UNIVERSIDAD DE NARIO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

DEPARTAMENTO DE QUIMICA - QUIMICA INORGANICA II
LABORATORIO N 1 COMPUESTOS DE COORDINACION
SINTESIS Y CARACTERIZACION DE UN COMPLEJO DE OXALATO DE COBRE
RESPONSABLES
CARLOS ANDRES VALLEJO
ANDRES FERNANDO HIDALGO
solracllav@hotmail.com
RESUMEN
Se realiza la sntesis de un de complejo de Oxalato de Cobre K2|Cu(C2O4)2|.2H2O,
teniendo en cuenta propiedades fisicoqumicas tales como temperatura de sntesis,
solubilidad, forma y color de los cristales entre otras, con el fin de generar el
compuesto deseado; del mismo modo se caracteriza por espectroscopia infrarrojo y
cuantifica la cantidad de tomos que la componen para ello se desarrollan procesos
como EAA y volumtricos (permanganometra, yodometria) y determinar el contenido de
K, Cu, C2O4 (Ox) y H2O la sntesis mencionada se llevo a cabo con un rendimiento total
del 94,56%.
Palabras clave: Complejo, Caracterizacin, Oxalato, Espectroscopia IR, RMN

INTRODUCCION
Los oxalatos son sales o esteres del
cido oxlico. Las sales tienen en
comn el anin O2CCO2-, el cido
oxlico, H2C2O4, es incoloro, cristalino,
soluble en agua, alcohol y ter. Se
oxida fcilmente y se combina con
calcio, hierro, sodio o potasio de
manera que forman sales con baja
solubilidad llamadas oxalatos, son
sales reductoras y toxicas. [1]
La presencia de Oxalatos ha sido
observada tanto en pinturas murales
como en pinturas sobre tela o tabla. La
presencia de estas sustancias plantea
problemas de conservacin ya que la
formacin de cristales puede comportar
tensiones internas y favorecer el
proceso
de
envejecimiento.
La
aparicin de los oxalatos puede ser
debida tanto a materiales depositados
del ambiente, como a la transformacin
de los aglutinantes utilizados.
Dentro de la gran variedad de oxalatos
formados
de
manera
natural
encontramos el oxalato de cobre
hidratado, |Cua(C2O4)b|.nH2O, un raro

mineral de color azul-verdoso muy

poco soluble (Kps: 4.4310-10), llamado
moolooite por Clarke Williams en
Australia Occidental, formado por la
interaccin de soluciones sacadas del
guano de pjaro (aglutinantes orgnicos)
y el cobre de desgaste de sulfuros.[2]
Los oxalatos son importantes en
campos como biomineralizacin de las
plantas, regulacin de cantidades de
calcio en la estructura vegetal,
proteccin contra herbvoros y, la
destoxificacin de metales pesados. [3]
El objetivo del presente trabajo es
sintetizar un complejo de oxalato de
cobre
Ka|Cub(C2O4)c|.nH2O,
y
caracterizarlo, determinando cantidad
de potasio (K+,), cobre (Cu2+), oxalato
(C2O42.) e hidratacin del solido formado
a, b, c y n respectivamente.
Espectroscopia IR
La espectroscopia infrarroja se basa en
el hecho de que las molculas tienen
frecuencias a las cuales rotan y vibran,
es decir, los movimientos de rotacin y
vibracin moleculares tienen niveles de

energa

discretos

(modos

normales

MATERIALES Y METODOS

vibracionales).

