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LUCAS GONALVES DIAS MENDONA

MICRO-SENSOR CAPACITIVO PARA AVALIAO DA QUALIDADE


DE COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

So Paulo
2008

LUCAS GONALVES DIAS MENDONA

MICRO-SENSOR CAPACITIVO PARA AVALIAO DA QUALIDADE


DE COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

Dissertao
apresentada

Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do ttulo de mestre em
Engenharia Mecnica

So Paulo
2008

LUCAS GONALVES DIAS MENDONA

MICRO-SENSOR CAPACITIVO PARA AVALIAO DA QUALIDADE


DE COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

Dissertao apresentada Escola


Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do ttulo de mestre em
Engenharia Mecnica
rea da concentrao:
Engenharia de Controle e Automao
Mecnica
Orientador: Prof. Dr. Ricardo Cury Ibrahim

So Paulo
2008

Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob


responsabilidade nica do autor e com a anuncia de seu orientador.
So Paulo,

de agosto de 2008.

Assinatura do autor _____________________________________


Assinatura do orientador_________________________________

FICHA CATALOGRFICA

Mendona, Lucas Gonalves Dias


Micro-sensor capacitivo para avaliao da qualidade de
combustveis automotivos / L.G.D. Mendona. -- ed.rev. -- So
Paulo, 2008.
139 p.
Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Mecatrnica e de
Sistemas Mecnicos.
1.Sensor 2.Sistemas microeletromecnicos 3.Combustveis
veiculares I.Universidade de So Paulo. Escola Politcnica.
Departamento de Engenharia Mecatrnica e de Sistemas
Mecnicos II.t.

DEDICATRIA

Dedico esse trabalho minha famlia por


sempre ter me incentivado e por me
apoiar nos momentos difceis.

AGRADECIMENTOS

Ao CNPq/CT-Petro, processo: 550467/2005-0 pelo apoio financeiro.


Ao LSI-EPUSP (Laboratrio de Sistemas Integrveis da Escola Politcnica da
USP) pelo uso de instalaes e equipamentos
Ao LMF-LNLS - Laboratrio de Microfabricao do Laboratrio Nacional de
Luz Sncrotron/MCT onde amostras foram fabricadas.
Ao Prof. Dr. Ricardo Cury Ibrahim pela orientao e incentivo.
Ao Prof. Dr. Delson Torikai por discusses que contriburam muito para este
trabalho.
Ao Prof. Dr. Nilton Itiro Morimoto por discusses que contriburam muito para
este trabalho.
Ao Grupo de Sensores e Atuadores do Departamento de Engenharia
Mecatrnica e de Sistemas Mecnicos pelo uso das instalaes.
A Professores, amigos, colegas e familiares que de alguma forma
contriburam para minha formao e/ou para o desenvolvimento desse trabalho.

RESUMO

Neste trabalho proposto um sensor capacitivo do tipo eletrodos


interdigitados para avaliao da qualidade de combustveis automotivos. Os
eletrodos interdigitados apresentam algumas caractersticas adequadas ao sensor
em questo. Entre elas o fato de elevar significativamente a capacitncia por
apresentar grande quantidade de capacitores em paralelo e de ser uma estrutura
possvel de se fabricar por processos convencionais de microfabricao. Alm disso,
esses eletrodos permitem que o combustvel preencha seus espaamentos
funcionando como seu dieltrico. Foram feitas modelagens e simulaes do sensor
para verificao da influncia de diversos parmetros de projeto. Prottipos foram
fabricados em substratos de alumina com eletrodos de nquel eletrodepositado. Os
eletrodos tm larguras entre 50m e 100m, com espaamento entre eletrodos
tendo valores dessa mesma ordem. O comprimento dos eletrodos de 800m. A
altura dos eletrodos varia entre 20m e 40m. O sensor como um todo tem rea em
torno de 4cm2. Foram realizadas medies com misturas lcool e gua, gasolina e
lcool, gasolina e querosene entre outras. As caracterizaes mostraram bons
resultados comprovando a validade do princpio proposto. O sensor se mostrou
capaz de detectar os tipos de adulterao mais comuns no Brasil, adio de gua ao
lcool combustvel e adio solventes orgnicos ou de lcool alm do permitido
gasolina.

Palavras-chave: Sensor de combustvel. Adulterao de combustvel. Sistemas


Microeletromecnicos. MEMS

ABSTRACT

This work proposes a capacitive sensor with interdigitated electrodes in order


to evaluate the quality of automotive fuel. Interdigitated electrodes have some
interesting features for this type of sensor. Among them, they increase the
capacitance by having several capacitors in parallel, and by having a structure
feasible to be manufactured by conventional microfabrication processes. In addition,
automotive fuel, serving as the dielectric material, fills the gaps of the electrodes.
Modeling and computational simulations of the sensor were carried out in order to
realize the influence of several design parameters. Samples were manufactured
using alumina substrates with electroplated nickel electrodes. The width of the
electrodes was chosen to be between 50m and 100m, with gaps of similar size.
The paired length of the electrodes was 800m. The height of the electrodes varied
between 20m and 40m. The whole sensor was around 4cm2 in area. Several
measurements were carried out using mixtures of alcohol and water, gasoline and
alcohol, gasoline and kerosene, and others. Characterizations showed good results,
validating the method. The sensor was capable of detecting the main types of fuel
adulteration used in Brazil: addition of water to alcohol, and addition of organic
solvents or alcohol to gasoline beyond the acceptable limit.

Keywords: Fuel sensor. Fuel adulteration. Microelectromechanical systems. MEMS

LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1- Esquema do mecanismo Pisto-Biela-Virabrequim. .................................8
Figura 2.2- Diagrama P-V de um Ciclo Otto padro a ar (ideal)..................................9
Figura 2.3 Mecanismo Pisto-Biela-Virabrequim com mltiplos pistes. ...............10
Figura 2.4- Cmara de combusto de um motor de quatro tempos com ignio por
centelha..............................................................................................................11
Figura 2.5- Quatro tempos do Ciclo Otto (a) 1 tempo- admisso; (b) 2 tempoCompresso; (c) 3 tempo- Combusto; (d) 4 tempo- exausto.......................11
Figura 2.6- Diagrama P-V do Ciclo Otto em um motor de quatro tempos com ignio
por centelha. ......................................................................................................13
Figura 2.7- principais componentes de um motor dois tempos. ................................14
Figura 2.8- ciclo de operao de um motor dois tempos. (a) pisto no PMI permite
entrada da mistura no cilindro; (b) subida do pisto comprime a mistura; (c)
centelha da vela explode a mistura forando o pisto para baixo; (d) quando o
pisto passa pela janela de exausto os gases da queima saem do cilindro. ...15
Figura 2.9- Diagrama P-V de um motor de dois tempos. ..........................................15
Figura 3.1- Estrutura de um comb-drive. ...................................................................34
Figura 3.2- Banda morta de um sensor em uma funo de trasferncia...................36
Figura 3.3- Erro de calibrao em um sensor. ..........................................................37
Figura 3.4- Funo de transferncia com histerese ..................................................38
Figura 3.5- Funo de transferncia com efeito de no linearidade..........................39
Figura 3.6- Erro de repetitividade ..............................................................................39
Figura 3.7- molculas polares (a) na ausncia de um campo eltrico. Os dipolos tm
orientao aleatria; (b) com o campo eltrico, os dipolos tendem a se orientar
alinhando-se com o campo. ...............................................................................42
Figura 3.9 (a) Campo eltrico aplicado a um capacitor sem dieltrico, ocorre acmulo
de cargas nas superfcies das placas; (b) Campo eltrico aplicado em um
capacitor com dieltrico, alm das cargas acumuladas nas placas, h uma
resultante de cargas induzidas nas superfcies do dieltrico, o que provoca um
campo E em sentido oposto a E0. .....................................................................44
Figura 4.1- Configurao dos eletrodos interdigitados do sensor. ............................49

Figura 4.2- Modelo 3D de dois pentes interdigitados emparelhados do sensor. .......49


Figura 4.3 Arranjo completo de um sensor tpico. .....................................................50
Figura 4.4- Modelo de capacitores considerado para a simulao do comportamento
eltrico sensor....................................................................................................51
Figura 4.5- Modelo montado para a simulao do comportamento eltrico do sensor.
...........................................................................................................................52
Figura 4.6- Discretizao no ANSYS para: (a) clculo da capacitncia, (b)
determinao do potencial e do campo eltrico. ................................................53
Figura 5.1 Perfil das estruturas durante etapas de fabricao; a) lmina antes do
processo; b) aps etapas 1 e 2 Deposio das camadas titnio-ouro; c) aps a
deposio do fotorresiste que faz parte da litografia; d) aps a revelao do
fotorresiste completando a litografia; e) aps processo de eletro-deposio; f)
aps a remoo do fotorresiste; g) aps a remoo das camadas titnio-ouro. 55
Figura 5.2- Aparato utilizado nas medies. .............................................................60
Figura 6.1- Modelo para simulao de um sensor a fim de se descobrir as dimenses
mais apropriadas................................................................................................63
Figura 6.2- Distribuio do campo eltrico em etanol para diferentes larguras e
espaamentos entre eletrodos. ..........................................................................65
Figura 6.3- Distribuio do campo eltrico em gasolina para diferentes larguras e
espaamentos entre eletrodos. ..........................................................................66
Figura 6.4- Distribuio do potencial aplicado aos eletrodos para simulao do
sensor S1 imerso em querosene. ......................................................................68
Figura 6.5- Distribuio do campo eltrico entre os eletrodos para simulao do
sensor S1 imerso em querosene. ......................................................................68
Figura 7.1- Fotos de amostras fabricadas e caracterizadas......................................70
Figura 7.2- Detalhes da amostra S5 ampliados ao microscpio. ..............................71
Figura 7.3- Grficos para medies com a mistura lcool-gua DI...........................74
Figura 7.4- Grfico da capacitncia (sem mostrar curva da gua pura) para medies
com a mistura lcool-gua DI.............................................................................75
Figura 7.5- Medies para mistura etanol-gua com variaes pequenas. ..............76
Figura 7.6- Grficos para medies com a mistura gasolina-etanol anidro...............78
Figura 7.7- Grficos para medies com a mistura gasolina-etanol anidro em
pequenas concentraes. ..................................................................................80

Figura 7.8- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S1.......................................................................................................................82
Figura 7.9- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S2.......................................................................................................................83
Figura 7.10- Grficos para medies com a mistura gasolina-aguarrs para o sensor
S1.......................................................................................................................85
Figura 7.11- Grficos para mistura gasolina + querosene + lcool onde C1<C2<C3
representam diferentes concentraes de lcool e querosene. .........................86
Figura 7.12- Grficos para mistura gasolina lcool hidratado para simulao de
misturas que podem ocorrer num carro flex.......................................................88
Figura 7.13- Grficos para misturas de aguarrs e querosene .................................89
Figura 7.14- Medies com diferentes tenses de bias CC aplicadas ao sensor S4
mergulhado em etanol anidro.............................................................................91
Figura 7.15- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado
em gua. ............................................................................................................92
Figura 7.16- (a) Amostra em que no foi aplicada tenso CC. (b) Amostra em que foi
aplicada uma tenso CC de 3V. Um dos eletrodos sofreu oxidao. ................93
Figura 7.17- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado
em querosene. ...................................................................................................94
Figura 7.18- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado
em mistura gasolina-etanol. ...............................................................................95

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS


AEAC lcool Etlico Anidro Combustvel
AEHC - lcool Etlico Hidrata Combustvel
ANP - Agncia Nacional do Petrleo Gs Natural e Bio-combustveis
DLP - Processamento Digital de luz (do ingls, Digital Light Processing)
FFVs Veculos Flexiveis (do ingls, Flexible Fuel Vehicles)
GL- Gay Lussac
INPM- Instituto Nacional de Pesos e Medidas. Grau
MEMS - Sistemas Micro-Eletro-Mecnicos (do ingls, Micro-electro-mecanical
systems)
MOEMS - Sistemas Micro-Opto-Eletro-Mecnicos (do ingls, Micro-OptoElectro-Mechanical Systems)
NEMS - Sistemas Micro-Eletro-Mecnicos (do ingls, Nano-Electro-Mechanial
Systems)
PMS- Ponto morto superior
PMI- Ponto morto inferior

