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Principios de Termodinámica.
Guía del Alumno
Ing. Juan Manuel Campos Acosta
Universidad Tecnológica de Torreón
Universidad La Salle Laguna, A. C.
31/01/2010
Introducción a la Termodinámica
La palabra termodinámica proviene de las raíces griegas therme, que significa “calor”, y dynamis, que
significa “potencia”. La termodinámica se concibió como un estudio de los sistemas productores de
potencia, llamados máquinas de calor, los cuáles usaban fuentes que propiciaban la transferencia de calor a
las máquinas.
La termodinámica es una ciencia relativamente moderna, aunque no existe una definición formal,
la termodinámica se acepta como la “ciencia de la energía”, es la encargada de estudiar las
transformaciones de la energía y las relaciones entre las propiedades de los sistemas.
1. Dimensiones y Unidades
Sistemas de Unidades
El otro sistema, comúnmente utilizado en Estados Unidos, recibe el nombre de sistema Inglés y aunque
todavía muchos lo usan en ese país, en términos científicos ya utilizan el SI, por lo que en un futuro cercano
no resultará extraña la desaparición de este sistema.
Ya que en el pasado la lista de unidades utilizadas era enorme, existía gran confusión en el manejo de
las mismas, motivo por el cual se decidió unificar criterios, y nombrar unidades solo para una cuantas
cantidades básicas o dimensiones primarias (elementales). Luego se definen otras cantidades o
dimensiones secundarias (derivadas) y se relacionan con respecto a las primarias. Las más fundamentales
de las unidades primarias son la longitud, la masa y el tiempo. La unidad SI para la longitud es el metro (m).
El área es el producto de dos longitudes y se expresa de manera correspondiente en metros cuadrados (m2).
La lista de dimensiones primarias crece a medida que se encuentran campos especializados. Por ejemplo,
en termodinámica la temperatura no está relacionada con las unidades antes mencionadas, por tanto, se
considera como unidad primaria; lo mismo para la carga, se considera unidad primaria en electricidad y así
sucesivamente.
Como los sistemas de uso más común para las aplicaciones de termodinámica implican unidades SI o
del sistema Inglés, el análisis posterior de las unidades se concentra en estos dos sistemas. La Tabla
siguiente enlista las unidades primarias en ambos sistemas más una secundaria que se refiere al caso
especial de la fuerza.
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Sistemas de Unidades y Dimensiones
El Sistema Internacional de Unidades emplea unidades básicas como el metro o el segundo. A dichas
unidades se les pueden añadir prefijos correspondientes a la multiplicación o división por potencias de 10, lo
que evita el uso de excesivas cifras decimales (por ejemplo, es más cómodo decir 3 centímetros que 0,03
metros).
3
atto a 10-18 0,000000000000000001 (un trillonésimo)
Estos prefijos pueden agregarse a la mayoría de las unidades métricas para aumentar o disminuir
su cuantía. Por ejemplo, un kilómetro es igual a 1.000 metros.
Fuerza: F = m*a
En física, cualquier acción o influencia que modifica el estado de reposo o de movimiento de un
objeto. Las fuerzas se miden por los efectos que producen, es decir, a partir de las deformaciones o
cambios de movimiento que producen sobre los objetos. Un dinamómetro es un muelle o resorte graduado
para distintas fuerzas, cuyo módulo viene indicado en una escala. En el SI, la fuerza se mide en newtons
(N); en el Sistema Inglés, la fuerza se mide en libras fuerza (lbf).
Ejemplo:
Una fuerza de 2 N actúa sobre un cuerpo para producir una aceleración de 10cm/s2. ¿Cuál es
la masa (en kg) del cuerpo?
2 1 100
10 1
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La elección de numerador y denominador en cada factor de conversión es impuesta por las
unidades que han de eliminarse en la expresión. Cada factor de unidad se basa en la relación
apropiada entre unidades equivalentes en magnitud y dimensión.
El volumen de un cuerpo regular está determinado por una superficie que se desplaza a lo largo
de una longitud; en general, el volumen es un número que indica la porción de espacio que ocupa un
cuerpo.
