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Universidad de La Frontera

Depto. de Ciencias Qumicas y Recursos Naturales

Qumica Analtica Instrumental

3. Gravimetra
Dra. Antonieta Ruiz

Gravimetra
Se basa en las medidas de masa; que requiere, fundamentalmente, dos
medidas experimentales:
- Masa de la muestra analizada.
- Masa del analito o de una sustancia de composicin
qumica conocida que contenga el analito.

Por ejemplo:
Determinacin de humedad en muestra de pan.
Relacin entre la masa del analito
Muestra: pan
Analito : agua (agua) y la masa de la muestra (pan)

Balanza Analtica

TIPOS DE ANALISIS GRAVIMETRICO

1.- Volatilizacin o evolucin: convertir un liquido o un solido en vapor :


Prdida de peso

2.- Precipitacin: involucra la precipitacin cuantitativa de una sustancia


poco soluble de una solucin : Aislamiento de un precipitado

1. GRAVIMETRIAS DE VOLATILIZACION

La determinacin clsica de este tipo de volumetras corresponde a la


determinacin de humedad.
La cual consiste en forma general en:
1. Pesar la muestra original
2. Llevarla a estufa a una temperatura definida durante un tiempo
determinado.
3. Pesar la muestra seca
4. Calcular el porcentaje de humedad o agua presente en la muestra original.

Ejemplo de ejercicio de gravimetra por evolucin


Para dar aprobacin para la exportacin de la produccin de trigo del reciente
ao, es necesario determinar la humedad de dicho producto. Al pesar el
pesafiltro vaco con su tapa, se registr una masa de 16,3456 g, en tanto, que
tras agregarle muestra, se registr una masa de 17,7456 g.
El pesafiltro, con dicha muestra en su interior, se llev a estufa a 110C durante 2
horas y luego de ser enfriado en un desecador, fue pesado nuevamente,
registrndose una masa de 17,2345 g.
Cunto es el porcentaje de humedad del trigo analizado?

2. GRAVIMETRIAS DE PRECIPITACIN

Involucra la precipitacin cuantitativa de una sustancia poco soluble en una


solucin.
Experimentalmente, involucra los siguientes pasos:
1. Pesada de la muestra
2. Disolucin de la muestra
3. Acondicionar la disolucin
4. Agregar reactivo precipitante
5. Comprobar que la precipitacin es completa
6. Filtrar
7. Lavar el precipitado
8. Secar o calcinar el precipitado
9. Pesar el precipitado (peso constante)
10.Clculo de cantidad del analito

Para obtener buenos resultados, se debe


generar un pp puro que se pueda recobrar
con una alta eficiencia, ej: Cl, SO4=.
Caractersticas de un pp :
Baja solubilidad.
Fcil de recuperar por filtracin.
Composicin constante y conocida.
No reactivo con el medio (aire, agua).
Composicin exactamente conocida.
Alto peso molecular.

Idealmente, el producto debera ser insoluble, fcilmente


filtrable, puro y de composicin conocida.

El tamao de la partcula es fundamental en la operacin de filtracin ya que


algunas partculas pueden ser fcilmente separadas de sus aguas madres y
aquellas pequeas de tipo coloidal, complican la operacin de filtrado.
Se pueden presentar 2 casos:

Suspensin coloidal (CuS)

Suspensin cristalina (BaSO4)

tamao :10-6-10-4 mm
no tiende a decantar
difcil o imposible de filtrar
Kps 10-30

tamao :10-1-10 mm
precipita espontneamente
rpida filtracin tpicamente
de mas alta pureza que los
coloides
Kps 10-10

Etapas de formacin del precipitado


Nucleacin: Cuando un nmero pequeo de iones, tomos, molculas se
agrupan, esto puede ocurrir en forma espontnea o inducida.
Crecimiento de partculas: Se requiere la presencia de iones en las aguas
madres para que puedan crecer los ncleos formados.

El tamao de la partcula es determinado en cierta medida por algunas


condiciones de tipo experimental
velocidad de mezcla: lenta
concentracin de reactivos: evitar sobresaturacin
solubilidad del precipitado

Sobresaturacin relativa

SR = Q-S
S

donde Q es la concentracin de soluto en cualquier


tiempo y S es el soluto soluble en equilibrio

Si la SSR es alta, la ncleacion es favorecida y las suspenciones coloidales tienden a


ser formadas.
Si la SSR es pequea, el crecimiento de partculas predominara, resultando un
pp.cristalino.