Las frecuencias resonantes o

frecuencias
vibracionales
son
determinados por la forma de las
superficies de energa potencial
molecular, las masas de los tomos y,
eventualmente por el acoplamiento
vibrnico asociado
La
espectroscopia
infrarroja
es
ampliamente usada en investigacin y
en la industria como una simple y
confiable
prctica
para
realizar
mediciones, control de calidad y
mediciones
dinmicas.
Los
instrumentos son en la actualidad
pequeos y pueden transportarse
fcilmente, incluso en su uso para
ensayos en terreno
El anlisis por espectroscopia infrarroja
proporciona los espectros de los
componentes
presentes
en
el
fragmento de muestra que se analiza.
El espectro puede corresponder a un
compuesto puro o a una mezcla de
varios.
RMN
La resonancia magntica nuclear RMN
es una tcnica espectroscpica que
permite determinar la estructura de un
compuesto orgnico.
Esta tcnica espectroscpica puede
utilizarse slo para estudiar ncleos
atmicos con un nmero impar de
protones o neutrones (o de ambos).
Esta situacin se da en los tomos de
1H, 13C, 19F y 31P.
Este
tipo
de
ncleos
son
magnticamente activos, es decir
poseen espn, igual que los electrones,
ya que los ncleos poseen carga
positiva y poseen un movimiento de
rotacin sobre un eje que hace que se
comporten como si fueran pequeos
imanes.

Preparacin del complejo:

Se mezcl cantidades estequiomtricas
de soluciones de CuSO4.5H2O (2,0g) y
K2C2O4 (5,87g), manteniendo el sistema
en caliente, luego se llev a una cubeta
de hielo hasta 10C, se evidenci la
aparicin de un precipitado que se filtr
por succin y se dej secar al ambiente
los cristales.
Caracterizacin por Infrarrojo:
Para la caracterizacin por IR
(infrarrojo) es necesaria la utilizacin de
una pastilla de KBr, como solvente,
(aunque tambin se usan pastillas de KI,
CsI) muy seco y en polvo.
Se mezcl con el complejo en forma
cristalina,
en
una
proporcin
aproximada de 1:10, seguidamente se
macer la mezcla en un mortero hasta
encontrar que las partculas generadas
eran muy finas, la mezcla en polvo fino
se llevo a una prensa compuesta de
dos tornillos que cerraban por ambos
extremos un cilindro, el dimetro del
cuerpo de los tornillos es el dimetro de
la pastilla a generar. se fabric la
pastilla de complejo KBr y se dispuso
el soporte (cilindro) en el equipo de IR y
se corri el anlisis espectral.
RMN (segundo
[Co(en)3]Cl3

experimento

con

se dispone una pequea cantidad del

complejo [Co(en)3]Cl3
disuelto en
medio mililitro de disolvente, en este
caso agua deuterada D2O en un tubo
de vidrio largo aproximadamente
140mm de longitud este se sita dentro
del campo magntico del aparato RMN
BRUKER .
El tubo con la muestra se hace
girar alrededor de su eje vertical.
El uso de solventes deuterados es de
gran importancia es importante debido
a que contribuye al apantallamiento y
ayuda de manera significativa a la
continuidad de la reaccin elctrica de

polarizacin
producida
por
las
molculas de soluto.
Luego se mantiene un campo
magntico constante mientras un pulso
de radiacion exita a las moleculas
brevemente, de tal manera que los
protones absorben una radiacion de
frecuencia necesaria para que estos
entren en resonancia (cambiar de
estado de espin).
al volver dichos nucleos a su posicion
inicial estos emiten una radiacion de
frecuencia igual a la energia entre
estos dos estados de espin.

DISCUSIN Y RESULTADOS

solubilidad de los reactivos necesarios

para formar el complejo.
CuSO4.2H2O + 2K2C2O4
K2[Cu(C2O4)2].2H2O + 2K+ + SO42- + 5H2O

El oxalato de cobre y potasio di

hidratado K2|Cu(C2O4)2|.2H2O, tiene en
su esfera de coordinacin al Cu2+ como
tomo central, al mismo tiempo y como
ligante actual el anin oxalato que se
coordina de forma bidentada a travs
de dos de sus tomos de oxigeno,
tambin se encuentran dos ligantes
mas que son los del agua que no
aportan carga ya que son neutros, as
el numero de coordinacin del complejo
es 4 es un tetraedro, mientras que el
catin K+ queda por fuera de la esfera
de coordinacin:

Resultados generales
Rendimiento
94,56%
contenido
28,2mL
49,63%
Oxalato
KMnO4
14,2mL
Contenido Cu
18,06%
K2S2O4

% H2O
Contenido K
(EAA)

0,08g
0,31mg/L

10,81%
21,50%

No confiable
Tabla 2: Resultados generales de la prctica.