El volumen específico (ν) de una sustancia se define como el volumen entre unidad de masa de una
sustancia. Si V es el volumen total del sistema y m es la masa total del sistema, entonces el volumen
específico está dado por:
ν
La densidad de la sustancia (ρ,se define como la masa sobre unidad de volumen, o
ρ
Como se ve en estas ecuaciones, la densidad es el recíproco del volumen específico. En el Sistema
Inglés, las unidades del volumen y la masa son, respectivamente, el pie cúbico (ft3) y la libra masa (lbm).
Las unidades correspondientes para ν y ρ son ft3/lbm y lbm/ft3.
Ejemplo:
El agua tiene una densidad de 1000 kg/ m3 a temperatura ambiente. ¿Cuál es el volumen
específico del agua? Calcule el volumen que ocupan 2 kg de agua a temperatura ambiente.
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Temperatura: T = f (P, ν, ρ)
La noción de temperatura como el grado de calor (o frío) de un cuerpo es algo que se basa en nuestros
sentidos, sin embargo, no es posible confiar en nuestros sentidos a fin de obtener una escala segura y
objetiva para medir la temperatura, para estos casos existen otros sistemas en los cuales si podemos
confiar: la termometría empírica, esta se basa en la ley cero de la termodinámica: “Cuando dos cuerpos
están en equilibrio térmico con un tercer cuerpo, los dos cuerpos están en equilibrio térmico entre sí,
y se dice que los tres cuerpos están a la misma temperatura”.
Las temperaturas relativas se miden a través de dispositivos llamados termómetros. Para medir la
temperatura de un cuerpo, lo único que se necesita es una sustancia que posea una propiedad que pueda
medirse y que varíe con la temperatura.
Una escala de temperatura absoluta es aquella sobre la cual las lecturas de temperatura son
independientes de la sustancia que se use.
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Fig. 2.5 Pirómetro. Fig. 2.6 Termómetros de resistencia (RTD).
La temperatura es una dimensión primaria en todos los sistemas de unidades, sin embargo, se usan
unidades diferentes en los distintos sistemas. En el SI, la unidad primaria de temperatura es el Kelvin (K) –en
este caso no aplica el prefijo (°) -, que se utiliza para temperaturas absolutas.
La temperatura del cero absoluto es la temperatura más baja teóricamente alcanzable, en la que cesa el
movimiento molecular de cualquier sustancia. La escala Kelvin inicia en el cero absoluto.
La unidad secundaria de temperatura en SI es el grado Celsius, que se relaciona con la escala Kelvin
de manera siguiente:
T (°C) = T (K) – 273
En el Sistema Inglés la unidad primaria es el grado Rankine (°R), sin embargo, también existe la
unidad de temperatura absoluta y corresponde al grado Fahrenheit (°F), así la relación entre las dos escalas
del sistema inglés está dada por:
T (°F) = T (°R) – 460
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Presión: P = F / A P = f (m, T, ν)
Para medir la presión del aire atmosférico normalmente se usan barómetros, mientras que para medir
las presiones de los fluidos en relación de la presión con el aire atmosférico del ambiente, se usan
manómetros, las lecturas obtenidas en estos últimos se denomina presión manométrica. La presión absoluta
se obtiene sumando la presión manométrica a la atmosférica, tal como se muestra en la figura 2.13.
Vapor de mercurio
Presión atmosférica
Fig. 2.9 Manómetro de tubo en “U”. Fig. 2.10 Manómetro digital (para neumáticos).
Fig. 2.11 Manómetros y presostatos. Fig. 2.12 Sensor de presión (uso industrial).
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En el Sistema Inglés la presión se mide en (lbf/plg2) y se abrevia como psi; para la presión absoluta
usamos lbf/plg2 abs o psia. En las presiones manométricas se usa lbf/plg2 man o psig.
Si la presión del fluido está por debajo de la presión ambiental, se le denomina de “vacío”, para indicar
que la cantidad dada debe restarse de la presión atmosférica, a fin de determinar la presión absoluta del
fluido.
P=0
Fig. 2.13 Relación de presiones.
En el SI la unidad es el newton sobre metro cuadrado (N/m2), también llamado Pascal (Pa), equivale a
la fuerza de 1 N que actúa sobre un área de 1 m2 (es decir 1 Pa = 1 N/m2). La diferencia entre las unidades
de presiones absoluta y manométrica se obtiene añadiendo “abs” o “man” después de Pa o kPa. La presión
también se mide en atmósferas. Una atmósfera (atm) es igual a 101.325 kPa o 14.696 psi y equivale a la
presión ejercida en la base de una columna de mercurio que tiene 760 mm de altura.