LISTA DE SMBOLOS
Kal - Constante dieltrica da alumina.
Ket - Constante dieltrica do etanol anidro.
Kg - Constante dieltrica da gasolina pura (gasolina tipo A).
Kgc - Constante dieltrica da gasolina tipo C (gasolina com etanol).
Kq Constante dieltrica do querosene.
Kag Constante dieltrica da gua.
- Permitividade eltrica de um material.
0 Permitividade do vcuo.
GL Grau alcolico de um lcool medido em Gay Lussac. Onde a
porcentagem medida em volume.
INPM Grau alcolico de um lcool em que a porcentagem medida em
massa.
E10 Mistura composta por 10% etanol e 90% gasolina, utilizada nos EUA.
E85- Mistura compostas por 85% etanol e 15% gasolina.
B20 Mistura por 20% de biodiesel e 80% de diesel de petrleo.
d distncia entre os centros de carga negativa e positiva de uma molcula
polar.
- Momento de dipolo eltrico de uma molcula de dieltrico.
EL - campo que atua localmente nas molculas do dieltrico.
- Polarizabilidade total de um dieltrico.
E - Polarizabilidade eletrnica das molculas do dieltrico.
M - Polarizabilidade molecular das molculas do dieltrico.
O Polarizabilidade de orientao molecular das molculas do dieltrico.
E0 Campo eltrico aplicado entre os eletrodos de um capacitor.
E Campo devido polarizao das molculas do dieltrico oposto a E0.
E Campo resultante (E + E0) cujo mdulo menor que E0.
Q Carga na superfcie das placas de um capacitor.
G Espaamento entre os eletrodos do sensor (gap).
L Largura de um eletrodo do sensor.
LL Comprimento de emparelhamento entre dois eletrodos que formam um
capacitor do sensor.

B Nos modelos desenvolvidos para a simulao o comprimento extra


deixado entre a extremidade do modelo e os eletrodos das extremidades.
SS Espessura considerada para o substrato nos modelos para simulao.
DD Espessura considerada para o dieltrico nos modelos para simulao.
CC Sinal de corrente contnua.
CA Sinal de corrente alternada.

SUMRIO

1 INTRODUO .......................................................................................................1
1.1 OBJETIVOS DO TRABALHO ......................................................................2
1.2 JUSTIFICATIVAS.........................................................................................2
1.3 REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................4
2 CONCEITOS

BSICOS

SOBRE

VECULOS

LEVES

COMBUSTVEIS

AUTOMOTIVOS.....................................................................................................7
2.1 FUNCIONAMENTO DE MOTORES DE COMBUSTO INTERNA..............7
2.1.1 Ciclo Otto padro de ar...................................................................................... 8
2.1.2 Motor real: modificaes do Ciclo Otto padro de ar ....................................... 9
2.1.3 Motor de quatro tempos com ignio por centelha.......................................... 10
2.1.4 Motores de dois tempos com ignio por centelha.......................................... 13
2.2 PROBLEMAS QUE PODEM OCORRER DURANTE A COMBUSTO .....15
2.2.1 Problemas relacionados propagao da chama............................................. 16
2.3 SISTEMA DE ALIMENTAO DE COMBUSTVEL ..................................18
2.4 CARROS FLEX..........................................................................................19
2.5 COMBUSTVES AUTOMOTIVOS..............................................................20
2.5.1 Gasolina ........................................................................................................... 20
2.5.2 Adulterao de Gasolina.................................................................................. 24
2.5.3 lcool............................................................................................................... 25
2.5.4 Adulterao do etanol ...................................................................................... 31
2.5.5 Biodiesel .......................................................................................................... 32
3 SISTEMAS

MICRO-ELETRO-MECNICOS,

SENSORES

MATERIAIS

DIELTRICOS .....................................................................................................33
3.1 INTRODUO A MEMS ............................................................................33
3.1.1 Mercado de MEMS.......................................................................................... 34
3.2 SENSORES ...............................................................................................35
3.2.1 Principais caractersticas de um sensor............................................................ 35
3.3 DIELTRICOS ...........................................................................................40

3.3.1 Polarizao de molculas do dieltrico............................................................ 41


3.3.2 Dependncia da permitividade com a frequncia ............................................ 45
3.3.3 Conduo em dieltricos lquidos.................................................................... 46
4 PRINCPIO DE FUNCIONAMENTO E MODELAGEM DO SENSOR ..................48
4.1 PRINCPIO DE FUNCIONAMENTO DO SENSOR....................................48
4.2 MODELAGEM DO SENSOR .....................................................................50
5 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ...................................................................54
5.1 MSCARA .................................................................................................54
5.2 FABRICAO............................................................................................54
5.2.1 Deposio de camadas de adeso de Titnio e de ouro ................................... 55
5.2.2 Litografia com radiao ultra-violeta .............................................................. 55
5.2.3 Eletrodeposio................................................................................................ 58
5.2.4 Remoo do fotorresiste .................................................................................. 59
5.2.5 Remoo das camadas Titnio-ouro ................................................................ 60
5.3 CARACTERIZAO ..................................................................................60
6 RESULTADOS DE SIMULAES.......................................................................62
6.1 SIMULAES DE CAPACITNCIA DO MODELO DO SENSOR .............62
6.2 SIMULAES DE CAMPO ELTRICO.....................................................64
6.3 SIMULAES DE AMOSTRAS FABRICADAS E CARACTERIZADAS....67
6.3.1 Simulao para sensor imerso em querosene .................................................. 67
6.3.2 Simulao para sensor imerso em etanol......................................................... 69
7 RESULTADOS EXPERIMENTAIS E DISCUSSES ...........................................70
7.1 MEDIES COM LCOOL COMBUSTVEL.............................................72
7.1.1 Comparao de lcool de posto com misturas de referncia ........................... 72
7.1.2 Medies com etanol para variaes pequenas ............................................... 75
7.2 MEDIES COM GASOLINA ...................................................................77
7.2.1 Mistura Gasolina-Etanol .................................................................................. 77
7.2.2 Misturas de Gasolina com solventes orgnicos apolares................................. 81
7.2.3 Mistura de gasolina com compostos polares e apolares simultaneamente ...... 84
7.3 TESTE PARA CARROS FLEX...................................................................87
7.4 MEDIES COM COMPOSTOS APOLARES ..........................................88

7.5 RESULTADOS COM APLICAO DE TENSO DE BIAS CC .................90


7.5.1 Efeito da tenso de Bias CC no Etanol Anidro................................................ 90
7.5.2 Efeito da tenso de bias CC na gua................................................................ 91
7.5.3 Efeito da tenso de bias CC em compostos apolares....................................... 93
7.5.4 Efeito da tenso de bias CC na mistura gasolina-lcool.................................. 94
7.6 COMPARAO DE RESULTADOS SIMULADOS E EXPERIMENTAIS...96
8 CONCLUSES ....................................................................................................97
9 SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS ........................................................99
10 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................101
APNDICE A- EXEMPLO DE ROTINA UTILIZADA NA AQUISIO DE DADOS. 106
APNDICE B: EXEMPLO DE ROTINA UTILIZADA EM SIMULAO DE
CAPACITNCIA.................................................................................................109
APNDICE C: LISTA DE ARTIGOS PUBLICADOS DEVIDO A ESTE ESTUDO ...112
ANEXO A- TABELA DE ESPECIFICAES DA GASOLINA ESTABELECIAS PELA
ANP....................................................................................................................113
ANEXO B- TABELAS DE ESPECIFICAES DO AEAC E AEHC ESTABELECIAS
PELA ANP..........................................................................................................115

1 INTRODUO

Um sensor pode ser definido como um sistema que recebe um estmulo fsico
e o converte em um sinal, geralmente eltrico, que ser analisado por outro sistema.
O estmulo pode ser dos mais variados tipos como calor, luz, presso, movimento ou
som, por exemplo. Existem inmeros tipos de sensores com as mais variadas
aplicaes possveis.
A industria automobilstica uma grande consumidora de sensores e
representa um mercado crescente, (BANNATYNE, 2000; EDDY; SPARKS, 1998;
FLEMING, 2001; VENKATESH, 2007). Alguns exemplos so os sensores das bolsas
inflveis (air-bags), sensor de oxignio do escapamento, sensores de presso e
sensores de temperatura, etc. Num automvel, os sensores podem estar
trabalhando em conjunto com atuadores, ambos ligados a uma unidade de controle
composta por hardware e software. Esses elementos formam um sistema
responsvel por um amplo conjunto de operaes do automvel, como o sistema
ABS de freio, por exemplo. Alguns dos benefcios do uso desses sistemas com
sensores, atuadores e unidades de controle microprocessadas em automveis so
maior segurana, melhor desempenho, maior economia de combustvel e o conforto.
O uso de hardware e software reduz o tempo e o custo de desenvolvimento desses
sistemas.
O avano dos sistemas de controle eletrnicos exige um nmero cada vez
mais elevado de sensores e novas abordagens quanto ao desenvolvimento dos
mesmos. Assim, o desenvolvimento de sensores depende cada vez mais da
tecnologia de Sistemas Micro-eletro-mecnicos (microelectromechanical systems,
MEMS).

tecnologia

MEMS

permite

que

sensores

atuadores

sejam

microfabricados de maneira a combinar processamento de sinal e comunicao em


um nico chip ou encapsulamento (EDDY; SPARKS, 1998).
O presente trabalho se encaixa na rea de microtecnologia propondo um
sensor do tipo capacitivo, fabricado por processos comumente utilizados na
microeletrnica. Suas dimenses reduzidas seguem a tendncia do mercado que
de miniaturizar os sensores. Com a miniaturizao, h menor consumo de energia,

melhores possibilidades de elevar o nmero de sensores no automvel, custos de


produo mais baixos, menor consumo de matria prima entre outras vantagens.

1.1

OBJETIVOS DO TRABALHO
Esse

trabalho

tem

como

meta

apresentar

uma

metodologia

de

desenvolvimento de um sensor capacitivo que analise a qualidade de combustveis


automotivos. Essa metodologia deve incluir a tcnica de projeto envolvendo
modelagem e simulao computacional; a fabricao de prottipos com tcnicas
usuais de microfabricao utilizando materiais e instalaes disponveis no Brasil; e
caracterizaes do desempenho do sensor para diferentes tipos de misturas
combustveis e adulterantes.
O sensor dever apresentar as seguintes caractersticas: boa sensibilidade
para distinguir os principais adulterantes de combustveis; baixo custo de produo;
dimenses reduzidas, e bom tempo de resposta. O processo de fabricao deve ser
tal que permita fcil industrializao. desejvel, ainda, que o sensor possa ser
facilmente instalado em automveis, bombas de combustveis, e em sistemas
portteis de medio.