Con los datos anteriores y el uso de

mtodos analticos de manera que se
puedan encontrar los coeficientes de a,
b, c, n, del compuesto descritos en la
introduccin (Ka[Cub(C2O4)c].nH2O) son:
Formula emprica: K 2 | Cu (C 2O4 ) 2 | .2 H 2O
La sntesis del complejo oxalato de
cobre y potasio, es considerada como
positiva
teniendo
en
cuenta
propiedades fsicas como color y
textura reportadas en varias literaturas
de inters inorgnico. El color azul y la
formacin de una textura de agujas
diminutas o polvo (ortorrmbicas segn la
teora).
El proceso de sntesis es llevado a
cabo a temperaturas elevadas pero
menores a 100C, esto debido a la

Figura 1: estructura qumica del complejo

sintetizado, oxalato de cobre

Por lo anterior la configuracin

electrnica del Cu2+ es [Ar] 3d9. En un
campo
cristalino
tetradrico,
la
configuracin del estado fundamental
electrnico correspondiente es t26-e3
que da trmino 2E. La configuracin
electrnica excitada t25-e4 corresponde
al trmino 2T2; este metal presenta un
trmino Russell Sanders en su estado
fundamental 2D. As, se evidenciara
slo una transicin de electrones desde
2
E 2T2 se esperara que fuese un
campo tetraedro.
Lo anterior permite explicar la
peculiaridad que tiene este complejo en
su formacin y es la deshidratacin que
sufre al estabilizarse al ambiente donde
pierde 2 molculas de agua y su color
azul intenso pasa a un azul claro,
evidencindose en los cristales de los
complejos formas planas y como
agujas que corresponden al complejo
tetra-hidratado (planas) que con el

tiempo se estabiliza perdiendo 2

molculas de agua y generando el dihidratado (agujas) el complejo mas
grande, favoreciendo a su geometra
tetraedrica como lo podemos ver en las
siguientes ilustraciones:

(cm-1)
3400,43
1672,70 y 1636,62
1416,99
1284,55
899,99
807,11
542,65
487,14
340,41
314,16

Posible
Interaccin
H2O

a(-C=O)
Van Kralingen
C-O
s(CO) + (O-C=O)
(O-C=O) + s(MO)

(MO) + (C-C)
(O-C=O)
(M-O)
(M-O) + (OC=O)

Estructura de K2|Cu(C2O4)2|.4H2O

291,30

(O-C=O) + (C-C)

Anlisis espectral IR (graficas ver

anexos):

Estructura de K2|Cu(C2O4)2|.2H2O

Por otra parte, el anlisis de IR tiene

como necesidad la utilizacin de
pastillas de sales ionicas con metales
alcalinos, muy secas, las sales de
haluros tienen la propiedad de flujo frio
por lo cual cuando se presiona
suficiente este material finamente
pulverizado, presenta propiedades
transparentes o translucidas como el
vidrio, la mezcla 1:10 de complejo-KBr,
permite obtener un cristal del complejo
ideal
para realizar
el examen
espectroscpico, la diferencia en la sal
utilizada para el anlisis producen
respuestas a diferentes frecuencias, es
decir, el anlisis con una pastilla de KBr
transmite a lo largo de la mayor parte
de la regin del infrarojo hasta una
frecuencia de aproximadamente 400
cm-1, el por otra parte el CsI absorbe
por debajo de los 200 cm-1, y es a
veces
utilizado
por
su
mayor
transparencia a bajas frecuencias.

