2.5.

Gases y cambios de estado.

Los procesos y operaciones unitarias se realizan con corrientes de materia que pueden estar en
cualquiera de los estados de agregacin, por ejemplo la velocidad de secado de un slido estar
determinado por las variables asociadas con la corriente de gas usado para ese fin, es decir de su
flujo, temperatura, contenido de humedad, entre otras. De manera similar, mltiples procesos
como absorcin, manejo de humos de combustin en quemadores y calderas, requieren del
conocimiento de las interacciones de las variables de los gases y su mezcla con vapores.

2.5.1. Comportamiento de los gases ideales

Cuando en un proceso intervienen corrientes gaseosas debe considerarse la relacin entre la masa
y la temperatura, presin y volumen. Por sencillez, adecuada precisin y teniendo en cuenta los
propsitos del balance de materia, el comportamiento de los gases se describe mediante la
ecuacin de gas ideal, especialmente para bajas presiones y temperaturas:
Ec. 2.3
Donde:
n:
P:
V:
T:
R:

Nmero de moles de gas o mezcla de gases

Presin absoluta
Volumen de n moles de gas
Temperatura absoluta
Constante universal(Presin*Volumen/mol*Temperatura)

El valor de R depende nicamente de las unidades en que se expresen las variables, ver tabla 2.1.
Tabla 2.1 Valores de la constante universal de gases

0,08206(atm L /gmol K)
3

8,314 (kPa m /kmol K)

3

10,73 (psi pie /lbmol R)

0,73 (atm pie /lbmol R)

1,987 (cal /gmol K)
3

21,9 (plg Hg pie /lbmol R)

Frecuentemente se requiere evaluar la densidad de un gas para condiciones particulares, lo cual

puede obtenerse mediante esta misma ecuacin.
La densidad molar es:
(

(
(

)
)

Con la intervencin del peso molecular se obtiene la densidad,

Ec. 2.4

Ec.2.5

La ecuacin de estado para una mezcla de gases permite encontrar la relacin entre presiones y
volmenes parciales y la concentracin molar de los componentes.
En un volumen de gas, o una corriente gaseosa, con varios componentes se cumple que
:
Ec. 2.6

La presin ejercida por cada componente de la mezcla, es decir la presin parcial, , es la

que ejercera tal componente a la misma temperatura y ocupando el mismo volumen, esto
conduce a la Ley de Dalton que establece que la suma de las presiones parciales iguala la
presin total:

Ec. 2.7

Para uno de los componentes de la mezcla, la ecuacin de estado queda:

Ec. 2. 8
La divisin de sta expresin entre la ec. 2.4 conduce a la obtencin de la fraccin molar
del componente a partir de la relacin entre la presin parcial y la presin total,
Ec. 2. 9
Ahora bien, cada componente de la mezcla o de la corriente gaseosa, ocupa un volumen;
este volumen parcial, , es el que ocupara cada componente si estuviera a la misma
temperatura y presin de la mezcla, de acuerdo con la Ley de Amagat, la suma de los
volmenes parciales equivale al volumen total:

Ec. 2.10

Reescribiendo la ecuacin de estado para la temperatura y presin de la mezcla:

Ec. 2.11

La divisin entre esta ecuacin y la ec. 2.5, conduce a que la relacin de volmenes es la
fraccin molar:
Ec. 2.12

Escalas de Temperatura.
El contenido de energa de un gas puede hacerse corresponder con la magnitud en que vibran sus
molculas, por lo que el cero de la escala de temperatura absoluta se basa en aquel valor en el que
el movimiento molecular se extingue. Esta condicin corresponde a -273,16C, -459,7F o 0 K.
Con base en lo anterior surgen las equivalencias entre las escalas de temperatura, ver tabla 2.2.

Tabla 2.2. Equivalencias entre escalas de temperatura

Equivalencia

Escala
Kelvin, K
Celsius, C
Fahrenheit, F
Rankine, R

Escalas de Presin.
En relacin con la presin la escala absoluta inicia en el vaco absoluto, las principales
equivalencias para varias unidades, a partir del valor de 1 atm son, tabla 2.3:
Tabla 2.3. Equivalencias de Presin

760 mm Hg
101325 Pa
2
14,69 lb/plg (psi)
29,92 plg Hg
1,013 bar
29,92 plg Hg
10,33 m H2O

1 atm

En la prctica de ingeniera se usan los valores manomtricos y de vaco: una presin manomtrica
es adicional a la presin atmosfrica, mientras que una presin de vaco es un valor de presin
inferior a la presin atmosfrica local, ver fig. 2.15.
Ec. 2.13
Ec. 2.14

Presin atmosfrica

0,25

0,5

0,75

Presin manomtrica
(atm)