1.2

JUSTIFICATIVAS
No Brasil so utilizados diferentes tipos de combustveis automotivos. Entre

eles, os principais so a gasolina tipo C e o lcool hidratado para veculos leves. A


abertura de mercado de combustveis, a reduo do subsdio ao lcool e a liberao
da importao de solventes so medidas que levaram a um grande crescimento da
prtica de adulterao de combustveis. Atualmente a adulterao cada vez mais
freqente em todo o pas. Na grande So Paulo, em 2007, algumas fiscalizaes
chegaram a encontrar amostras com at 70% de lcool em sua composio. Em se
tratando da gasolina, uma das principais fraudes praticadas a adio de lcool
anidro alm da quantidade estabelecida pela ANP (Agncia Nacional do Petrleo,
Gs Natural e Biocombustveis). Tambm so utilizados, com menor freqncia,
solventes orgnicos tais como querosene e aguarrs. Alm dos fatores j citados, a
elevada incidncia de impostos que recaem sobre a gasolina tambm contribui para

que seu preo seja muito superior ao de seus adulterantes, o que contribui para o
aumento da ocorrncia de fraudes.
Quanto ao lcool combustvel, a principal forma de adulterao a adio de
gua. Seja pela adio desta ao lcool anidro para vend-lo como lcool hidratado
(mistura falsa conhecida como lcool molhado), seja pela adio ao prprio lcool
hidratado, ficando este com teor de gua acima do permitido pela ANP.
A utilizao destes combustveis adulterados pode causar perda de
rendimento e diversos danos ao motor e todo o sistema de alimentao de
combustvel. Os danos causados ao automvel devido ao uso de combustveis
adulterados resultam em grandes incmodos ao consumidor. Alm de grandes
prejuzos financeiros, h o inconveniente de no poder utilizar o veculo enquanto o
mesmo estiver sendo reparado. O prejuzo financeiro transferido s montadoras
caso o veculo se encontre no perodo de garantia. O estado tambm sofre prejuzos
com arrecadao de tributos. Os danos ao meio ambiente tambm so maiores, pois
ocorre aumento da poluio devido queima incompleta do combustvel adulterado,
que lana gases txicos atmosfera.
Diante do presente cenrio de adulterao de combustveis no Brasil, se faz
necessrio o uso de sensores que monitorem a qualidade do combustvel utilizado
no automvel. Sensores que acusem a utilizao de uma mistura irregular de
combustvel no veculo, alertando o motorista, evitariam diversos transtornos.
O tipo de sensor proposto neste trabalho (capacitivo), no se baseia em
reaes qumicas, no envolve anlise de espectros, apresenta bom tempo de
resposta, permite a utilizao de sistemas micro-eletro-mecnicos (MEMS) e pode
ser facilmente automatizado. Por essas razes optou-se por essa configurao
procurando-se explorar todas as possibilidades de se utilizar a dieletrometria para a
deteco de adulterantes em combustveis automotivos.
A caracterstica do sensor de analisar uma mistura gasolina-etanol permite
que este seja tambm utilizado em carros flex para determinar a proporo da
mistura. O sensor poderia identificar a proporo de lcool tanto na gasolina que
estiver sendo colocada no carro no momento do abastecimento quanto em toda a
mistura presente no tanque. As informaes da qualidade do combustvel e do
contedo de lcool poderiam ser enviadas tanto ao motorista (para conhecimento)
quanto aos sistemas de injeo e ignio (para controle dos parmetros do motor).

1.3

REVISO BIBLIOGRFICA
Para ser utilizado em um automvel, um sensor de combustvel deve possuir

algumas caractersticas importantes. Entre elas, baixo custo, tamanho reduzido,


baixo consumo de energia e deve ser robusto o suficiente para poder trabalhar
imerso no combustvel, que um meio bastante agressivo. O sensor deve ainda
apresentar a viabilidade de ser acoplado a um microprocessador que o controle e
grave as informaes em um banco de dados. O banco de dados deve criar um
histrico da qualidade do combustvel utilizado no automvel por um determinado
perodo de tempo.
Muitos pesquisadores vm trabalhando no desenvolvimento de sensores para
combustveis automotivos. Parte deles tambm utiliza a capacitncia como princpio
de medio. Capacitncia realmente uma grandeza muito utilizada em sensores
como acelermetros e sensores de presso. H tambm outros princpios que vm
sendo usados em sensores para combustveis, entre eles propriedades pticas.
Santos (2003) desenvolveu um sensor para determinar a concentrao de
lcool (etanol) na gasolina brasileira atravs da medio de propriedades eltricas.
As amostras passam por uma anlise com esse sensor e somente aquelas que no
forem aprovadas por ele passam por anlises mais complexas. Assim esse sensor
poupa tempo evitando a necessidade de se fazer anlises complexas em um
nmero muito grande de amostras quando a demanda for muito grande. Trata-se de
um sensor tipo linha de transmisso coaxial.
Rocha e Simes-Moreira (2005) desenvolveram um sensor do tipo coaxial
que utiliza um par de eletrodos de ao inoxidvel. Esse sensor utiliza a impedncia
para determinar o teor de misturas etanol-gasolina.
Hoffmann et al (1996) desenvolveram um sensor do tipo eletrodos interdigitados para lquidos. Prottipos foram fabricados em substrato cermico e
tambm em silcio. Foram realizadas medies em gua, gasolina, etanol e metanol.
Tambm foram analisadas misturas de gasolina e metanol. O sensor utiliza medio
de

capacitncia

resistncia

como

princpio

de

funcionamento.

Esses

pesquisadores tambm descobriram que havia melhores resultados para sensores


fabricados em silcio que sensores fabricados em cermica. O mesmo grupo
continuou estudando o mtodo e melhorando o sensor (HOLFMANN et al, 1997).

Roy (1999) props um sensor para determinar a adulterao de gasolina e


leo diesel por querosene. O sensor utiliza uma fibra tica que mergulhada no
combustvel, tem seu ndice de refrao alterado em presena de querosene.
Lima et al. (2004) propuseram um mtodo foto-trmico para deteco de
adulterantes em gasolina. O combustvel analisado na fase de vapor. A anlise
baseia-se na mudana da difusividade trmica com o tempo, que resultado da
mudana na concentrao do vapor. A calibrao feita com base em amostras j
analisadas por mtodos convencionais que foram divididas em amostras conformes
e no conformes.
Falate et al. (2003, 2004) Propuseram um sensor baseado em fibra ptica do
tipo Long period gratings (LPG). As LPG so sensveis quando h uma mudana
no ndice de refrao do meio externo. Esses pesquisadores analisaram misturas de
gasolina com alguns solventes utilizando esse mtodo. Os diferentes solventes
causam diferentes mudanas nos picos do espectro de comprimentos de onda da
sada da fibra.
Tomita et al (2003) desenvolveram uma tcnica para medir a concentrao de
hidrocarbonetos do combustvel dentro do cilindro do motor. O sensor colocado na
vela de ignio e usa mtodo de absoro de laser infravermelho.
Paixo, Cardoso e Bertotti (2007) propuseram um sensor para medir a
concentrao de etanol em gasolina. O sensor utiliza uma clula eletroqumica com
um micro-eletrodo de cobre. utilizada soluo aquosa de NaOH para remover o
etanol da gasolina e fazer a anlise.
O sensor proposto nesse trabalho fabricado sobre um substrato
apresentando dimenses reduzidas. O que o faz ser leve, ocupar pouco espao e
consumir pouca energia. Isso representa vantagens em relao a sensores maiores
como sensores coaxiais e foto-trmicos. O sensor capacitivo proposto tambm
apresenta montagem simples e no exige prvio preparo de amostras. Assim
apresenta tambm algumas vantagens sobre outros sensores como os baseados em
fibra tica e os que utilizam clulas eletroqumicas. As vantagens citadas dizem
respeito praticidade, portabilidade e facilidade de automao da anlise para que o
sensor possa ser utilizado em um automvel.
Este micro-sensor capacitivo com eletrodos em configurao interdigitada se
diferencia do sensor de HOFFMAN et al. (1996, 1997) por no ser fabricado em

silcio, e por apresentar eletrodos com espessuras maiores, crescidos por


eletrodeposio, com o objetivo de aumentar o valor de capacitncia a ser medido.
Alm disso, Hoffman e seu grupo apenas utilizaram o sensor para determinar
composies de misturas de combustveis certificados para carros flex, enquanto
que o presente trabalho tambm visa detectar eventuais adulteraes em
combustveis comercializados.

2 CONCEITOS BSICOS SOBRE VECULOS LEVES E


COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

Esse captulo trata de alguns conceitos importantes sobre veculos leves


motorizados, tais como o funcionamento do motor e sistemas de injeo e ignio.
Tambm sero abordados os combustveis lcool e gasolina que fazem parte do
escopo principal desse trabalho.

2.1

FUNCIONAMENTO DE MOTORES DE COMBUSTO INTERNA


A grande maioria dos veculos automotivos utiliza motores de combusto

interna, os quais tambm so utilizados em diversos tipos de mquinas e


ferramentas. O motor de combusto converte a energia qumica de combustveis em
energia mecnica adequada a impulsionar os veculos automotivos. Essa converso
de energia baseada em um ciclo termodinmico, sendo que os mais utilizados
atualmente so os motores baseados no Ciclo Otto ou no Ciclo Diesel.
Neste trabalho os sensores foram analisados apenas para uso em veculos
leves, movidos a lcool ou gasolina. Normalmente, esses veculos leves utilizam
motores baseados no Ciclo Otto. A utilizao desses sensores em veculos
baseados no Ciclo Diesel, que usam o leo diesel como combustvel, dever ser
feita em outro trabalho especfico. Assim, o presente trabalho se concentra em
motores de combusto interna baseados no Ciclo Otto, que utilizam lcool, gasolina,
ou uma mistura de ambos combustveis.
O Ciclo Otto consiste numa seqncia de processos termodinmicos
executados com algumas adaptaes de forma a converter a energia qumica de um
combustvel automotivo em energia mecnica de movimento controlado do veculo.
Em seguida, ser feita uma breve exposio do Ciclo Otto aplicado a um
sistema mecnico Pisto-Biela-Virabrequim. Nesse mecanismo, esquematizado na
figura 2.1, a parte inferior do pisto conectada por um pino a uma barra chamada
de biela. A outra extremidade da biela, por sua vez, conectada por um mancal a
um eixo no retilneo chamado de virabrequim ou rvore de manivelas. O
virabrequim possui segmentos com eixos deslocados em relao linha de eixo

principal. Essa excentricidade promove o efeito de uma manivela. Assim, com esse
mecanismo, possvel converter um movimento linear alternado do pisto em
movimento rotativo do eixo virabrequim (utilizado em automveis). Tambm
possvel utilizar o mesmo mecanismo de forma inversa, em que a rotao de um
motor eltrico pode ser convertida em um movimento linear alternado (utilizado em
compressores).

Figura 2.1- Esquema do mecanismo Pisto-Biela-Virabrequim.


2.1.1 Ciclo Otto padro de ar
O ciclo Otto padro a ar consiste num sistema fechado contendo ar que sofre
quatro processos em seqncia. Trata-se de um ciclo idealizado para simplificar
certos clculos de motores de combusto. Considere um pisto dentro de um cilindro
fechado. Esse pisto executa movimento alternado (linear) seguindo as etapas
descritas abaixo e ilustrado no diagrama presso-volume (P-V) da figura 2.2
(GALLO; WALTER, 1986; KEATING, 2007; MILTON, 1995).

Figura 2.2- Diagrama P-V de um Ciclo Otto padro a ar (ideal).


1)Etapa de compresso isentrpica (curva 1-2), onde o pisto se move do
ponto morto inferior at o ponto morto superior comprimindo o ar interior. Este um
trabalho negativo (consumido).
2)Etapa de adio de calor a volume constante (curva 2-3). Aumenta a
energia do sistema cilindro-pisto-ar.
3)Etapa de expanso isentrpica (curva 3-4), onde o pisto se move do ponto
morto superior at o ponto morto inferior, descomprimindo o ar interior. Este um
trabalho positivo (liberado para o pisto).
4)Etapa de rejeio de calor a volume constante (curva 4-1). Diminui a
energia de forma a completar o ciclo.
2.1.2 Motor real: modificaes do Ciclo Otto padro de ar
O Ciclo Otto padro de ar um ciclo termodinmico ideal, que no leva em
considerao alguns processos que ocorrem num motor de combusto interna real.
Esta seo aborda essas variaes.
Os motores de combusto interna utilizados atualmente nos veculos
automotivos, normalmente, possuem vrios pistes (figura 2.3), sendo dois o nmero
mnimo utilizado em algumas motocicletas mais simples. A potncia e eficincia,
geralmente, aumentam com o nmero de pistes utilizados. O mecanismo anlogo
ao descrito anteriormente. Entretanto, importante notar que os motores reais

10

utilizam uma mistura combustvel-ar ao invs de apenas ar usado no Ciclo Otto


padro.