También se usa el bar para representar una presión igual a 100 kPa (a nivel del mar la presión es 1.013
bar); esta unidad se usa en varias tablas de propiedades para el agua y el vapor de agua y un gran número
de refrigerantes.
Ejemplo:
La presión del aire en un neumático de automóvil es de 30 psia cuando la presión atmosférica
es de 14.7 psia.
Convierta la presión a: (a) psig. (b) KPa (man).
Dado: Pneumático = 30 psia, Patm = 14.7 psia (101.325 kPa = 1 atm = 10.33 mca)
Encontrar: Pneumático (a) en psig y (b) en kPa (man).
Solución: Las relaciones entre las presiones manométrica y absoluta se dio como:
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Si aplicamos la ecuación, tenemos que:
a) Pneumático (man) = 30 psia – 14.7 psia = 15.3 psig
Altura sobre el
Presión
nivel del mar Columna Barométrica
Atmosférica
Localidad (snm)
Metros
(m) (mm Hg) columna de (bar)
agua (mca)
Acapulco, Gro. 3 760 10.33 1.013
Tijuana, BCN. 28 758 10.30 1.010
Piedras Negras, Coah. 220 741 10.07 0.980
Monclova, Coah. 586 711 9.66 0.948
Torreón, Coah. 1140 667 9.06 0.889
Saltillo, Coah. 1609 632 8.59 0.842
México, DF. 2240 585 7.95 0.780
Toluca, EdoMex. 2675 557 7.57 0.742
Para todas las localidades de la tabla anterior se consideró un valor de 9.81 m/s2. Los valores
de columna y presión al nivel del mar pueden emplearse para determinar los valores de otras
localidades por medio de una regla de tres simple.
Para Torreón, por ejemplo: Patm= (667 mm Hg) (1.013 bar / 760 mm Hg) = 0.889 bar
Patm= (667 mm Hg) (10.33 mca / 760 mm Hg) = 9.06 mca
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Energía: U = Q – W
La energía se manifiesta en varias formas, entre ellas la energía mecánica, térmica, química, eléctrica,
radiante o atómica. Todas las formas de energía pueden convertirse en otras formas mediante los procesos
adecuados. En el proceso de transformación puede perderse o ganarse una forma de energía, pero la suma
total permanece constante.
En termodinámica, la energía es una propiedad derivada que tiene relación tanto con el trabajo
como con el calor. La unidad de la energía en el SI es la misma que la del trabajo y el calor, se mide en
joules (J). Se define como la fuerza de 1 N que actúa a lo largo de un desplazamiento de 1 m (en la
dirección de la fuerza). En otras palabras:
1 Joule = 1 N * m
Hay dos diferentes sistemas de unidades del sistema Inglés para la energía: la que se refiere al trabajo
mecánico, que incluye las energías cinética y potencial, se miden en lbf * ft; y la que refiere a los efectos de
calentamiento, se miden en BTU (Unidad Térmica Británica).
Al trabajar con ecuaciones que implican las unidades del Sistema Inglés para energía y otras
cantidades como el trabajo y el calor, se debe tener especial cuidado en asegurar que las unidades para los
diversos términos en las ecuaciones sean consistentes.
Ejemplo:
El calor específico (c) del agua (definido como el calor necesario para elevar la temperatura de una
unidad de masa de agua en una cantidad unitaria) es de 1 BTU/(lbm x °R). Convierta esto a J/(kg x K)
usando sólo las equivalencias para la energía las dimensiones primarias.
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Dado: c = 1 BTU/(lbm x °R) para el agua.
Encontrar: c en J/(kg x K).
Solución: Los factores de conversión de unidades se obtienen por medio de las equivalencias para
las dimensiones primarias en los libros relacionados a la asignatura:
Potencia: Pot = W / t
La potencia también es una cantidad derivada y se define como el flujo de energía entre unidad
de tiempo. Normalmente, la potencia se refiere a potencia mecánica, que se define como la velocidad con
que se efectúa un trabajo. Sus unidades en SI es el watt (W), o bien: 1 W = 1 J/s
En el sistema Inglés para la potencia mecánica son: ft * lbf/s y el caballo de potencia (hp). La relación
entre estas dos unidades es la siguiente: 1 hp = 550 ft * lbf/s
También existen unidades del sistema inglés para definir la potencia de calentamiento (o enfriamiento),
se miden en Btu/h y Btu/s. La relación entre los hp y éstas últimas es: 1 hp = 2545 Btu/h = 0.707 Btu/s
Entalpía: h = u + Pν
Entalpía (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal palabra fue acuñada en 1850 por el físico
alemán Clausius. La entalpía es una magnitud de termodinámica simbolizada con la letra H o h, la variación
de entalpía expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema
termodinámico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energía que tal sistema puede intercambiar con su
entorno.
