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Reaes redox
Semi reaes:
Zn Cu
0
Zn Cu
Semi-reaes:
Zn Zn
0
Cu
2e
0
2
2e
Cu
semi-reao de reduo
semi-reao de reduo
Sn2+ Sn4+ + 2 e-
semi-reao de oxidao
Redutores
KMnO4
SO2
K2Cr2O7
H2SO3
HNO3
H2 S
Halognios
HI
SnCl2
H2O2
Zn, Fe e Al
Redutores
KMnO4
LiAlH4
K2CrO4
NaBH4
KIO4
Clulas eletroqumicas
As reaes redox que interessam qumica analtica so,
em sua maior parte, reaes reversveis e a posio de
equilbrio determinada pelas tendncias relativas dos
reagentes em doar ou receber eltrons, as quais podem variar
de acordo com as espcies envolvidas na reao.
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
1. Oxidante e o redutor em contato direto
Exemplo: pedao de cobre imerso em uma soluo contendo
nitrato de prata, promovendo a reduo do on prata e a
oxidao do Cu metlico.
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
2. Clulas eletroqumicas
Uma clula eletroqumica um arranjo constitudo de
dois eletrodos, geralmente metlicos, cada um em contato
com uma soluo de um eletrlito adequado.
A ponte salina utilizada para impedir que as solues
se misturem, mas ao mesmo tempo evitar o acmulo de
cargas positivas e negativas nas semi-clulas. Os ons que
compem a ponte salina migram de um lado para o outro e
neutralizam o excesso de cargas nas solues.
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
2. Clulas eletroqumicas
A ponte salina uma soluo de um eletrlito, por
exemplo, cloreto de potssio, contida em um tubo de vidro em
forma de U, cujas extremidades em contato com as solues
dos bqueres so fechadas com tampes de um material
poroso.
A ponte salina proporciona um caminho para a
migrao dos ons sem que haja mistura das solues, para
garantir a neutralidade nos compartimentos de uma clula
eletroqumica.
Clulas eletroqumicas
Potencial de eletrodo
Cada semiclula caracterizada por um certo potencial de
eletrodo que representa a tendncia das substncias a se reduzirem
ou se oxidarem.
O potencial de um eletrodo s pode ser medido em
comparao com outras semiclulas.
O eletrodo adotado como eletrodo padro para medir o
potencial de outros eletrodos foi o eletrodo padro de hidrognio
(EPH).
( Unio Internacional
de Qumica Pura e
Aplicada)
2H
+
( aq )
+ 2e H 2 ( g )
0,334
0,000
- 0,403
- 0,763
K + + e- K(s)
-2,936
Exerccio:
oxidao
Equao de Nernst
Relaciona o Ecel com as concentaes das espcies
oxidada e reduzida ( reagentes e produtos da reao).
Equao de Nernst
Consideremos a reao:
aA bB ne cC dD
A equao de Nernst para essa semi-reao ,
c
d
(
)
(
)
RT
aC
aD
E = E0 ln
nF (aA)a (aB)b
onde:
E = potencial real da semiclula
E0 = potencial padro da semiclula
R = constante dos gases
R= 8,314 J/K mol
T = temperatura absoluta (K)
n=nmero de eltrons que participam da semirreao ajustada
F = constante de Faraday
F= 96.485 C/mol
ln = logaritmo natural = 2,303 log
(aA), (aB), (aC), (aD) = atividade dos reagentes e produtos
K-1
Equao de Nernst
Exemplos:
a)
b)
c)
Zn
Fe
2e Zn
e Fe
2 H 2e H 2 ( g )
E E0
EE
0, 0591
1
log
2
Zn 2
Fe
0 , 0591
log
1
Fe
2
E E0
pH 2
0 , 0591
log
2
2
H
d) AgCl( s ) + e Ag 0 ( s ) + Cl -
Cl 1
0 , 0591
EE
log
1
1
e) Cr 2 O 7 14 H 6 e 2 Cr 3 7 H 2 O
Cr 3 1
0 , 0591
0
EE
log
6
Cr 2 O 7 H
14
Equao de Nernst
Reduo
Oxidao
Exemplo:
O2 dissolvido(mg L-1)
14,62
13,48
12,48
11,59
12
10,83
15
10,15
18
9,54
21
8,99
24
8,53
27
8,07
30
7,63