Figura 2.3 Mecanismo Pisto-Biela-Virabrequim com mltiplos pistes.


A combusto da mistura ar-combustvel dentro da cmara superior do cilindro
aumenta a presso forando o pisto para baixo (para um motor com pistes na
posio vertical). Esse trabalho mecnico (movimento linear dos pistes) passado
ao virabrequim (movimento rotativo). Assim, h converso de um movimento linear
alternado do pisto em um movimento rotativo do virabrequim que ser utilizado
para impulsionar as rodas e outros sistemas do automvel. A posio mais alta do
pisto chamada de ponto morto superior (PMS) a mais baixa, de ponto morto
inferior (PMI).
2.1.3 Motor de quatro tempos com ignio por centelha
O motor de quatro tempos com ignio por centelha utilizado em veculos
movidos gasolina, lcool, gs natural e misturas gasolina-lcool. Esse tipo de
motor baseado no ciclo Otto padro a ar (por isso tambm chamado motor de
Ciclo Otto) com algumas diferenas.
Num motor automotivo de ignio por centelha a cmara de combusto tem
vlvulas de admisso e de escape. Os principais componentes da cmara de
combusto de um motor desse tipo podem ser vistos na figura 2.4. Os quatro tempos
do motor podem ser vistos na figura 2.5 e so os seguintes (GALLO; WALTER,
1986; LOGAN, 1999; KEATING, 2007):

11

1 tempo: admisso- O pisto desce e a vlvula de admisso se abre


injetando a mistura ar-combustvel na cmara de combusto.
2 tempo: compresso- O pisto sobe impulsionado pelo sistema de
manivelas comprimindo a mistura com as vlvulas de admisso e de escape
fechadas.
3 tempo: combusto- Quando o pisto se aproxima do PMS, a vela produz
uma fasca provocando a combusto da mistura. Com isso, o pisto forado para
baixo descendo at o PMI.
4 tempo: exausto- o pisto sobe novamente impulsionado pelo sistema de
manivelas, desta vez a vlvula de escape se abre descartando os gases resultantes
da queima.

Figura 2.4- Cmara de combusto de um motor de quatro tempos com ignio por
centelha.

Figura 2.5- Quatro tempos do Ciclo Otto (a) 1 tempo- admisso; (b) 2 tempoCompresso; (c) 3 tempo- Combusto; (d) 4 tempo- exausto.

12

A seguir so descritas as similaridades e diferenas entre Ciclo Otto padro


de ar e ciclo de motor de combusto interna com ignio por centelha (fasca)
(MILTON, 1995).
1)O diagrama para motor real possui etapas de admisso e exausto, no
existentes no Ciclo Otto padro de ar. Na admisso a presso interna menor que a
atmosfrica, possibilitando a entrada da mistura ar + combustvel. Na exausto a
presso interna maior que a atmosfrica, possibilitando a sada dos gases. O
diagrama pode ser visto na figura 2.6.
2)A etapa isentrpica de compresso no ciclo real bem semelhante do
ciclo Otto, com pequenas diferenas devido troca de calor atravs das paredes e
devido ao incio da combusto na parte final desta etapa.
3)A etapa de combusto no ciclo real bem diferente de sua etapa
correspondente no ciclo Otto (adio de calor num processo a volume constante).
H variao interna de volume. Alm disso, a presso atinge valores menores pelo
fato da combusto ser incompleta devido dissociao dos produtos da combusto.
4)Na etapa seguinte, de expanso, tambm ocorre diferena do ciclo real em
relao ao ciclo ideal isentrpico. A diferena se deve transferncia de calor
atravs das paredes, turbulncia dos gases, e energia calorfica liberada com as
reaes qumicas de recombinao dos produtos da combusto no ciclo real.
5)Na ltima etapa, a vlvula de escape aberta no motor real para o escape
dos gases. Esse processo de descompresso no ocorre a volume constante como
no ciclo ideal. Nenhum motor real de combusto realiza um ciclo termodinmico
completo (fechado), pois h constante renovao da substncia (GALLO; WALTER,
1986).

13

Figura 2.6- Diagrama P-V do Ciclo Otto em um motor de quatro tempos com ignio
por centelha.
2.1.4 Motores de dois tempos com ignio por centelha
Uma variante do motor de ignio por centelha o motor de dois tempos.
Motores de dois tempos so utilizados em veculos mais simples como algumas
motocicletas, barcos, jet skis; ferramentas como cortadores de grama e motorserras; aeromodelos etc. Apresentam menos peas mveis que um motor quatro
tempos por isso so bastante leves em relao potencia que produzem. Nesse tipo
de motor no h vlvulas de admisso nem de escape. H duas janelas com as
mesmas funes, mas que so abertas e fechadas pelo pisto durante seu
movimento. A mistura ar combustvel injetada no Carter do motor, por isso a
gasolina utilizada nesse tipo de motor recebe adio de um leo lubrificante. As
etapas so bem semelhantes s do motor 4 tempos (compresso isentrpica,
combusto, expanso, exausto). Entretanto, h algumas diferenas importantes
(KEATING, 2007):
1)No h etapas adicionais de admisso e exausto existentes no motor de 4
tempos.
2)A etapa de exausto deve ocorrer antes do pisto chegar ao PMI, iniciandose a uma presso maior e a um volume menor do que o motor de 4 tempos.
3)Como consequncia dessas diferenas, a taxa de compresso de um motor
de 2 tempos menor do que a de um motor de 4 tempos equivalente, resultando
numa eficincia menor da combusto.

14

A figura 2.7 mostra as principais partes de um motor desse tipo. Os dois


tempos do motor so os seguintes (ver figura 2.8) (GALLO; WALTER, 1986;
KEATING, 2007):
1 tempo: compresso
Durante o tempo de compresso, ocorre tambm a admisso. Quando o
pisto chega ao PMI abre a janela de admisso e a mistura ar-combustvel-leo
comprimida no carter durante a descida entra na cmara de combusto. O pisto
sobe, forado pelo sistema de manivela comprimindo a mistura at chegar ao PMS.
A subida do pisto faz vcuo no Carter, com isso se abre a vlvula de palheta e o
Carter novamente preenchido com ar combustvel e leo.
2 tempo: combusto
Durante o tempo de combusto ocorre tambm a exausto. Quanto o pisto
chega ao PMS, a vela de ignio acionada e ocorre a combusto (expanso). O
pisto forado para baixo realizando trabalho e ao passar pela janela de exausto,
os gases da queima so liberados. Durante a descida do pisto a mistura arcombustvel-leo no crter comprimida, o que a forar a entrar na cmara no
prximo ciclo. Logo abaixo da janela de exausto est a janela de admisso, quando
o pisto a alcana, comea um novo ciclo.

Figura 2.7- principais componentes de um motor dois tempos.

15

Figura 2.8- ciclo de operao de um motor dois tempos. (a) pisto no PMI permite
entrada da mistura no cilindro; (b) subida do pisto comprime a mistura; (c) centelha
da vela explode a mistura forando o pisto para baixo; (d) quando o pisto passa
pela janela de exausto os gases da queima saem do cilindro.
O diagrama P-V de um motor dois tempos pode ser visto na figura 2.9.

Figura 2.9- Diagrama P-V de um motor de dois tempos.

2.2

PROBLEMAS QUE PODEM OCORRER DURANTE A COMBUSTO


Um bom aproveitamento da combusto da mistura ar-combustvel dentro do

cilindro essencial para o controle de emisses, bom rendimento do motor,


economia de combustvel e para manter a integridade do motor. A combusto uma
reao de oxidao do tipo Combustvel + Oxidante  Produtos. O oxignio
proveniente do ar o oxidante mais utilizado. Em clculos tericos do processo de

16

combusto considerado o "ar seco", constitudo de 21% O2 e 79% N2 em volume.


Esse ar tem um peso molecular de aproximadamente 28,96 e a proporo molar
de 1 mol de O2 para 3,76 moles de N2.
A reao estequiomtrica de combusto completa de um hidrocarboneto CxHy
dada por:

y
y
y

C x H Y + x + (O2 + 3,76 N 2 ) xCO2 + H 2 O + x + 3,76 N 2


4
2
4

(2.1)

Como pode ser visto na equao 2.1, considerando o ar seco para clculos
tericos, os produtos da combusto teoricamente seriam CO2, H2O e N2. Uma
deficincia na quantidade de oxignio presente na mistura (mistura rica em
combustvel) resulta em uma combusto incompleta. Com isso somam-se aos
produtos da combusto gases como H2, CO, C, e CxHy (hidrocarbonetos no
queimados). Isso eleva o nvel de poluio do veculo e desperdia combustvel
devido aos hidrocarbonetos no queimados. Se houver excesso de oxignio, a
frao no utilizada deste gs far parte dos produtos alm de CO2, H2O e N2. Para
garantir a combusto deve haver um certo excesso de O2. (GALLO; WALTER, 1986;
MILTON, 1995).
Alm desses desvios de estequiometria, outros efeitos podem ocorrer,
dependendo das condies internas da cmara de combusto e da qualidade do
combustvel utilizado. O nvel de poluio do veculo pode ser elevado devido a
condies de alta temperatura e alta presso no interior da cmara de combusto. O
que resulta em pequena quantidade de xidos de nitrognio (NOx), causadores de
chuva cida nos produtos da queima (MILTON, 1995; KEATING, 2007).

2.2.1 Problemas relacionados propagao da chama


Dentro da cmara de combusto, mesmo na fase de compresso, a mistura
ainda est a uma temperatura abaixo da chamada temperatura de ignio. No
momento em que a vela de ignio dispara a centelha, fornece a energia de ativao
para que a combusto se inicie. Ento uma frente de chama comea a se propagar
partindo desse ponto para o final da cmara. Esse o comportamento esperado
para um motor cujos sistemas de injeo e ignio estejam bem regulados e que
esteja usando um combustvel de boa qualidade.

17

Entretanto, podem ocorrer alguns problemas durante a combusto como ser


visto a seguir (GALLO; WALTER, 1986; MILTON, 1995).
2.2.1.1 Auto-ignio
Define-se por auto-ignio a combusto espontnea de parte da mistura
durante a propagao da frente de chama.
Acontece que, enquanto a frente de chama se propaga na cmara, os gases
em combusto se expandem. A expanso desses gases comprime a parte da
mistura que ainda no foi queimada. Com a compresso a parte no queimada sofre
uma elevao de temperatura. Caso seja atingida a temperatura de ignio daquela
mistura, inicia-se a fase de pr-chama. Se a frente de chama demora a chegar
quele ponto, ocorre ento a combusto espontnea da mistura, que origina uma
nova frente de chama.
2.2.1.2 Detonao
A detonao consequncia da auto-ignio e acontece de duas maneiras.
Um tipo de detonao ocorre quando h um rpido aumento de presso causando
auto-ignio de grande parte da mistura simultaneamente. O impacto da presso
causa uma pancada surda no motor. Outro tipo ocorre quando o processo de autoignio cria vrias frentes de chama e se realimenta, pode ocorrer com velocidades
explosivas. H criao de uma onda de choque com grandes gradientes de presso
localizados. Ao atravessar os gases no interior da cmara essa onda de choque
causa-lhes vibrao que transferida ao motor. Essa vibrao causa o rudo
conhecido como batida de pino.
A detonao causa impacto sobre os componentes do motor, prejudica a
lubrificao causando maior desgaste e eroso da superfcie do pisto. Contribui
ainda na criao de pontos quentes, que causam a pr-ignio, que ser vista a
seguir.
Alguns dos fatores que influenciam a detonao so a octanagem do
combustvel, a temperatura da mistura, a rotao do motor, a taxa de compresso do
motor, distncia que a chama percorre (tamanho da cmara), fasca adiantada,
deficincia na refrigerao do gs final etc.

