Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
TERMOQUIMICA
ERZ
2010-II
ENTALPA DE REACCIN.
La diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin ,
Hproductos, y la de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpa de reaccin,
Hr H.
H
Hr = Hproductos - Hreactivos
DIAGRAMAS ENTLPICOS
Reaccin endotrmica
Reaccin exotrmica
TIPO DE REACCIONES
endotrmico
exotrmico
H = +10 kJ
H = -10 kJ
Calor de reaccin
Reacciones exotrmicas:
Producen un aumento de
la temperatura,
temperatura qr < 0.
0
Reacciones endotrmicas:
Consumen calor, qr > 0.
Bomba Calorimtrica
Calormetro:
Un dispositivo que sirvepara medir cantidades
de calor.
qr = -qcalorim
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +
qcalorim = CpT
Entalpa estndar
As, H0 de la reaccin
2 H2 + O2 2 H2O
es el doble del de
H2 + O2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos
Ley de Hess
H3
A
H1
B
H2
H3 = H1 + H2
GH Hess (1802-1850)
Ley de Hess
H en una reaccin qumica es constante
independiente que la reaccin se produzca en una o
ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar
como combinacin lineal de otras, podremos igualmente
calcular
l l H de
d la
l reaccin
i global
l b l combinando
bi
d los
l H de
d
cada una de las reacciones.
REGLAS DE LA TERMODINMICA.
Primera regla: El valor H para una reaccin que se realiza a una temperatura
y presin establecida es siempre el mismo e independiente de
que la
l reaccin
i ocurra en uno o en varios
i pasos (Ley
(L de
d Hess)
H
)
Ecuacin dada = ecuacin (1) + ecuacin (2) + ... H= H(1) + H(2) +...
Segunda regla:
Tercera regla:
H = -92,5 kJ
H2 (g)
( ) +1/2
1/2 O2 (g)
( ) H2O (l)
H =
+285,8 kJ
H =
-285,8
285 8 kJ
H10 = 285,8 kJ
H20 = 393,13
, kJ
H30 = 1422 kJ
(4)
Solucin
(4) se puede expresar como 2*(2) + 2*(1) (3)
H2 (g) + O2 (g)
Temperatura (K)
H2O (g)
Ho rn (kJ/mol)
291
- 241,7
298
- 241,8
308
- 241,9
1000
- 248,7
,
2000
- 258,5
H rn = H p H r
o
H rn = H p H r
o
H o rn
H o p
H o r
=
T P T P T P
Por definicin
Ho
o
= Cp
T P
H o rn
= Cp o p Cp o r
T
P
H o rn
= Cp
d H rn = Cp dT
o
Ecuacin diferencial
Integrando entre T1 y T2
T 2
T1
d H
rnn =
T 2
T1
Cp
H rn (T 2 ) H rn (T 1) =
o
T2
T1
ddT
Cp o dT
rn ( T 2 ) H
rn ( T 1 ) =
T2
T1
Cp
dT
Cp (J/K mol)
8,53
37 1
37,1
89,1
29 1
29,1
H rn ( T 2 ) H
o
rn ( T 1 ) =
T2
T1
Cp
C
d
dT
Expresin emprica
Cp = a + bT +
c
T 2
H rn (T 2 ) H rn (T 1) =
o
T2
T1
a + bT + 2 dT
T
1 1
2
2
1
H rn(T 2) H rn(T1) = a (T2 T1 ) + b T2 T1 c
2
T2 T1
Para
Cp
= a + bT
c
T
Compuesto
b (10-3 K-1)
c (105K2)
C (graf)
16,8
4,77
-8,54
CO2 (g)
44,2
8,79
-8,62
H2O (l)
75,3
N2 (g)
28 6
28,6
3 77
3,77
-00,50
50
CALORIMETRIA
Medicin
Fundamento
q = C T
CALORIMETRO
Presin constante
Termmetro
Agitador
Vaso
Aislado
Mezcla de
Reaccin
CALORIMETRO
BOMBA
CALORIMETRICA
Volumen
constante
CALORIMETRO DE LLAMA
Presin constante
qv = U = Uf - Ui = Cv T
q = C T
Carbn
COMBUSTIBLES
ALIMENTOS
Petrleo y
derivados
TERMOQUIMICA DE COMBUSTIBLES
Carbn
Combustible
