Intensificacin del proceso de absorcin de dixido de azufre

mediante contacto no dispersivo y lquidos inicos

El dixido de azufre (SO2) es un compuesto clave en la industria de los

derivados del azufre. Se produce principalmente mediante la combustin de
azufre elemental o la oxidacin de sulfuros. Su uso se ha extendido
ampliamente como agente de blanqueo y desinfectante, tomando relevancia
como materia prima en la industria de la celulosa y el papel, fabricacin de
textiles y procesado de alimentos. Pero es en la fabricacin del cido sulfrico
donde el SO2 adquiere mximo protagonismo: en torno al 98% de la cantidad
total de SO2 producida es empleada en fabricar este cido (Mller, 2005).
El ciclo global del azufre implica un flujo atmosfrico de entre 140 y 350 (x106)
toneladas por ao, siendo el 20% aproximadamente de origen antropognico
(Mller, 2005). La cantidad total emitida a la atmsfera de xidos de azufre
(como SO2) asciende a ms de 5x106toneladas por ao.
Considerando las propiedades fsico-qumicas del SO2 y el volumen en que se
genera, el SO2 residual es considerado como una de las amenazas ms
importantes para el medio ambiente. Los xidos de azufre en combinacin con
las partculas y la humedad del aire producen los efectos ms perjudiciales
atribuidos a la contaminacin atmosfrica del aire, originando efectos sobre la
visibilidad.
Como consecuencia, se producen efectos devastadores sobre la vida de los
peces y la desmineralizacin del suelo, que conlleva un cambio en la
vegetacin natural.
Por ello, el tratamiento de corrientes de gases conteniendo dixido de azufre y
su posterior recuperacin es una cuestin de gran relevancia para realizar una
gestin sostenible de los recursos y eliminar la carga ambiental que implica su
emisin a la atmsfera.
La Figura 1.1 muestra de forma general las posibles estrategias de tratamiento
o recuperacin del dixido de azufre. Los factores que influyen en la seleccin
de esta estrategia varan segn el tipo de sistema a utilizar; algunos
parmetros a considerar son (Kohl y Nielsen, 1997):
- el caudal del gas a tratar
- la concentracin de SO2 en la entrada y salida del proceso
- los costes de la instalacin
- tipo, cantidad, calidad y disponibilidad de absorbentes, agua, vapor y energa

- tipos, cantidades, caractersticas y opciones de vertido de

subproductos/residuos slidos y lquidos
- prdida de carga de la fase gas
- requerimientos de operacin, mantenimiento, espacio, tiempo de instalacin,
materiales de construccin, etc.
MATERIALES Y PROCEDIMIENTOS EMPLEADOS. RESUMEN DE RESULTADOS Y
DISCUSIN
Absorcin no dispersiva de dixido de azufre.
Estudio experimental
Gases y productos qumicos:

Mezcla de dixido de azufre (10 0.02 vol.%) oxgeno (21 0.02 vol.
%) nitrgeno (resto hasta completar el balance).
Mezcla de oxgeno (21 vol.%) nitrgeno (79 vol.%) Se emplea como
corriente de aire para diluir la corriente gaseosa de alimentacin y
trabajar en un intervalo ms amplio de concentraciones.
Dixido de carbono (99.7 vol.%) Se introduce en la corriente gaseosa de
alimentacin para estudiar su influencia en la absorcin de dixido de
azufre.
N,N-dimetilanilina qumicamente pura (grado comercial). Constituye el
lquido de absorcin.
Disolucin de yodo 0.05 molL-1 (0.1 N) (grado analtico). Se emplea
para el
anlisis de dixido de azufre en N,N-dimetilanilina.
Disolucin de almidn 1% (grado analtico), utilizado como indicador en
el anlisis de dixido de azufre en N,N-dimetilanilina.
Agua ultrapura (resistividad > 18 Mcm a 25C). Empleada para
dilucin.

Equipo experimental:
El sistema experimental proyectado y construido para estudiar la viabilidad
tcnica de la absorcin de dixido de azufre mediante un contactor de
membranas consiste en una instalacin a escala de laboratorio diseada,
construida y operada en el Departamento de Ingeniera Qumica y Qumica
Inorgnica de la Universidad de Cantabria. La Figura 2.1 muestra el esquema
del sistema experimental y la Figura 2.2 muestra una fotografa de la
instalacin en el laboratorio.