La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energía interna, en
cambio, la variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida experimentalmente. El cambio de la
entalpía del sistema causado por un proceso llevado a cabo a presión constante, es igual al calor absorbido
por el sistema durante dicho proceso.
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La entalpía total se define mediante la siguiente fórmula:
Donde: U es la energía interna.
p es la presión del sistema.
V es el volumen del sistema.
Entropía:
Cuando se plantea la pregunta: ¿por qué ocurren los sucesos de la manera que ocurren, y no al revés?
se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos en la naturaleza. Por ejemplo, si se
ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que eventualmente el trozo
caliente se enfriará, y el trozo frío se calentará, logrando al final una temperatura uniforme. Sin embargo, el
proceso inverso, un trozo calentándose y el otro enfriándose es muy improbable a pesar de conservar la
energía. El universo tiende a distribuir la energía uniformemente, es decir, maximizar la entropía.
La variación de entropía nos muestra la variación del desorden molecular ocurrido en una reacción
química. Si el incremento de entropía es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular
(mayor entropía) que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son más
ordenados.
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2.2. Conceptos Básicos y Modelado Termodinámico
Conceptos
Los conceptos son una parte esencial del desarrollo y la exposición de cualquier ciencia. Representan
las ideas y el lenguaje comúnmente utilizados en la industria. La termodinámica usa muchos conceptos,
entre los cuales se encuentran algunos tan básicos como sistema, equilibrio, propiedades y procesos, por
nombrar algunos. Otros más son consecuencia de las leyes de la termodinámica, como energía, entropía y
exergía. No es posible considerar con detalle estos conceptos hasta que se hayan analizado las leyes
pertinentes. En esta etapa resulta de utilidad plantear los conceptos fundamentales y demostrar su uso en el
modelado de los sistemas y procesos termodinámicos.
Un sistema termodinámico es una región en el espacio, o una colección fija de materia, encerrada por
una frontera real o imaginaria. La frontera puede ser rígida o flexible, y el sistema puede ser fijo o
moviéndose por el espacio. Uno de los pasos más importantes en la formulación de cualquier problema de
termodinámica es una definición clara e inequívoca del sistema termodinámico y la frontera del sistema
relacionada con él. Los sistemas termodinámicos por lo general tienen interacciones con su entorno, figura
2.15; tales interacciones implican la transferencia o el intercambio de algún producto a través de la frontera
del sistema. En la práctica, solo aquellas porciones de materia en el entorno que pueden resultar afectadas
por los cambios que ocurren dentro del sistema son importantes y, por tanto, dignas de consideración.
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En general, hay tres tipos de sistemas: cerrados, abiertos y aislados, en la figura 2.16 se da un
ejemplo de cada uno. El sistema cerrado, no tiene cruce de masa en la frontera del sistema. Este tipo de
sistema puede tener transferencia de energía (ya sea como calor o como trabajo) a través de la frontera,
pero ninguna sustancia material cruza la frontera del sistema.
La figura (b) es un ejemplo de sistema abierto a través de cuyas fronteras pueden ocurrir
transferencias de energía y materia. Un ejemplo sencillo para ilustrar este sistema, se da con el inflado de
una llanta. Conforme entra aire a la llanta, tanto la forma y el tamaño de ésta cambian. Si el interior de la
llanta se define como sistema, la categorización del sistema abierto es más apropiada que la descripción de
volumen de control como la acepción más utilizada.
Un sistema aislado es difícil de representar en la naturaleza y solo se puede concebir, por ejemplo,
como un cuerpo vagando en el espacio, lo suficientemente alejado de la influencia energética de cualquier
estrella, donde no existe transferencia de calor, trabajo o de masa con sus alrededores.