bomba calorimtrica
Antracita
Bituminoso
Lignito
C
Contenido
Calorfico
C f (kJ/g)
( / )
30,0
31,4
16,2
TERMOQUIMICA DE COMBUSTIBLES
Petrleo-derivados
Petrleo: mezcla de compuestos orgnicos compleja (> hidrocarburos)
Poder calorfico
Combustible
Hidrgeno
Metano
Octano
Metanol
Hoc
(kJ/mol)
-286
286
-890
-5471
5471
-726
densidad de H
(kJ/L)
13
40
3 8 x 104
3,8
1,8 x 104
TERMOQUIMICA DE ALIMENTOS
Alimento
Alimento
Manzana
Manzana
Carne
Carnevacuna
vacuna
Queso
Queso
Hamburguesa
Hamburguesa
Leche
Leche
Entalpa
EntalpaEspecfica
Especfica(kJ/g)
(kJ/g)
22,5
2,5
255
13,5
13,5
17,0
17, 0
17,0
17,3
17,3
2,6
2,6
,
Donde
n = np (productos) - nr (reactivos)
y solo de los productos en estado gaseoso
Comparing
p
g Heats of Reaction
qP = -566
566 kJ/mol
= H
PV = P(Vf Vi)
= RT(nf ni)
= -2.5 kJ
U = H - PV
= -563.5 kJ/mol
= qV
ENTALPIA DE DILUCION
Entalpa de dilucin del H2SO4 a 25oC
10
OH
O S O
0
0.1
OH
25
H H
OH
50
OH
O H
75
d ilu c i n d e l H 2 S O 4
- H ((k J /m o l)
100
2. Fundamento terico
La dil
L
dilucin
i d
dell
cido
id sulfrico
lf i concentrado
d lib
libera considerable
id bl energa.
L
La reaccin
i
puede escribirse como:
H2SO4 ((96%)) + n H2O
H2SO4 ((dil))
ENTALPAS DE ENLACE
H
H C H + Cl Cl
H
H
H C Cl + H Cl
H
Entalpa
E
l de
d disociacin
d
de
d un enlace
l
d d en una molcula
dado
l l
determinada: Energa requerida para romper ese enlace en un
mol de dichas molculas en estado gaseoso a P cte.
Entalpa de enlace: Valor promedio de la energa requerida para
romper enlaces similares en un gran nmero de molculas
diferentes (Un mol; estado gaseoso; P cte)
diferentes.
H
H C H + Cl Cl
H
H C Cl + H Cl
H
H2 (g)
2 H (g)
Hdis = Eenlace= Ee
H = 436 kJ
Molculas p
poliatmicas
H2O
H-OH (g)
H (g) + OH (g)
Ho = 499 kJ/mol
O-H (g)
H (g) + O (g)
Ho = 428 kJ/mol
Ejemplo:
Calcular
la
energa
del
enlace
HCl
H
Cl
en el cloruro de hidrgeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3
kJ/mol y las entalpas de disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0
kJ/mol y 243,4
243 4 kJ/mol,
kJ/mol respectivamente.
respectivamente
((1)) H
2(g) + Cl
2(g) HCl(g)
(g) H01 = 92,3
, kJ
H02 = 436,0 kJ
(3) Cl2(g)
( ) 2Cl(g)
2Cl( )
H
H03 = 243,4
243 4 kJ
Ee((HCl)) = 432,0
, kJ/mol
H04= ?
H0 = Ee(enl.
(enl rotos) Ee(enl.
(enl formados) =
Enlace
Ee (kJ/mol)
HH
436
C C
CC
347
C=C
620
CC
812
O=O
499
ClC
Cl
C
243
CH
413
CO
315
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) +
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
C=O
745
OH
460
ClH
432
5 O=O
ENTALPIA DE VAPORIZACION
HVAP =
HVAPOR
HLIQUIDO
ENTALPIA DE FUSION
Hdirecto= Hinverso
A la temperatura de 0 C
C para el agua: Hfusin= 6,0 kJ/mol
Hsolidificacin= -6,0 kJ/mol
SUBLIMACION:
6,01kJ/mol
40,7kJ/mol
100C
H = cp T = 4,18
4 18 J/g
J/g.C
C x 100C
100 C
0 C
slido
Sol + liq
liquido
Lquido + vapor
vapor
apor
V
Vaporizacin
i i
H2O (s)
H2O (l)
Hofus
H2O (l)
H2O ((g))
Hovap
H2O (s)
H2O (g)
Hosub
GLOBAL
Sublimacin
(l)
o
(s)
Hofus + Hovap
Calor de Disolucin