18

2.2.1.3 Pr-ignio
Pr-ignio a combusto da mistura antes da centelha da vela de ignio.
Ocorre devido a pontos quentes presentes na cmara. Ou seja, pontos especficos
onde a temperatura atinge valores muito elevados provocando a combusto da
mistura antes do momento apropriado. Alguns exemplos de possveis pontos
quentes so, a vela de ignio, vlvulas de escape e carbono incandescente nas
paredes da cmara.
A pr-ignio aumenta o trabalho de compresso da mistura aumentando
mais ainda a presso e a temperatura que tendem a acelerar o processo. Esse
aumento acelerado do trabalho de compresso pode causar danos ao motor
principalmente se apenas um cilindro estiver trabalhando em pr-ignio.

2.3

SISTEMA DE ALIMENTAO DE COMBUSTVEL


Em essncia, o sistema de alimentao de combustvel de um automvel

composto pela bomba de combustvel, que pode ser interna ou externa ao tanque,
filtro de combustvel, distribuidor, regulador de presso e vlvulas injetoras. A bomba
impulsiona o combustvel, que passa pelo filtro e atravs da tubulao chega ao
distribuidor. Do distribuidor o combustvel injetado nos cilindros pelas vlvulas
injetoras (h tambm sistemas compostos por uma nica vlvula que injeta o
combustvel em todos os cilindros). Junto ao distribuidor existe um regulador de
presso que devolve ao tanque o combustvel no utilizado (Bosch, 2008).
Sistemas eletrnicos de gerenciamento controlam a injeo de combustvel e
a ignio. Os sistemas de injeo eletrnica substituram o carburador que no
mais utilizado nos automveis produzidos atualmente. Existem sistemas que
incorporam injeo e ignio no mesmo mdulo de controle.
Um sensor de oxignio (sonda lambda, por exemplo) analisa os gases da
queima e envia um sinal para a unidade de controle que controlada por software.
Atravs do sinal recebido o sistema determina por estequiometria a proporo da
mistura ar-combustvel que deve ser injetada no motor. Esses recursos eletrnicos
permitem, entre outros benefcios, melhor rendimento do motor, economia de
combustvel e reduo da poluio do ar (Bosch, 2008).

19

2.4

CARROS FLEX
Os automveis flexveis surgiram nesta dcada de 2000 como soluo para

os problemas do uso do lcool como combustvel alternativo no Brasil. Esses


automveis permitem o uso da gasolina, lcool ou uma mistura do dois combustveis
em qualquer proporo. Assim o consumidor pode escolher que combustvel vai
utilizar no momento do abastecimento e no mais na ocasio da compra do veculo.
Essa possibilidade afastou o medo de se adquirir um automvel movido a lcool e
enfrentar problemas com a falta do combustvel e aumento de preo.
Para utilizar lcool, um automvel deve apresentar algumas modificaes em
relao a um automvel que s utiliza gasolina. O lcool mais corrosivo para os
metais que a gasolina devido presena e absoro de gua (KEATING, 2007).
Isso exige o uso de materiais resistentes corroso para peas metlicas internas
do motor e de todo o sistema de distribuio de combustvel. Tambm h
modificaes no ajuste dos sistemas de ignio e injeo de combustvel e na taxa
de compresso. As velas de ignio tambm so diferentes, pois necessitam
apresentar grau trmico diferente.
Em carros Flex, os controles da injeo de combustvel e da ignio tambm
so feitos baseando-se no sinal do sensor de oxignio. Porm h uma grande
diferena na unidade de controle, que tem software e hardware mais sofisticados. A
mesma programada para os dois tipos de combustveis e suas misturas. Assim,
atravs do sinal do sensor de oxignio, a unidade de controle capaz de reconhecer
o lcool presente no combustvel e adaptar todos os parmetros do motor como
injeo e ignio para qualquer proporo dos dois combustveis (Bosch, 2008). As
velas de ignio de um carro flex tm grau trmico intermedirio entre lcool e
gasolina. Tanto veculos a lcool quanto veculos flex necessitam ainda de um
sistema de partida frio, que geralmente utiliza um reservatrio de gasolina.
Embora esse sistema funcione e dispense o uso de sensores mais
sofisticados, o ajuste sempre feito aps a queima da mistura, baseado na anlise
da sonda lambda. Com isso sempre que h uma mudana brusca no combustvel
aps um abastecimento, o motor funciona por algum tempo com o ajuste errado
(mistura anterior). Isso pode causar alguns problemas de desempenho logo aps o
abastecimento at que o sistema se adapte s novas condies do combustvel.

20

Com o uso de um sensor que analisasse a mistura antes da queima, o sistema de


ajuste dos parmetros do motor seria otimizado evitando tal problema. Esse o caso
do sensor estudado neste trabalho.

2.5

COMBUSTVES AUTOMOTIVOS

2.5.1 Gasolina
A gasolina um combustvel de origem fssil constituda basicamente por
hidrocarbonetos selecionados de acordo com as caractersticas de ignio e
escoamento adequadas ao funcionamento dos motores do ciclo Otto (ANP, 2007).
So diferentes hidrocarbonetos contendo de 4 a 12 tomos de carbono em sua
estrutura molecular (SPEIGHT, 1999), so mais leves que os que compem o leo
diesel (PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2007). Seus pontos de ebulio esto entre
180C e 200C. Estes hidrocarbonetos so de trs tipos gerais: parafinas (alcanos),
oleofinas (alquenos) e aromticos (SPEIGHT, 1999). A composio exata da
gasolina pode variar de acordo com a matria prima utilizada e o processo de
fabricao (ANP, 2007). A gasolina tambm possui, em baixas concentraes,
compostos de enxofre, nitrognio e compostos metlicos. A gasolina se tornou o
combustvel preferido para automveis por apresentar alta energia de combusto e
pela capacidade de mistura com o ar em um carburador (SPEIGHT, 1999), que eram
utilizados nos veculos at alguns anos atrs.
No Brasil, a gasolina vendida ao consumidor final recebe adio de etanol
anidro em sua composio. A mistura obrigatria para toda a gasolina automotiva
comercializada no pas. Essa mistura aumenta a octanagem, reduz o consumo de
petrleo e realiza uma queima mais limpa (ANP, 2007; MINTEER, 2006). A
quantidade de etanol varia entre 20% e 25% (em volume) dependendo de fatores
como a oferta do lcool no mercado, o preo do mesmo e o preo do acar e do
petrleo no mercado internacional. As especificaes determinadas pela ANP para a
gasolina podem ser vistas na tabela do ANEXO A.
Uma propriedade muito importante da gasolina a octanagem. Octanagem
uma medida da capacidade que um combustvel tem de resistir presso dentro do
cilindro sem entrar em auto-ignio. Um combustvel de maior octanagem apresenta
melhor poder de combusto, pois resiste a altas presses sem sofrer auto-ignio.

21

Os mtodos que avaliam a octanagem so o Motor Octane Number (MON), o


Research Octane Number (RON) e O ndice Anti-detonate (IAD). O mtodo MON
avalia a resistncia detonao em alta rotao como em ultrapassagens e em
subidas com marcha reduzida. O mtodo RON avalia a resistncia detonao sob
condies mais suaves de trabalho e a baixas rotaes como numa arrancada. O
mtodo IAD uma mdia dos mtodos MON e RON. IAD=(MON+RON)/2
(PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2007).
2.5.1.1 Processo de fabricao da gasolina
A gasolina fabricada atravs de uma srie de processos de refinamento do
petrleo que sero descritos a seguir. Maiores detalhes podem ser encontrados na
obra de Speight (1999), referncia utilizada nesta seo. O petrleo contm os
hidrocarbonetos cujo tamanho das cadeias esto na faixa da gasolina (entre 4 e 12
tomos de carbono). No entanto, se s estes hidrocarbonetos fossem aproveitados
para produzir gasolina, o processo apresentaria baixo rendimento e a gasolina
apresentaria pssima octanagem.
Ento molculas mais pesadas do petrleo so quebradas em molculas
menores na faixa da gasolina. Esse processo chamado de craqueamento.
O craqueamento trmico foi descoberto na primeira dcada do sculo 20. Era
realizado em reatores pressurizados. Eram usadas temperaturas acima de 350C.
Esse processo, alm de aumentar o rendimento da produo, produzia gasolina de
maior octanagem.
Ocorre que a octanagem da gasolina est diretamente ligada estrutura do
hidrocarboneto. Os hidrocarbonetos alifticos de cadeias ramificadas e os
aromticos so os que conferem maior octanagem ao combustvel. Portanto, quanto
maior a frao destes hidrocarbonetos na gasolina, maior a octanagem.
Por isso o craqueamento trmico foi substitudo pelo craqueamento cataltico
descoberto na dcada de 1930. O craqueamento cataltico semelhante ao trmico.
A grande diferena est no uso de um catalisador que direciona o curso das
reaes. Com isso, so favorecidas as reaes que produzem isoparafinas e
aromticos. Esses compostos possuem maior octanagem e melhor estabilidade
qumica que as mono-oleofinas e dioleofinas presentes em grande quantidade nas
gasolinas produzidas pelos mtodos mais antigos. So utilizadas ainda diversas

22

tcnicas de refinamento para aumento de produtividade e melhora de qualidade da


gasolina. Estas tcnicas permitem que materiais no obtidos pelo craqueamento
sejam adicionados gasolina. Algumas destas tcnicas so polimerizao,
alquilao, isomerizao e reforma cataltica. Essas tcnicas basicamente
transformam molculas de gs ou de gasolina de baixa octanagem em gasolina de
boa qualidade. Tambm so baseadas em reaes qumicas e utilizam tcnicas
como destilao, alta presso e uso de catalisadores.
Destes processos resulta a gasolina tipo A (isenta de compostos oxigenados).
A gasolina tipo C recebe lcool anidro nas distribuidoras como ser visto a seguir.
2.5.1.2 Tipos de gasolina comercializados no Brasil
2.5.1.2.1 Gasolina A

Por estabelecimento da portaria 309 de 27 de dezembro de 2001, a gasolina


tipo A aquela produzida no Brasil ou importada pelos agentes econmicos
autorizados para cada caso, isenta de compostos oxigenados como o lcool anidro e
comercializada com o distribuidor de combustveis lquidos derivados do petrleo,
lcool combustvel e outros combustveis automotivos. A Petrobrs produz e oferece
essa gasolina s companhias distribuidoras.
2.5.1.2.2 Gasolina C

A gasolina C aquela vendida ao consumidor final, utilizada nos automveis


de motor gasolina ou flex. Esta gasolina recebe adio de 20% a 25% (em volume)
de lcool etlico anidro combustvel (AEAC) em sua composio. A mistura
realizada nas distribuidoras, antes de chegar aos postos de combustveis. Essa
gasolina possui algumas variantes quanto composio. Trata-se basicamente da
presena ou ausncia de aditivos do tipo detergente dispersante. Por isso as
gasolinas so diferenciadas em comum e aditivadas (ANP, 2007).
2.5.1.3 Tipos de gasolina C vendidos ao consumidor final no Brasil
2.5.1.3.1 Gasolina comum

A gasolina comum a gasolina C sem aditivos do tipo detergente dispersante


e sem corante. Possui a cor natural das gasolinas (incolor a amarelada)
(PETROBRAS

DISTRIBUIDORA,

2007).