Grafica 1 (parte orgnica del complejo):

En
la
zona
del
espectro
electromagntico IR, del anlisis de la
parte orgnica de nuestro complejo
C2O4 (oxalato), la asignacin de las
bandas de absorcin a vibraciones
moleculares, encontradas en longitudes
de onda del infrarrojo comprendidas
entre 4000 y 500 cm-1 del espectro son:
La banda que se encuentra en un
rango de 3000 3500 cm-1 indica la
presencia de H2O de hidratacin del
complejo
(bandas
de
fuertes
alargamientos), que en nuestro espectro
se encuentra a 3400 cm-1, una
elongacin O-H de un mediano
ensanchamiento.
En un rango de 1500-2000 cm-1, la
banda 1672 cm-1 y 1636 cm-1 se
asignan a las tensiones del grupo -C=O
observando una banda ancha e intensa
y la otra fuerte pero aguda
provenientes de las vibraciones de
elongacin,
de
estiramientos
asimtricos.
La banda 1416 cm-1 es banda fuerte
pero
aguda,
basados
en
la
interpretacin de Van Kralingen se
asignan a bandas de combinacin,

debido a la alta simetra del oxalato se

es muy fcil que se puedan formar
puentes altamente simtricos, por lo
cual los puentes de H que se forman
aumentan la longitud de enlace de C=O
y lo debilita de tal manera que las
vibraciones de deformacin del H2O
son solapadas por la fuerte banda del
IR,
observando
frecuencias
de
absorcin bajas. Por otro lado en el
rango de 1300 y 1000 cm-1 se
encuentran bandas fuertes que se
asignan como estiramiento del C-O
correspondiente a 1284 cm-1 en nuestro
espectro.
La banda aguda y con fuerza en 899
cm-1 se asigna a la flexin (tijera) del
grupo carboxlico OC=O provenientes
de un estiramiento simtrico del grupo
C-O banda bien definida muy fina y de
vibraciones por deformacin de parte
del grupo carboxlico, de igual manera
la banda a 487 cm-1 corresponde a la
flexin de este grupo pero esta lo har
de una manera ms fuerte que la
anterior siendo intensa pero no
totalmente apreciable procedentes de
vibraciones por elongacion.
Las bandas 807 cm-1 vienen dadas por
pequeas vibraciones de deformacin
del grupo O-C=O la primera es una
banda fuerte y aguda causada por la
interaccin metal oxigeno M-O que
lleva una vibracin por elongacin un
estiramiento simtrico haciendo que el
grupo O-C=O se evidencie en esa
banda. Por otra parte la banda 543 y
673,13 cm-1 son aquellas que se crean
por la vibracin de elongacin del
enlace M-O y el de C-O.

Grafica 2 (parte inorgnica del complejo):

Los complejos de Cu2+ muestran

bandas de absorciones en la regiones
550-250 cm-1, asimtricas abarcando la
transicin en la banda 340,41 cm-1. Es
conocido
para
una
estructura
tetradrica y aparece a longitudes de
onda inferior este comportamiento se
puede atribuir a las distorsiones que