1,25

1,5

1,75

Presin absoluta
Figura 2.15. Relaciones de Presin

2,25

2,5

2,75

2.5.2. Cambio de estado para gas estancado o una corriente gaseosa

Como resulta evidente a partir de la observacin de la ecuacin de estado, ec. 2.3, las condiciones
de los gases contenidos en depsitos, o las corrientes gaseosas, obedecen a una interrelacin tal
que cualquier cambio en una de sus condiciones modifica las otras. As, un gas almacenado en
tanque metlico provisto de manmetro y termmetro cuya temperatura se modifique por
ejemplo debido a cambios ambientales, va a indicar una modificacin directamente proporcional
en la presin interna como resultado de los cambios en temperatura; dado que el tanque es de
paredes rgidas y est cerrado, no habr cambios en el volumen ni en la cantidad de gas, n.
Cualquier modificacin de una o varias condiciones de un gas almacenado, o aquel que fluye en
una corriente, produce modificaciones en sus caractersticas que pueden ser calculadas mediante
la ecuacin de estado, a esto se refiere en la literatura como los cambios de estado.
Para un gas o mezcla de gases se utiliza la forma bsica de la ecuacin de estado, mientras que
para una corriente gaseosa se introduce la variable tiempo con el fin de convertir el nmero de
moles, n, en flujo molar, N (mol/tiempo), y el volumen en flujo volumtrico
(

). Si el tanque de almacenamiento es efectivamente hermtico, o bien el

flujo molar de la corriente no se modifica en el sector analizado, se podr escribir para cada caso la
relacin entre los dos estados, tabla 2.4:
Tabla 2.4. Relaciones para Cambio de Estado en gases

Estado inicial

Estado final

Sistema cerrado:
Tanque de almacenamiento, moles
(o masa) constante: n=constante

Ec. 2.15

Sistema abierto:
Corriente gaseosa, flujo molar (o
msico) constante:
constante

;
o bien,
Ec. 2.16

Mediante las ecuaciones 2.15 y 2.16, se puede determinar alguna condicin del estado final, si se
conoce completamente el estado inicial y dos condiciones del estado final.
Condiciones normales. Con el propsito de establecer comparaciones de gases en base
volumtrica, se han definido unas condiciones particulares de presin y temperatura. Estas
condiciones normales, tiles como referencia inequvoca, son 1 atm de presin y 0C; en tales

condiciones (por reemplazo en la ecuacin de estado de estas cantidades en las unidades

apropiadas y con el valor de R correspondiente) 1 gmol de gas ocupa un volumen de 22,4 L, o 1
lbmol de gas ocupa 359 pie3.
La utilidad del estado normal se puede visualizar si por ejemplo se quiere establecer el volumen
de cierta cantidad de gas a distintas condiciones, como se expone en la siguiente ilustracin.
Ilustracin 2.1. Determinar el volumen ocupado por 96 lb de oxgeno a condiciones normales y,
adems, calcular el volumen que ocupa el gas si la temperatura es 30C y la presin 880 mm Hg.
Solucin.
El volumen ocupado por el gas se calcular a partir de aquel volumen mencionado para las
condiciones normales y puesto que ste se defini para 1 mol, la cantidad de gas se convierte la a
base molar, haciendo intervenir el peso molecular:
(

Ahora, por aplicacin de la condicin normal se obtiene el volumen como:

(

El volumen del gas a las nuevas condiciones, P=880 mm Hg y T=30C+273=303 K, se obtiene como
se describi anteriormente, por consideracin de un cambio de estado. El clculo se puede hacer
muy rpidamente si se tiene en cuenta que la temperatura propuesta es mayor que la condicin
normal y por esta razn el volumen tiende a aumentar; mientras que la nueva presin, mayor que
la condicin normal, producir una disminucin en el volumen.
Los factores de conversin se organizan teniendo en cuenta este sentido de variacin:
(

2.6.

)(

Tratamiento de aire.

El tratamiento o acondicionamiento de aire es un proceso importante para varios propsitos entre

otros, para ajustar las condiciones de temperatura y humedad del ambiente en reas de trabajo y
zonas de almacenamiento de productos perecederos, modificar las condiciones del aire para llevar
a cabo operaciones de secado y como parte esencial de los circuitos de agua de enfriamiento en
plantas de proceso.
La modificacin de las condiciones del aire (temperatura, presin y contenido de humedad) resulta
ser interdependiente y dada su importancia resulta conveniente la inclusin de un resumen de
aspectos bsicos de psicrometra. La psicrometra requiere el manejo de temas como la presin

parcial, presin de vapor, condicin de saturacin, humidificacin y condensacin. Aunque es

aplicable para cualquier sistema formado por un gas y un vapor el sistema ms frecuente es aire y
vapor de agua.