Deve

estar

de

acordo

com

as

23

especificaes da portaria ANP N 309 de 27 de dezembro de 2001. Esse tipo de


gasolina apresenta IAD (ndice Antidetonante) igual a 87 e o teor de enxofre de
1000ppm (ANP, 2007).
2.5.1.3.2 Gasolina aditivada

A gasolina aditivada deve apresentar as mesmas especificaes que a


gasolina comum. Portanto tambm apresenta IAD igual a 87 e teor de enxofre de
1000 ppm. Mas, recebem aditivos que apresentam uma caracterstica detergente
dispersante. Esses aditivos tm a funo de manter limpo todo o sistema de
alimentao de combustvel (tanque, bomba de combustvel, tubulaes, bicos
injetores e vlvulas do motor). Esses aditivos evitam a formao de uma goma
resultante do acmulo de precipitados devido ao processo natural de oxidao da
gasolina. Essa goma pode causar entupimentos no sistema de alimentao citado. A
Petrobrs produz e comercializa esse tipo de gasolina com o nome de Gasolina
Supra Aditivada. Normalmente essa gasolina recebe um corante que lhe confere
uma cor esverdeada para ser diferenciada da gasolina comum (ANP, 2007;
PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2007).
2.5.1.3.3 Gasolinas de alta octanagem

So comercializas no Brasil gasolinas de alta octanagem (IAD=91 ou


superior) chamadas de Gasolinas Premium. Essas gasolinas tambm possuem
aditivos (detergentes/dispersantes) que mantm limpo o sistema de combusto.
Possuem o mesmo teor de lcool que as gasolinas comum e aditivada, o que as
difere de gasolinas similares comercializadas em outros pases. So recomendadas
para veculos com motores de alto desempenho que apresentem taxas de
compresso a partir de 10:1 ou que requeiram combustvel de alta octanagem.
Esses veculos podem sofrem problemas de detonao caso seja utilizada uma
gasolina de baixa octanagem. Gasolinas tipo Premium tambm podem ser utilizadas
em qualquer veculo gasolina, no entanto no trazem nenhum benefcio a veculos
com baixa taxa de compresso.

24

2.5.2 Adulterao de Gasolina


Uma das principais fraudes praticadas contra a gasolina a adio de lcool
anidro alm da quantidade estabelecida pela ANP. Tambm utilizada uma srie de
solventes orgnicos como o leo diesel, querosene, aguarrs, solvente de borracha,
rafinados petroqumicos etc. (TAKESHITA, 2006). Rafinados so produtos
inacabados ou resduos de processos petroqumicos como a produo de leos
lubrificantes. Esses produtos contm parafinas lineares ou pouco ramificadas que
prejudicam a octanagem da gasolina (ALONSO, 2001). A adulterao lucrativa aos
fraudadores devido ao fato de todos esses adulterantes serem mais baratos que a
gasolina (TAKESHITA, 2006).
No ano de 2007, na grande So Paulo, diversas operaes de fiscalizao
flagraram uma enorme quantidade de postos vendendo gasolina adulterada. A
principal irregularidade encontrada foi a adio de lcool anidro acima do permitido.
Foram encontradas amostras com teor acima de 50% de lcool quando o permitido
era 23% 1% (ANP). Inmeros postos foram lacrados (GLOBO.COM, 2007; O
ESTADO ONLINE, 2007).
Certos postos utilizavam-se de avanados sistemas para burlar a fiscalizao
utilizando tanques com gasolina boa e outros com gasolina adulterada. Vlvulas
permitiam a sada de uma ou de outra para camuflar a fraude em caso de
fiscalizao.
Com a fiscalizao intensificada e a ampla divulgao dos meios de
comunicao, alguns postos passaram a vender o que veio a ser chamado de
gasolina de fim de semana. Vendiam gasolina legalizada com preos normais
durante a semana e gasolina adulterada a preos baixos nos fins de semana,
quando no h fiscalizao (O GLOBO ONLINE, 2007).
A curto prazo veculos que rodam com gasolina adulterada consomem mais
combustvel, sofrem perdas de rendimento, apresentam dificuldade em dar partida
pela manh, o motor morre em pequenas paradas e podem ocorrer irregularidades
na combusto (auto-ignio e/ou pr-ignio) . A longo prazo ocorrem danos em
diversas peas do motor e do sistema de alimentao de combustvel. Peas no
tratadas para uso de lcool em grandes concentraes (peas para veculos
gasolina) sofrem oxidao devido ao lcool em excesso. As mangueiras tambm
sofrem corroso quando utilizados solventes de borracha.

25

A adulterao favorece ainda a carbonizao, que a formao de fuligem


durante a combusto. Com isso h depsito de fuligem nos sensores e no
catalisador, carbonizao de vlvulas e da cabea do pisto e contaminao do
leo. O deposito de fuligem na sonda lambda, prejudica o sistema de controle de
injeo, pois a sonda lambda ir sistematicamente, indicar mistura rica fazendo com
o mdulo reduza a quantidade de combustvel na mistura (AUTOPLAST MOTORES,
2008).
O leo pode se decompor formando uma goma, resultado de sua
contaminao somado a um aquecimento do cabeote devido carbonizao.
Goma semelhante a esta pode se formar devido queima incompleta de alguns
adulterantes como tolueno e rafinados que formam produtos que tambm
contaminam o leo e no se dissolvem (A CIDADE, 2007; AUTOPLAT MOTORES,
2008).
A goma se acumula causando entupimentos que impedem a circulao do
leo prejudicando a lubrificao, o que pode causar o travamento do motor (A
CIDADE, 2007).
Problemas causados ao automvel causam prejuzo ao consumidor. Prejuzo
esse que transferido s montadoras no caso do veculo se encontrar no prazo de
garantia. O governo tambm sofre perdas com arrecadao de tributos.
Alm das perdas financeiras sofridas pelo consumidor e pelo estado h ainda
um aumento na poluio do ar. A adulterao do combustvel favorece a queima
incompleta lanando atmosfera gases como H2, CO, C e CxHy como mencionado
na seo 2.2. Tambm pode haver elevao na emisso gases tipo de SOx, que
assim como os NOx, so causadores de chuva cida. (BOSCH, 2005; TAKESHITA,
2006).
2.5.3 lcool
A palavra lcool deriva do rabe al-kuhul e era utilizada para designar o p de
antimnio ou chumbo utilizado pra colorir as plpebras. Nas lnguas europias a
palavra alcohol passou a designar ps obtidos por sublimao e por analogia,
produtos de destilaes.

26

2.5.3.1 lcoois
A famlia dos lcoois est entre os compostos orgnicos que apresentam o
grupo hidroxila (OH). No caso dos lcoois, o grupo hidroxila est ligado a um
carbono saturado da cadeia. Os compostos que tambm apresentam o grupo OH
porm ligado a um carbono insaturado recebem o nome de enis. O tomo de
carbono saturado pode ser de um grupo alquila simples como no caso do metanol e
do etanol. Mas esse tomo de carbono tambm pode ser de um grupo alquenila ou
alquinila ou pode ainda estar ligado a um anel de benzeno. Os compostos cujo
grupo hidroxila est ligado diretamente a um anel de benzeno so chamados de
fenis. Dois exemplos de lcoois bem conhecidos so o etanol ou lcool etlico
(CH3CH2OH), e o metanol (CH3OH) (BROWN, 2005; SOLOMONS, 1990).
Os lcoois so classificados em primrios, secundrios e tercirios. Esta
classificao est relacionada com o carbono que contm o grupo hidroxila. Se este
carbono estiver ligado a apenas um outro carbono, diz-se que ele um carbono
primrio e o lcool um lcool primrio, se o carbono do grupo hidroxila estiver
ligado a dois outros tomos de carbono, o lcool secundrio e se o carbono que
contm a hidroxila estiver ligado a trs outros tomos de carbono, o lcool
tercirio. O etanol entra nesta classificao como lcool primrio (BROWN, 2005).
CH3CHCH3
CH3CH2OH

Etanol
lcool primrio

OH

2-Propanol
lcool secundrio

CH3
CH3CCH3
OH

2-Metil 2-Propanol
lcool tercirio

Uma importante caracterstica dos lcoois que eles podem ser convertidos
em diversos tipos de compostos como alcanos, haloalcanos, aldedos, cetonas,
cidos carboxlicos e steres. O processo inverso tambm possvel. Ou seja, estes
compostos tambm podem ser convertidos em lcool (BROWN, 2005).
2.5.3.2 Etanol
O etanol ou lcool etlico muito utilizado em diversas aplicaes como
bebidas, perfumaria, produto de limpeza, solvente industrial e em alguns pases
como o Brasil e Estados Unidos, como combustvel automotivo (BROWN, 2005;
MINTEER, 2006; SOLOMONS, 1990).

27

2.5.3.3 lcool Combustvel


No Brasil, desde a dcada de 1970, o etanol vem sendo usado como
combustvel automotivo. Foi o primeiro bio-combustvel brasileiro e foi criado com o
objetivo de reduzir o consumo de gasolina durante a crise do petrleo (DIAS, 2007;
FERNANDES; COELHO, 1996; OMETTO, 1998). Existem no mercado brasileiro dois
tipos de lcool combustvel, o lcool Etlico Hidratado Combustvel (AEHC) e o
lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC). O AEHC deve apresentar grau alcolico
entre 92,6 e 93,8 INPM. Esse lcool utilizado como combustvel em automveis
com motor adaptado para receb-lo. O AEAC desidratado ao mximo e deve
apresentar teor alcolico mnimo de 99,3 INPM. Essas e outras especificaes para
o AEAC e o AEHC so determinadas pela resoluo ANP N 36 de 6.12.2005. Essa
alta pureza do AEAC necessria porque esse lcool adicionado gasolina.
A percentagem de lcool numa soluo alcolico-aquosa recebe o nome de
grau alcolico. O grau alcolico medido em GL (oGay Lussac) a porcentagem de
lcool em volume que a mistura apresenta. definido como a quantidade de lcool
em mililitros contida em 100ml da soluo. Medido em INPM (Instituto Nacional de
Pesos e Medidas) a porcentagem de lcool em massa que a mistura tem, definido
como a quantidade de lcool em gramas contida em 100 gramas da soluo. O grau
alcolico determinado de acordo com a norma NBR 5992.
O etanol adicionado gasolina age como oxidante tornando a queima do
combustvel mais limpa com baixa emisso de monxido de carbono e
hidrocarbonetos no queimados. A melhora na queima se d devido presena do
oxignio na molcula do etanol, que tambm eleva a octanagem da gasolina, pois a
alta octanagem uma caracterstica do lcool. (LEE; SPEIGHT; LOYALKA, 2007).
Fora do Brasil, um dos principais agentes oxidantes utilizados na gasolina o
MTBE (metil-terc-butil-eter). Esse oxidante, no entanto muito txico e lana mais
enxofre e oleofinas na atmosfera que o etanol alm de contaminar a gua de lenis
freticos.

O etanol em contra-partida, lana mais NOx que o MTBE (MINTEER,

2006). As vantagens e desvantagens dos dois oxidantes vm sendo estudadas por


pesquisadores. Entre elas os efeitos ambientais (SONG, 2006; WILLIAMS;
CUSHING; SHEEHAN, 2003).

28

At o momento o etanol parece ser a melhor soluo. O MTBE j foi banido


no Brasil no incio da dcada de 1990, sendo substitudo pelo etanol. A substituio
tambm vem ocorrendo nos EUA (FIGUEIRA, 2005).
O Brasil o nico pas a usar, em larga escala, o etanol sem adio de
gasolina como combustvel automotivo. O AEHC substitui totalmente a gasolina,
necessitando de um sistema de partida a frio, adaptaes no motor e diferentes
ajustes nos sistemas de injeo e ignio. Desde que comeou a ser utilizado no
Brasil, o AEHC passou por altos e baixos havendo perodos em que os
consumidores deixavam de comprar veculos movidos a lcool por receio de falta do
combustvel no mercado (DIAS, 2007; FERNANDES; COELHO, 1996). O problema
parece ter sido definitivamente resolvido com a chegada ao mercado dos
automveis flexveis (DIAS, 2007). Assim mesmo que falte lcool no mercado, o
consumidor pode abastecer com gasolina.
2.5.3.4 Obteno do lcool Combustvel
O processo mais utilizado para fabricao de lcool combustvel a
fermentao de acares de vegetais seguida de destilaes. Podem ser utilizados
vegetais como a cana-de-acar, milho e beterraba (MINTEER, 2006; KEATING,
2007).
O Brasil, atualmente, produz cerca de 16 bilhes de litros de lcool
combustvel por ano (GLOBO.COM-BOM DIA BRASIL, 2008). No processo brasileiro
utilizada a cana-de-acar. Atualmente o processo mais barato do mundo.
Aps a colheita e a moagem, o caldo de cana passa por processos de prtratamento e pasteurizao (aquecimento e resfriamento rpido). Ento o material
passa por um processo de fermentao anaerbica. Neste processo, adicionado
ao melao, o fermento contendo as enzimas diastase (ou maltase) e zimaze
responsveis pela catalisao da reao. Reao esta que ocorre em duas fases,
primeiro ocorre a hidrlise do amido catalisada pela maltase. Depois o produto dessa
reao (acar) fermentado pela ao da zimase. Os produtos da reao so o
etanol e dixido de carbono. O tempo de fermentao varia entre 4 e 12 horas. Aps
a fermentao, o material passa por um processo de centrifugao para recuperao
do fermento (CALLE; BAJAY; HOTHMAN, 2000).