puede producirse en su geometra,

refirindonos a la espectroscopia
electrnica de este ion tiene una
configuracin [Ar] 3d9. Puede formar
estructuras
complejas
como
un
octaedro distorsionado el cual en el
lmite se convierte en una configuracin
tetradrica.
Lo anterior es consecuencia de que
para el ion Cu (II) no existan complejos
regulares ya que la distorsin Jahn
Teller hace que ese estado base
doblemente degenerado en simetra
octadrica se desdoble en dos
componentes y as pasar a una
simetra tetragonal.
La banda a 340 cm-1 corresponden a la
interaccin metal (Cu2+) ligante (C2O4)
M-O, la primera debida a las
vibraciones por elongacin de esta
interaccin una banda ensanchada.
La mediana, aguda y muy debil banda
que se encuentra a 314,16 cm-1 se
atribuye a la relacin entre las
interacciones de los oxgenos que se
unen al metal y de estos mismos con el
resto de la molcula; (O-C=O) tiene
vibraciones de deformacin (flexion de
este grupo carboxilo), y las vibraciones
por elongacin de M-O
La banda 291,30 cm-1 segn teora esta
banda corresponde a pequeas
vibraciones de deformacin del grupo
O-C=O el cual se flexiona y las
vibraciones de elongacin de los
enlaces C-C que posee el oxalato.
Las dems bandas presentes de ese
espectro son interferencias existentes
por
pequeas
vibraciones
de
elongacin y de distorsin por eso son
extremadamente agudas y muy dbiles
que y provienen de las interacciones de
los oxgenos que se unen al metal y de
estos mismos con el resto de la
molcula, que son observados tal vez
por una mala re-cristalizacin del
complejo pudiendo quedar trazas de
grupos OH-, que afectaran al metal y el

ligante y se evidencian esas pequeas

bandas.|7|

Expermiento adjunto, el anlisis de

un espectro RMN de [Co(en)3]3+

resonancia y dos muy similares que se

comportan como doblete debido a la
integracin; la otra seal de las cuatro
pertenece al agua deuterada el cual
desplazaba al proton mobil (proton del
nitrgeno evidenciado en la seal 4,7
pmm )
Por otro lado una de las bandas
corresponde al movimiento de los
protones (H+) del grupo etlico
evidenciada en 2,74 ppm,
CONCLUSIONES

Espectro RMN para [Co(en)3]3+

Cada pico del espectro de RMN

corresponde a un ncleo qumicamente
distinto en la molcula.
A diferencia de de los espectros
infrarrojos la lnea de cero absorcin
est en la parte inferior, mientras que
en el IR, la linea de absorcin cero o de
100% trasnmitancia est en la parte
superior del eje.
Las diferentes frecuencias de absorcin
de RMN
(resonancia
magntica
nuclear) se deben a los diferentes
apantallamientos que pueden tener los
ncleos, llamados desplazamientos
qumicos; el en espectro del complejo
de etilendiamina se observan 4 seales
3 de ellas se deben a un
desplazamiento de seales ya que el
cobalto que hace parte de la esfera de
coordinacin sufre una influencia de
desapantallamiento, de manera que se
producir una seal de campo alto en
el campo electrnico de los ligantes
que va a estar parcialmente protegido y
ser atacado por el magneto de
resonancia, y comenzara a moverse,
que da lugar a una seal atacada por la

La sntesis del compuesto de

coordinacin
y
su
respectiva
caracterizacin permiten obtener un
referente sobre calidad del compuesto
es decir el anlisis correspondiente
para la composicin porcentual permite
inferir que la sntesis se realizo de
manera satisfactoria, hecho que se
corrobora con el rendimiento principal
de reaccin.
Por
otro
lado
el
anlisis
espectroscpico del complejo permite
analizar el movimiento de las partculas
de
naturaleza
orgnica
y
sus
interacciones con el metal de la esfera
de coordinacin, teniendo en cuenta
referentes tericos, se pudo determinar
que hay bandas en el espectro que se
asumen
como
error
en
la
recristalizacin y en consecuencia
generan
que
la
curva
tenga
movimientos bruscos al final de la
seccin inorgnica.
La espectroscopia infrarrojo permiti
determinar la existencia de enlaces
metal-oxigeno (M-O); de igual manera
los puentes de H de alta simetra que
forma el oxalato cuando este se
encuentra unido al metal, y los modos
vibraciones que presenta el anin
oxalato como ligante.
BIBLIOGRAFIA

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Kolthoff, E.B. Sandell, E.J. Meshan, Stanley
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