Conclusiones sobre la absorcin no dispersiva de dixido de azufre

con N,N-dimetilanilina
Las principales conclusiones del trabajo resumido en el apartado son:
-Se ha construido un sistema experimental para estudiar la absorcin no
dispersiva de dixido de azufre en N,N-dimetilanilina con objeto de eliminar las
prdidas de disolvente por arrastre en la corriente gaseosa. El contactor de
membranas contiene membranas cermicas por su elevada resistencia al
ataque qumico, permaneciendo inalterables al contacto con la N,Ndimetilanilina durante la experimentacin realizada pero requiriendo un tiempo
de estabilizacin para eliminar su influencia en el flujo de transferencia de
dixido de azufre.
-Se han obtenido resultados experimentales que indican que se produce una
recuperacin de entre 40 y 50% de dixido de azufre en las condiciones de
operacin empleadas. La viabilidad tcnica de este proceso de absorcin no
dispersiva ha sido demostrada.
-El coeficiente global de transferencia de materia del contactor ha sido
estimado, tomando un valor de Koverall = (1.100.11) x10-5 ms-1. Dado que
los procesos de tostacin de mineral con azufre generan un gas residual con
una concentracin significativa de dixido de carbono, se ha estudiado su
influencia en el proceso de absorcin con membranas, concluyendo que no hay
una variacin significativa del coeficiente global de transferencia de materia
cuando hay presente un 10 vol.% CO2. La elevada selectividad de la N,Ndimetilanilina hacia el dixido de azufre justifica este resultado.
Intensificacin del proceso de recuperacin de dixido de azufre
mediante lquidos inicos
La viabilidad experimental del proceso de absorcin no dispersiva de dixido de
azufre mediante un contactor de membranas utilizando N,N-dimetilanilina
como lquido de absorcin ha sido demostrada en los resultados del apartado
2.1. Mediante este sistema se eliminan las prdidas de disolvente por arrastre
ya que no se produce un contacto directo entre la fase gas y lquida, sino a
travs de una membrana que acta como medio de separacin. Sin embargo,
las prdidas de lquido debido a su volatilizacin en la fase gaseosa slo se
pueden minimizar mediante la sustitucin del absorbente por otro con menor
presin de vapor.
Intensificacin de la absorcin no dispersiva.
La seleccin del lquido inico a emplear en el sistema de absorcin no
dispersiva ha sido realizada en base a cuatro requisitos bsicos: baja

viscosidad, baja toxicidad, afinidad hacia el dixido de azufre y bajo coste. El

lquido inico etilsulfato de 1-etil-3-metilimidazolio [EMIM][EtSO4])
El equipo experimental y el procedimiento de trabajo seguido son los mismos
que los descritos en el apartado 2.1. El lquido inico [EMIM][EtSO4]. Las
condiciones de operacin se muestran en la Tabla 2.22. La corriente gaseosa
fluye por el exterior de las fibras, en contracorriente con el lquido, el cual es
introducido por el interior de las fibras. La velocidad del lquido es menor que la
seleccionada cuando la N,N-dimetilanilina es el lquido de absorcin debido a la
mayor prdida de carga originada a travs del contactor de membranas.
Conclusiones sobre la intensificacin del proceso mediante lquidos
inicos
Del estudio realizado se pueden extraer las siguientes conclusiones:
- Los lquidos inicos son compuestos de gran inters para procesos ms
eficientes de absorcin de gases, y concretamente de dixido de azufre dada
su alta capacidad de absorcin (e.g.50wt.%para el cloruro de 1-[2-(2Metoxietoxi)-etil]-3-metlimidazolio]), presentando una interaccin reversible
que permite la recuperacin del gas.
- Se ha desarrollado un modelo QSAR de estimacin de la ecotoxicidad acutica
(bacteria Vibrio fischeri) de los lquidos inicos, obtenindose la contribucin
que presenta el tipo de catin, tipo de anin y las cadenas hidrocarbonadas en
la ecotoxicidad y permitiendo tener en cuenta esta propiedad en el diseo y
seleccin del lquido inico.
- El lquido inico etilsulfato de 1-etil-3-metilimidazolio ([EMIM][EtSO4]) se ha
estudiado como absorbente de dixido de azufre debido a su baja viscosidad,
afinidad hacia el dixido de azufre, baja ecotoxicidad y bajo coste, sustituyendo
a disolventes convencionales con mayorpresin de vapor y evitando de esta
forma prdidas de lquido por volatilizacin en la corriente gaseosa. De esta
forma, se ha intensificado el proceso de absorcin no dispersiva basado en el
empleo de un contactor de membranas cermico avanzando hacia un proceso
con emisin cero de disolvente. Sin embargo, el lquido inico presenta cierta
afinidad por el dixido de carbono, lo que se traduce en una disminucin de la
densidad de flujo de dixido de azufre a travs de la membrana.
La resistencia que ejerce la fase gas y lquida a la transferencia de materia es
despreciable frente a la resistencia que ejerce la membrana cermica. Sin
embargo, sta es mayor que la resistencia estimada cuando los poros de la
membrana contienen gas y menor que aquella cuando los poros contienen
lquido, por lo que al igual que ocurre cuando se utiliza N,N-dimetilanilina, un
fenmeno de mojado parcial es descrito en este trabajo. La fraccin de mojado

es menor que la obtenida con N,N-dimetilanilina a pesar de ejercer mayor

resistencia, lo cual se justifica por la mayor viscosidad del lquido inico.
Progreso futuro
Del estudio realizado se puede concluir que la combinacin de la absorcin no
dispersiva basada en un contactor de membranas con el empleo de lquidos
inicos como absorbente es tcnicamente viable y permite avanzar en la
estrategia de intensificacin de procesos aplicadas a la absorcin de dixido de
azufre. Como actividades futuras a desarrollar se plantean las siguientes lneas
de investigacin:
- Estudio de diferentes membranas qumicamente compatibles con los lquidos
inicos con objeto de obtener un sistema con una resistencia de la membrana
menor al transporte de materia del componente objetivo.
- Evaluacin de la mojabilidad de la membrana con el tiempo de operacin y
desarrollo de modelos matemticos rigurosos que incluyan la variacin del
mojado de poros con el tiempo.