29

C12 H 22O11 + H 2O invertase

2C6 H12O6
zimase
C6 H12O6
2C2 H 5OH + 2CO2

(2.2)
(2.3)

Atravs da fermentao obtm-se uma mistura com teor alcolico entre 7% e


10%. Esse teor de lcool baixo para o etanol combustvel. Por isso, essa mistura
deve passar por um processo de destilao para reduzir a concentrao de gua. O
processo de destilao permite a obteno do etanol de 96GL ou 93,2INPM. Este
teor corresponde a 96% de etanol e 4% de gua, em volume. Esse processo no
permite obteno de pureza maior. Isso ocorre porque a mistura 95% lcool 5%
gua um azetropo com ponto de ebulio inferior ao da gua e tambm ao do
lcool. (MINTEER, 2006) Esse lcool pode ser utilizado como combustvel nos
motores a lcool e motores flex. No utilizado na mistura com a gasolina para
evitar separao de fases nos tanques de armazenagem devido ao teor de gua.
Para obteno do AEAC necessrio um processo de desidratao.
mistura adicionado ciclohexano que forma um novo azetropo (CALLE; BAJAY;
HOTHMAN, 2000). Este azetropo tem ponto de ebulio inferior ao lcool. O
processo permite a remoo de quase toda a gua. O etanol obtido no final deste
processo tem 99,7GL. Esse lcool misturado gasolina A para formar a gasolina
C comercializada no pas.
O processo de fabricao do etanol deixa um resduo chamado de vinhoto
(CALLE; BAJAY; HOTHMAN, 2000). Se lanado em rios esse resduo altamente
poluente. Existem mtodos adequados para descarte do vinhoto. O mais utilizado no
Brasil reaproveit-lo como fertilizante. O bagao da cana tambm reaproveitado
para produzir energia.
2.5.3.5 lcool combustvel em outros pases
Os EUA so o outro grande produtor de etanol. Est comeando a ultrapassar
o Brasil em volume de produo com cerca 18 bilhes de litros anuais
(GLOBO.COM, 2008a). Os dois pases juntos so responsveis por cerca de 70%
da produo mundial.
Nos EUA, a principal matria-prima utilizada o milho. No processo de
fabricao, o amido deve ser transformando em aucares. Esse processo

30

realizado em soluo aquosa em presena de cido e enzimas. Os processos


subseqentes so a fermentao e destilao, como no processo brasileiro (LEE;
SPEIGHT; LOYALKA).
Para quebrar o azetropo 95% etanol 5% gua podem ser utilizadas duas
tcnicas. Uma delas, a destilao azeotrpica, consiste em adicionar um terceiro
lquido, normalmente benzeno e fazer uma nova destilao. Atravs da formao de
novo azetropo possvel separar o etanol com pureza muito superior. A outra
tcnica consiste em utilizar as chamadas peneiras moleculares (MINTEER, 2006).
Peneiras moleculares so materiais contendo pequenos poros de tamanho preciso e
uniforme como zelitas sintticas. Esse material absorve seletivamente a gua da
mistura por diferena de tamanho de molculas.
Os EUA utilizam etanol em misturas com a gasolina. A mistura mais usada
o E10, em que so adicionados at 10% de etanol gasolina (MINTEER, 2006).
O E85 um combustvel alternativo composto de 85% de etanol e 15% de
gasolina usado nos veculos Flexveis, os FFVs (Flexible Fuel Vehicles). Esse
combustvel ainda pouco usado mas est em ascenso (MINTEER, 2006).
Alguns

pases

europeus

produzem

etanol

partir

da

beterraba

(GLOBO.COM, 2008b). Estes pases demonstram interesse em substituir parte do


petrleo

consumido

por

combustveis

renovveis.

No

produzem

grandes

quantidades como Brasil e EUA, mas esto investindo no etanol. Outros pases
demonstram interesse em utilizar etanol misturado gasolina como o Japo que j
aprovou a mistura e deve importar etanol do Brasil. A China faz testes para decidir
se aprova ou no a mistura.
2.5.3.6 Etanol Celulsico
Uma nova forma de produo de etanol em massa vem sendo estudada no
Brasil e nos Estados Unidos. a produo de etanol a partir de celulose. A matria
prima seria restos de cana no aproveitados no processo atual, restos de plantas de
outros segmentos da agricultura, restos de madeira ou mesmo vegetais cultivados
para esse prprio fim (CALLE; BAJAY; HOTHMAN, 2000). Os processos de
obteno de etanol da celulose envolvem hidrlise da mesma. Isso produz glicose
que depois fermentada para produo do etanol. Os processos de hidrlise podem
ser realizados utilizando-se cidos ou enzimas celulase. Os EUA apostam no etanol

31

celulsico para aumentar seu consumo atual de 20 bilhes de litros anuais para 132
bilhes at 2017 (AGENCIA BRASIL, 2007). A matria prima (celulose) seria retirada
de resduos agrcolas. No Brasil as pesquisas visam baixar o custo de produo que
atualmente invivel se comparado ao do processo usando cana ou amido.
2.5.4 Adulterao do etanol
A ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis)
determina que o AEAC tenha teor alcolico de 99,3INPM e o AEHC teor alcolico
entre 92,6 e 93,8 INPM.
Uma das principais fraudes praticadas contra o etanol a adio de gua
bruta ao lcool anidro para vend-lo como se fosse lcool hidratado. Essa mistura
conhecida como lcool molhado. Tal fraude praticada com a finalidade de sonegar
tributos. Isso ocorre porque o lcool anidro no sofre tributao direta quando
adquirido para ser adicionado gasolina. S recebe influncia de tributos depois de
misturado gasolina. J o lcool hidratado tributado normalmente. Ento mais
lucrativo para o fraudador comprar o AEAC sem pagar tributo e adicionar gua do
que comprar AEHC verdadeiro pagado tributos (DIAS, 2007).
Esse tipo de adulterao est sendo combatido atravs da adio de um
corante laranja ao lcool anidro definida na resoluo ANP n36. Assim o
consumidor poderia identificar a fraude pela cor, pois o AEHC deve ser incolor. Caso
fosse adicionada gua ao AEAC, a mistura teria um tom alaranjado.

Essa cor

laranja do AEAC no interfere na mistura com a gasolina, pois os dois combustveis


apresentam o mesmo tom de cor.
Uma maneira de detectar esta adulterao mesmo sem o corante a
medio da condutividade. A condutividade tanto do AEAC quanto do AEHC deve
ser 500S/m. Como nesta fraude normalmente utilizada gua de torneira, a
condutividade deve ser muito maior que a especificada para o AEHC verdadeiro. O
lcool molhado pode atingir valores de condutividade de at 2000S. A medio de
condutividade feita atravs de um condutivmetro.
A adio criminosa de gua tambm feita no prprio lcool hidratado. Assim
a concentrao de gua fica acima do permitido pela ANP (valor entre 6,2% e 7,4%).
Essa fraude tambm pode ser constatada atravs da medio de condutividade.

32

Um condutivmetro, entretanto no seria capaz de detectar um processo de


destilao incompleto que deixasse o lcool hidratado com mais gua que o
permitido. Neste caso o lcool estaria fora da especificao, porm a gua
excedente gua destilada. Esta gua no condutora por isso no seria detectada
por esse mtodo.
2.5.5 Biodiesel
O Biodiesel pela definio da lei n 11.097 de 13 de janeiro de 2005 um
Bio-combustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a
combusto interna com ignio por compresso ou conforme regulamento, para
gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente
combustveis de origem fssil. um combustvel renovvel, biodegradvel e menos
poluente que o diesel de petrleo. Geralmente misturas de at 20% de biodiesel em
diesel de petrleo (B20) podem ser utilizadas em motores sem modificaes.
Misturas acima de B20 at B100 (biodiesel puro) podem ser utilizadas em diversos
tipos de motores desde que estes passem por algumas modificaes. O combustvel
pode ser produzido a partir de leos vegetais, gordura animal e at mesmo de leo
de cozinha reciclado. O processo mais utilizado na fabricao transesterificao.
Nesse processo, o leo misturado com um lcool de cadeia curta (etanol ou
metanol, por exemplo) e um catalisador. Ento as molculas do leo (triglicerdeos)
so quebradas em metil steres (biodiesel) e glicerina por reaes qumicas. Esses
produtos so separados por decantao. Depois os produtos so purificados e o
lcool utilizado recuperado por centrifugao (PORTAL DO BIODIESEL, 2008;
LIMA, 2007).
No Brasil, produzido a partir do leo vegetal de diversos vegetais como a
soja, o dend, o girassol e a mamona. Tambm utilizado sebo bovino (REDE
BAIANA DE BIOCOMBUSTVEIS, 2007).
O combustvel vem sendo usado como mistura com o diesel de petrleo (2%
de biodiesel). Essa mistura chamada de B2. Tambm na Europa o biodiesel vem
sendo usado em vrios pases.

33

3 SISTEMAS MICRO-ELETRO-MECNICOS, SENSORES E


MATERIAIS DIELTRICOS

3.1

INTRODUO A MEMS
MEMS (Micro-electro-mechanical system) hoje o termo mais utilizado para

designar sistemas constitudos de dispositivos mecnicos e eltricos em dimenses


micromtricas. Tambm podem incorporar elementos pticos. Neste caso comum
o uso do termo MOEMS (Micro-Opto-Electro-Mechanical Systems). O termo NEMS
(Nano-Electro-Mechanial Systems) utilizado para sistemas com dimenses
menores ainda e se insere na rea de nanotecnologia.
Essa tecnologia surgiu devido aos avanos da microeletrnica na dcada de
1980. A evoluo dos processos de fabricao permitiu aumentar a capacidade de
integrao reduzindo dimenses, melhorar o desempenho e a confiabilidade e
reduzir os custos de fabricao. Atualmente, as tcnicas de fabricao permitem a
construo de diversas configuraes de microestruturas mecnicas num substrato.
As microestruturas mais utilizadas podem ter elementos fixos ao substrato, ou
suspensos, ou uma combinao dos dois tipos, sendo normalmente fabricadas em
silcio. Essas estruturas podem servir como sensores ou atuadores.
A figura 3.1 mostra um tipo clssico de estrutura utilizada em MEMS, um
comb-drive constitudo de dois conjuntos de eletrodos interdigitados cujo principio de
funcionamento capacitivo. Usualmente, um conjunto de eletrodos fixo, enquanto
o outro mvel por ser uma estrutura suspensa. O conjunto pode trabalhar como um
sensor, normalmente sensor de acelerao. Quando sofre uma acelerao, estando
num automvel que sofre um impacto, por exemplo, a parte suspensa do sensor se
movimenta causando variao na capacitncia que percebida por um circuito de
controle. A estrutura, por outro lado tambm pode ser utilizada como um atuador.
Neste caso a estrutura excitada por uma diferena de potencial entre os eletrodos.
Ocorre ento, atrao e repulso eletrosttica entre os eletrodos conforme o sinal
aplicado e a parte mvel se movimenta realizando trabalho.

34

Figura 3.1- Estrutura de um comb-drive.