Ejemplo: Sugiera un modelo apropiado para las siguientes operaciones como problema de sistema
cerrado o de sistema abierto:
(a) Bombeo de agua (mediante una bomba centrífuga) de un tanque a nivel del suelo a un tanque
elevado.
(b) Cocción de alimentos (contenidos en un recipiente cerrado).
(c) Generación de vapor en una caldera.
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Otros aspectos importantes a considerar en la clasificación de los sistemas son: el instante en que se
realiza la determinación del sistema y la selección del segmento o la totalidad de un conjunto de sistemas
entrelazados que forman un todo.
Así pues, en un sistema puede ser abierto o cerrado según el instante en que se realice dicho análisis,
por ejemplo: un motor de combustión interna común está compuesto de cuatro ciclos, dos se consideran
abiertos: admisión y escape, mientras que los otros dos son cerrados: compresión y expansión. Lo que
determina cada situación, es la posición de las válvulas en el análisis. Otro ejemplo es el que se muestra en
la figura 2.17.
Fig. 2.17 El neumático es un sistema abierto mientras se infla, una vez lleno, se convierte en sistema cerrado.
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Definiciones
Un estado termodinámico se define por un par de propiedades que constituyan al sistema, éste es
único para los valores especificados en el momento de la observación o prueba, es decir, si alguna de las
condiciones varía un instante después, el estado termodinámico también habrá variado (aún y cuando la
variación de cualquiera de sus propiedades sea en una fracción de entero).
Un proceso se puede definir sencillamente como aquello que produce un cambio de estado en un
sistema. Un cambio de estado se produce cuando se altera el estado termodinámico de un proceso, el cual
se especifica en términos de los estados inicial y final, por ejemplo: el calentamiento o enfriamiento de un
fluido o substancia (ver figura 2.19), la disminución del volumen de agua al pasar de vapor a líquido, el
aumento o disminución de presión de un gas en un recipiente cerrado, etc.
Un proceso cuasiestático es aquél proceso ideal en que las desviaciones a partir del equilibrio son
infinitesimales, de manera que es posible considerar como estados de equilibrio a todos los estados por los
que atraviesa durante el proceso, cualquier variación por encima de la cantidad infinitesimal, hará que el
proceso esté fuera de equilibrio. La mayoría de los procesos reales están fuera de equilibrio.
Los procesos ideales son aquellos en los cuales todos sus procesos están en equilibrio y por lo tanto
no existen cambios o variaciones ni en el sistema ni en sus alrededores. Los procesos ideales más comunes
en termodinámica se enlistan a continuación:
Una trayectoria termodinámica se define como la serie de estados por los que pasa el sistema
durante el proceso, desde el estado inicial hasta el final. Figura 2.19.
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Fig. 2.19 Diagrama T-ν que representa los cambios quee ocurren en un sistema termoddinámico.
Segund
da Ley de la
a Termodin
námica
Enunciado de Clau
usius: Es impo
osible constru
uir un disposittivo que operre en un ciclo y no produzcca ningún
otro efecto
o que la trans
sferencia de calor
c de un cu
uerpo a baja temperatura
t a otro cuerpo a alta temperatura.
Cero ab
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a Tercera Ley
L de la Termodinám
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18
Entropía
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La entropía
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Si se
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e proceso co
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Como
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sos reales so
on siempre irrreversibles, siempre aum
mentará la en
ntropía. Así como "la
energía no
n puede cre
earse ni desttruirse", la en
ntropía puede crearse pe
ero no destru
uirse. Podem
mos decir
entonces que "como el
e Universo es un sistema
a aislado, su entropía crecce constantem
mente con el tiempo".
Esto marcca un sentido a la evolución del mundo físico, que lla
amamos "Prin
ncipio de evolución".
Cuan
ndo la entropíía sea máxima en el univerrso, esto es, exista
e un equ
uilibrio entre to
odas las temp
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es, llegará la muerte térmica del Univerrso (enunciad
do por Clausius). Toda la energía
e se en
ncontrará
en forma de
d calor y no podrán darse
e transformacciones energé
éticas.
REFERE
ENCIAS
• R
Russell, Lynn
n y Adebiyi George
Teermodinámiica Clásica, Pearson Edu
ucación
A
Addison Wessley Longmaan de Méxicoo, S.A. de C.V
V.
• Microsoft
M
En
nciclopedia Encarta 20022
19