENTALES
VIAS DE EXPOSICION
ingestin.

20C (aire = 1): 1.02
el aire: 1.1-7.0
log Pow: 3.15
especial a los peces y crustceos.
NOTAS
Est indicado examen mdico peridico dependiendo del grado de exposicin. Aplicar tambin las
recomendaciones de esta ficha al xileno de grado tcnico. Consultar tambin las fichas del o-xileno y m-xileno
Pg. 93
A.11. BIBLIOGRAFIA
[1] W. R. Warhus, Wilminton, DE, USA
[2] Cerius2, Molecular Simulations Inc, Burlington, MA
[3] Muoz Guerra, S. Estructura y caracterizacin de Polmeros, CPDA 2002
[4] Painter, P. C.; Coleman, M. M. Fundamentals of polymer science: An introductory text,
Technomic Publishing Company, Inc 1994
[5] Brandup, J.; Immergut, E. H; Grulke, E. A. Polymer Handbook, Wiley-Interscience
1999
[6] Van Krevelen, D. W. Properties of Polymers, Elsevier 1990
[7] Keller, A. Rep. Prog. Phys., 1968, 31, 623
[8] Kovacs, A. J.; Lotz, B.; Keller, A. J. Macromol. Sci. Phys. B, 1969, 3, 385
[9] Moss, B.; Dorset, D.L. J. Polym. Sci., Polym. Phys., 1982, 20, 1789
[10] Hahn, T. International Tables for Crystallography, Reidel Publishing Company 1974
[11] Witmann, J.C.; Lotz, B. J. Polym. Sci. Part B, 1985, 23, 205
[12] Bassett, G. A., Philos Mag., 1958, 3, 1041
[13] Wittmann, J.C.; Lotz, B. Prog. Polym. Sci., 1990, 15, 909
[16] Atkins, ED., Keller, A. y Sadler, D.M., J. Polym. Sci. Part A, 1972, 10, 863

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Anexo A: Materiales y mtodos

ANEXO A: Materiales y mtodos

A.2. POLICONDENSACIN TRMICA .............................................................................3

A.3. EVALUACIN DEL PESO MOLECULAR.................................................................7

A.4. CARACTERIZACIN ESPECTROSCPICA .........................................................17

Anexo A: Materiales y mtodos

A.4.2.3. Espectros de 13C-RMN......................................................................................... 22

A.5. ANLISIS TRMICO .................................................................................................. 25

A.6. MICROSCOPA PTICA............................................................................................ 29

A.7. MICROSCOPA ELECTRNICA.............................................................................. 33

A.7.4.2. Obtencin del diagrama de difraccin de electrones.......................................... 39

Anexo A: Materiales y mtodos

A.7.5.2. Determinacin del espesor de la lamela ..............................................................43

A.8. ANLISIS POR DIFRACCIN DE RAYOS X .........................................................47

A.9. SIMULACION MOLECULAR: EL PROGRAMA CERIUS2 ..................................55

A.10. FICHAS DE SEGURIDAD DE LOS PRODUCTOS QUMICOS..........................57

Anexo A: Materiales y mtodos

A.10.10. OCTANOL ................................................................................................................ 84

Anexo A: Materiales y mtodos

Anexo A: Materiales y mtodos

Los anlisis de rayos X se llevaron a cabo mediante un generador Enraf Nonius

Anexo A: Materiales y mtodos

A.2. POLICONDENSACIN TRMICA

Figura A.2.2: Productos de policondensacin en funcin de la posicin del grupo complementario

Debe prestarse atencin al hecho de que la estructura de los dos policondensados no es

Anexo A: Materiales y mtodos

Finalmente, es preciso indicar que el nmero de grupos funcionales reactivos presente

* X es, en general, OH o halgeno

HO-[-DO-OOC-DA-COO-]n-1-DO-OH + (2n-1) H2O

Anexo A: Materiales y mtodos

El mtodo de sntesis utilizado en este Proyecto consta de dos etapas. En la primera

A continuacin se lleva a cabo una policondensacin en vaco a una temperatura

Anexo A: Materiales y mtodos

Anexo A: Materiales y mtodos

A.3. EVALUACIN DEL PESO MOLECULAR

La divisin entre los diferentes pesos moleculares promedio y el peso molecular de la

Anexo A: Materiales y mtodos

Mx : Peso molecular de las cadenas

Suele variar entre 0,5 y 0,9

La determinacin del peso molecular de un polmero es casi siempre una tarea

Tabla A.3.2: Mtodos para la determinacin del peso molecular en polmeros

Una de las tcnicas ms utilizadas para evaluar el peso molecular promedio de un

Anexo A: Materiales y mtodos

A.3.2. Cromatografa de permeacin en gel (GPC)

A.3.2.2. Procedimiento experimental

Anexo A: Materiales y mtodos

A.3.2.3. Calibracin universal

Para un volumen de elucin dado, se puede escribir:

Ecuacin 3.3: Relacin entre el volumen de elucin de los dos polmeros

Ecuacin 3.4: Relacin entre el volumen de elucin de los dos polmeros

Ecuacin 3.5: Peso molecular de una determinada fraccin de polmero

Anexo A: Materiales y mtodos

En este Proyecto las medidas se realizaron en un cromatgrafo Waters (modelo 510)

Ecuacin A.3.1: Ecuacin de Hagen-Poiseuille

donde es el flujo volumtrico del fluido, P es la diferencia de presin que mantiene el

Ecuacin A.3.2: Relacin entre la viscosidad y el tiempo de flujo

En el caso de disoluciones, es frecuente medir la viscosidad por comparacin de la

Anexo A: Materiales y mtodos

viscosidad relativa (r) y la viscosidad especfica (sp), definidas en la Ecuacin A.3.3 y la

Ecuacin A.3.4: Expresin de la viscosidad especfica

Donde y 0 son, respectivamente, las viscosidades de la disolucin y del disolvente

ln( r ) ln( 0 ) ln(t t 0 )

Ecuacin A.3.6: Expresin de la viscosidad reducida

Figura A.3.2: Ejemplo de clculo de la viscosidad intrnseca