2.6.1. Contenido de vapor o humedad de un gas.

Cuando un gas seco se pone en contacto con un lquido de bajo punto de ebullicin una parte del
lquido se podr evaporar, si hay suficiente lquido, hasta un lmite que corresponde a la igualdad
entre la presin parcial de ese componente en la fase gas y la presin de vapor del lquido. Un gas
se encuentra saturado de un vapor cuando se cumple esta condicin.
La presin de vapor, , de un lquido tiene correspondencia con la curva lquido-vapor del
diagrama de fases, P en funcin de T. La expresin ms comn para la presin de vapor es la
ecuacin de Antoine:
Ec. 2.17

Los valores de las constantes A, B, C son caractersticos de cada sustancia y su valor cambia si el
logaritmo es decimal o natural.
Para muchos propsitos de ingeniera es importante determinar la cantidad de vapor contenido en
un gas. Por ejemplo en una operacin de secado si el aire se satura en el interior del secador,
consecuentemente su capacidad de recepcin de humedad evaporada estara agotada, an si se
aumenta el tiempo de contacto con el slido, y por tanto se estara desperdiciando energa.
En la siguiente ilustracin se muestra la aplicacin de la presin de vapor y las relaciones de
presiones parciales para calcular el contenido de humedad de una mezcla aire-vapor de agua.
Ilustracin 2.2. Calcular el contenido de vapor, presente en aire saturado a una presin
atmosfrica local de 560 mm Hg y 20C,
Solucin.
Puesto que la mezcla gaseosa se encuentra saturada, la presin parcial del vapor de agua es igual
a su presin de vapor; este valor se puede determinar mediante la Ecuacin de Antoine usando las
constantes para el agua. Mediante consulta bibliogrfica se obtienen los valores A=18,3036;
B=3816,4400; C=-46,1300 (constantes vlidas para logaritmo natural de presin en mm Hg y
temperatura en Kelvin). Reemplazando:

Despejando se obtiene la presin de vapor pH2O =17,36 mm Hg. Como se tiene la presin parcial y
la total, por aplicacin de la ley de Dalton, ec. 2.9, se puede calcular la concentracin de vapor
agua como fraccin mol, ac se prefiere usar el smbolo para la fraccin molar, y:

El contenido de humedad tambin se puede expresar como relacin entre mol de vapor de agua y
mol de aire (seco o libre de humedad), esto es la humedad molar, Ym:
;
Tambin se puede llevar a base msica si se usa el peso molecular, para obtener la humedad
absoluta Y:
(

)(

Grfico psicrometrico Aire- Vapor de Agua

P: 560 mm Hg

0,3

Humedad Absoluta Y'

0,25
Curva de
saturacin

0,2

Zona de
mezclas airevapor.
Porcentaje de
humedad, %H

Curvas de
saturacin
adiabtica

0,15

0,1

0,05

0
5

10

15

20

25

30 35 40 45
Temperatura (C)

50

55

60

65

70

Figura 2.16 Grfico Psicromtrico aire-vapor de agua

Se sealan las condiciones de una mezcla aire-vapor de agua @ (~57C y humedad Y=0,05 kg agua/kg
aire). Por enfriamiento (a humedad constante) se alcanza la temperatura de roco, en la curva de
saturacin (TR=~41C). La misma mezcla desde su condicin inicial @, se puede saturar
adiabticamente, hasta alcanzar (Tsat=~50C y Ysat=~0,86 kg agua/kg aire).

De manera similar se puede construir una serie de valores de contenido de humedad en funcin
de la temperatura para una presin local dada, esta representacin se denomina la carta
psicromtrica, ms adelante se presenta el grfico con informacin adicional, fig. 2.16.

Debido al frecuente uso de estos trminos conviene presentar las definiciones relevantes, tabla
2.5, en la que se asume el sistema aire-vapor de agua, pero las relaciones pueden aplicarse para
cualquier otro vapor mezclado con un gas. Observe que muchas de las definiciones se elaboran
con base en la aplicacin de la relacin de presiones parciales.
Tabla 2.5. Trminos para acondicionamiento de aire
Trminos

Smbolo

Presin parcial componente i,

Para agua

pi
pH2O

Presin de vapor, presin de saturacin

p, (pv , p*, psat)

Presin total

Temperatura de bulbo hmedo

Tbh, (Tw)

Temperatura de roco

TR

Contenido de humedad
Humedad molar (relacin
molar)
Humedad (Humedad
Absoluta)

Porcentaje de humedad
Humedad relativa
(Saturacin relativa,
porcentaje de humedad
relativa)

Ec. 2.18

Ec. 2.19

( )

Ec. 2.20

( )

Ec. 2.21