Para obtener un pp., cristalino la SSR debe ser minimizada, esto se puede hacer por:
Incrementando S: Elevando la temperatura durante la precipitacin.
Controlando el pH.
Disminuyendo Q: Usando soluciones diluidas.
Adicionando lentamente los reactivos.
Agitando la solucin.

Etapas de formacin del precipitado

Es la combinacin de dos etapas:


NUCLEACION V/S CRECIMIENTO DE PARTICULAS

GRADO DE SOBRESATURACION

Nucleacin: pp. coloidal.


Crecimiento de partculas: pp. cristalino.
Por ejemplo:
AgNO3 (aq) + Na Cl (aq)

AgCl (s) + NaNO3 (aq)

AgCl tiende a formar precipitados coloidales

Precipitado Coloidal:

Inicio precipitacin
Partcula AgCl

Capa adsorcin primaria

Capa contraionica
H2O

La estabilidad de las partculas coloidales depende de los siguientes factores:


Contrarresta sedimentacin.
La superficie adsorbe iones de las aguas madres.
Se repelen entre si.
La adsorcin es selectiva.
Atraccin de algunos iones y no otros.

Aunque
agreguemos
Ag+,
en
bajas
concentraciones, el pp seguir siendo coloidal,
ya que como la Ag+ se adiciona esta genera
una alta concentracin a nivel local.

Ag+

Pp. coloidal

Coagulacin de coloides
Dos formas de coagular los coloides son: adicionando
una solucin con electrolitos o calentando.
Calentamiento de coloides con agitacin: Esto significa
disminuir el nmero de iones adsorbidos por partculas.
Esta reduccin en el tamao de los iones centrales
facilita el aprovechamiento de espacios disponibles
entre ellos.

Usando un electrolito voltil: una sal


relativamente voltil puede ser usada
para lavar el pp. calentando el pp.
Puede ser removido el electrolito.

Precipitado Cristalino:

Cristal

Ncleo
crecimiento

Este tipo de pp. es mucho ms fcil de trabajar


Es de fcil filtracin y puro
Se tiene gran control sobre el proceso de precipitacin

Coprecipitacin:

Contaminacin del pp

Adsorcin la adsorcin de contaminantes es tpica de pp. coloidales.

Oclusin: es el confinamiento de porcin de aguas madres en grietas del


cristal.

Postprecipitacin: cuando pp. un segundo compuesto.


Reemplazamiento isomrfico: ocurre cuando en la matriz hay presente iones
con tamaos similares a nuestro pp.

Precipitacin Homognea
Cuando un agente precipitante es agregado a la solucin que contiene el analito,
se generara una alta concentracin a nivel local, esto genera precipitados
coloidales.

La pp. homognea busca evitar la formacin de precipitados coloidales.


El reactivo precipitante, es agregado en una forma no reactiva a la muestra,
donde algunas propiedades de la solucin son activadas y lentamente el reactivo
se convierte en su forma reactiva.
Ejemplo: Precipitacin de Zn con tioacetamida.

Factor Gravimtrico
Peso frmula (sustancia buscada)
fg =
Peso frmula (sustancia pesada)

Lo que quiero
Lo que tengo

Sustancia buscada (g) = Peso del precipitado (g) x fg


% sustancia buscada =

g sust. buscada
g muestra

x 100

La clave est en relacionar los moles de producto


con los moles de reactivo.

Ejemplo de gravimetra de precipitacin:


Determine el hierro de una muestra de 5 g de tierra de hojas. Se obtienen 0,45 g de
Fe3O4. Exprese el contenido como % de Fe.
Se extrae el fe
como xido

Fe
?
5g
PM Fe= 55,847
g/mol
Lo que quiero = Fe
Lo que tengo = Fe3O4

Fe3O4
0,45 g

PM Fe3O4 = 231,55 g/mol

3(55,847)
fg = 3 x PM Fe =
= 0,7236
231,55
PM Fe3O4

Fe(g) = 0,45 (g) x 0,7236 = 0,325 (g)


0,325 g x 100 = 6,5 % de Fe
% Fe =
5g