Esse, no entanto apenas um exemplo de estrutura MEMS. Existem diversos


tipos de estruturas que formam diversos tipos de micro-sistemas no somente eletromecnicos. Tambm so utilizadas propriedades pticas, magnticas, trmicas e de
piezoeletricidade. uma tecnologia de grande interesse, envolvendo diversas reas
do conhecimento.
3.1.1 Mercado de MEMS
A Yole Dveloppement, com sede na Frana e a WTC (Wicht Technologie
Consulting), com sede na Alemanha, so duas empresas de consultoria muito
respeitadas que trabalham com MEMS.
Estimativas da Yole apontam para um mercado de quase US$6bi em 2006 e
uma projeo de quase US$11bi para 2011. Esses dados no incluem MEMS para
cabeas de leitura/gravao que, se inclusos, praticamente dobrariam os valores. O
maior consumidor de MEMS mercado de Tecnologia da Informao (TI). Os
produtos com maior tendncia de crescimento no mercado so: microfones para
celulares e equipamentos multimedia, sensores inerciais (acelermetros e
giroscpios), micro-espelhos para DLP (do ingls- Digital Light Processing) e RFMEMS.

35

3.2

SENSORES
Esta

seo

destina-se

introduzir

alguns

conceitos,

definies

caractersticas de sensores em geral. Um sensor pode ser definido como um sistema


que ao receber um sinal ou estmulo fsico responde com um sinal, geralmente
eltrico, e o transmite a um controlador (FRADEN, 1996). O estmulo pode ser calor,
luz, presso, som, movimento etc. Sensores fazem parte, por exemplo, de um
sistema automatizado de manufatura. Juntamente com os sensores, um sistema
sensor apresenta controladores e atuadores.
Os sensores podem ser divididos em Sensores Ativos e Sensores Passivos.
Os sensores ativos no geram uma tenso. Precisam de uma alimentao externa
para ento variar uma propriedade fsica dando a resposta correspondente. Um
exemplo de sensor ativo o termistor. Sensores passivos geram um sinal eltrico
em resposta a um estmulo. Um exemplo o termopar.
3.2.1 Principais caractersticas de um sensor
Esta seo aborda os conceitos bsicos associados s medies feitas com
um sensor. As referncias utilizadas foram: (FRADEN, 1996; ABNT; INMETRO;
SBM, 1998).
3.2.1.1 Funo de transferncia
a relao entre o estmulo recebido por um sensor (entrada) e seu sinal de
sada. Essa relao pode se dar em forma de tabela de valores, grficos ou de uma
equao matemtica.
Tipicamente, a funo de transferncia de um sensor pode ser linear,
logartmica, exponencial ou polinomial.
3.2.1.2 Sensibilidade
Sensibilidade a razo entre a variao no sinal de sada pela variao no
sinal de entrada. Assim, a sensibilidade do sensor ser to maior quanto menor a
variao no sinal de entrada e maior a variao no sinal de sada.

36

3.2.1.3 Faixa de utilizao


Todo sensor tem uma faixa de valores em que pode operar corretamente. O
fundo de escala da entrada representa o menor e o maior valor que podem ser
aplicados ao sensor. Ou seja, o menor o maior valor da grandeza que se est
medindo que o sensor capaz de medir. O fundo de escala da sada funo do
sinal mnimo e do sinal mximo aplicados na entrada.
3.2.1.4 Saturao
Saturao o limite de operao de um sensor. A partir do ponto em que o
sinal de entrada atinge a saturao, os resultados da sada no so mais corretos.
Quase todo sensor tem seus limites de operao.
3.2.1.5 Banda morta
Banda morta uma regio especfica de insensibilidade do sensor. Nessa
regio o sensor recebe o sinal de entrada, mas responde com valores errados no
sinal de sada.

Figura 3.2- Banda morta de um sensor em uma funo de trasferncia.


3.2.1.6 Erros em Medies
Todo processo de medio tem imperfeies que do origem a um erro no
resultado da medio. Normalmente, um erro considerado como tendo dois
componentes: um componente aleatrio, e um componente sistemtico.

37

O erro aleatrio se origina de variaes temporais ou espaciais, estocsticas


ou imprevisveis, de grandezas de influncia na medio. Em geral, ele pode ser
reduzido aumentando-se o nmero de observaes.
O erro sistemtico se origina de um efeito reconhecido de uma grandeza de
influncia em um resultado de medio. Se esse efeito puder ser quantificado, ser
possvel estabelecer um fator de correo a ser aplicado para compensar o efeito.
3.2.1.7 Erro de calibrao
Erro de calibrao uma imperfeio que pode ocorrer durante o processo de
calibrao do sensor. Trata-se de um erro de natureza sistemtica, ou seja, o erro
soma-se a todas as medies. Pode no ser uniforme na faixa de utilizao do
sensor, o que depende do tipo de erro na calibrao. Considere a figura 3.3, o ponto
referente a e1 foi corretamente calibrado. O mesmo, porm no ocorreu com e2.
Assim, as medies realizadas com esse sensor apresentaro um erro de acordo
com a equao.

S = sC S =

e 2 e1

Figura 3.3- Erro de calibrao em um sensor.

(3.1)

38

3.2.1.8 Erro de histerese


uma caracterstica que certos sensores tm de no retornar a um valor
inicial de sada quando o estmulo retorna a um valor inicial. Observe a figura 3.4,
considere o ponto P0. Ocorre acrscimo do estmulo levando o sensor de P0 para P1.
Em seguida o estmulo retorna a seu valor inicial. Os valores da sada quando o
estmulo aumenta so diferentes de quando o estmulo retorna a posio inicial. A
histerese normalmente causada por atrito e/ou mudanas estruturais nos
materiais.

Figura 3.4- Funo de transferncia com histerese


3.2.1.9 No linearidade
No linearidade o desvio mximo de uma funo de transferncia real em
relao reta de aproximao. Mtodos estatsticos podem ser utilizados para
determinar a reta que melhor se aproxima um conjunto de pontos medidos.

39

Figura 3.5- Funo de transferncia com efeito de no linearidade.


3.2.1.10

Erro de repetitividade

a incapacidade de um sensor apresentar o mesmo valor em duas medies


realizadas sob as mesmas condies. expresso pela maior diferena de leitura em
dois ciclos de calibrao.

Figura 3.6- Erro de repetitividade

40

3.2.1.11

Reprodutibilidade

o grau de concordncia entre os resultados das medies de um mesmo


mensurando, efetuadas sob condies variadas de medio. As condies alteradas
podem incluir: mtodo de medio; observador; instrumento de medio; padro de
referncia; local; condies de utilizao; tempo.
3.2.1.12

Resoluo

A resoluo de um sensor definida como o menor incremento do estmulo


que o sensor capaz de detectar. Em um sensor, quando o sinal de entrada
(estmulo) varia continuamente, o sinal de sada varia em pequenos passos. A
continuidade do sinal de entrada depende da resoluo do sensor. Quando menor a
resoluo, mais descontnua ser a curva de sada. A resoluo pode ser expressa
em bits quando se a sada for do tipo digital.
3.2.1.13

Exatido

o maior erro (ou desvio) esperado entre o valor medido com o sensor em
questo e o valor verdadeiro. Em geral, o resultado de uma medio somente uma
aproximao ou estimativa do valor do mensurando. Assim, o resultado de uma
medio s completo quando acompanhado pela incerteza dessa estimativa.
3.2.1.14

Incerteza de medio

um parmetro associado ao resultado de uma medio que caracteriza a


disperso dos valores que podem ser razoavelmente atribudos ao mensurando.

3.3

DIELTRICOS
Um dieltrico um material no qual um campo eltrico no nulo pode existir.

O dieltrico possui a capacidade de poder ser polarizado (TAREEV, 1979). As


propriedades eltricas de um material dieltrico so normalmente descritas em
termos da constante dieltrica (FRHLICH, 1968). Para a maioria dos materiais, a
constante dieltrica independe da fora do campo eltrico para uma ampla faixa de
valores. Entretanto, se o campo alternado, a grandeza depender da freqncia.
Tambm h dependncia com relao temperatura (FRHLICH, 1968).

41

Os efeitos de um dieltrico em um capacitor foram estudados por Faraday.


Ele descobriu que quando o espao entre as placas de um capacitor era preenchido
por um dieltrico, a capacitncia aumentava de um fator K, que era caracterstico de
cada material (Tipler, 1990). Esse fator K ficou conhecido como constante dieltrica
ou permitividade relativa. A permitividade de cada material () determinada em
relao permitividade do vcuo 0 de maneira que = K x 0. (HALLIDAY;
RESNICK, 1984). Da o nome, permitividade relativa.
Tabela 3.1- Constantes dieltricas de dieltricos utilizados na caracterizao do
sensor
Dieltrico
Constante dieltrica
gua pura
78,85
Etanol anidro
24,3
Gasolina tipo A
2
Querosene
2

3.3.1 Polarizao de molculas do dieltrico


Os materiais dieltricos podem ser polares ou apolares. Ambos tm a
somatria de cargas nula, pois o total de cargas positivas igual ao de negativas.
Porm, nas molculas polares, a distribuio de cargas positivas e negativas
diferente. O centro de cargas positivas est separado do centro de cargas negativas
por uma distncia molecular d formando um dipolo eltrico permanente (HILL, 1969).
As molculas do dieltrico de um capacitor sofrem efeito do campo eltrico.
Na figura 3.7a so observadas molculas polares na ausncia de um campo eltrico.
Neste caso, os dipolos das molculas se orientam ao acaso (Hill, 1969). J na figura
3.7b, o dieltrico est sob a ao de um campo eltrico. Neste caso, os dipolos
tendem a se alinhar com o campo eltrico externo. A orientao, no perfeita, pois
as molculas sempre esto sob agitao trmica. Isso indica que, no caso de
molculas polares, a orientao sob ao do campo eltrico depende da
temperatura: quanto maior a temperatura, menor o alinhamento dos dipolos. No caso
de molculas apolares, a dependncia com a temperatura no to pronunciada.
Ainda que o capacitor seja preenchido por um dieltrico apolar, suas
molculas sofrem polarizao sob ao de um campo eltrico externo. Este o
chamado dipolo induzido resultando no deslocamento entre os centros de cargas

42

negativas e positivas. O dipolo induzido sob ao de um campo eltrico externo


tambm ocorre em dieltricos polares.

Figura 3.7- molculas polares (a) na ausncia de um campo eltrico. Os dipolos tm


orientao aleatria; (b) com o campo eltrico, os dipolos tendem a se orientar
alinhando-se com o campo.
Esse efeito microscpico de polarizao induzida que afeta as molculas de
um material dieltrico pode ser expresso por uma grandeza vetorial chamada de
momento de dipolo eltrico, , expressa como o produto da carga q pelo
deslocamento d entre os centros de cargas:
r
r
= qd

(3.2)

Gallagher (1975) classifica os campos eltricos que podem ser aplicados aos
dieltricos em trs categorias: campos de baixa intensidade (at 100 kV/m), campos
de intensidade intermediria (at 2 MV/m), e campos de alta intensidade (maior que
2 MV/m). Nesta dissertao, todos os campos considerados esto na categoria de
baixa intensidade.
Para campos de baixa intensidade, pode ser adotado o modelo que considera
o momento de dipolo eltrico como sendo proporcional ao campo eltrico local EL
(campo que atua localmente nas molculas do dieltrico). Assim, o momento de
dipolo pode ser expresso como (Solymar and Walsh, 1993):
r
r
= E L

(3.3)

43

onde a polarizabilidade. H trs tipos bsicos de polarizabilidade que


podem ocorrer nos dieltricos: polarizabilidade eletrnica E, polarizabilidade
molecular M, e polarizabilidade de orientao O.
A polarizao eletrnica ocorre em todos os materiais, e consiste no
acompanhamento da variao de campo eltrico pelos eltrons. Como os eltrons
so muito leves, o tempo de resposta muito curto, e esse efeito ocorre mesmo em
altas freqncias.
A polarizao molecular consiste em deformaes nos espaamentos das
ligaes qumicas entre tomos com a aplicao do campo eltrico. Como a massa
dos tomos ou ons envolvidos considervel, esse efeito s pode ser observado
em baixas freqncias.
A polarizao de orientao ocorre em dieltricos polares (com dipolo
permanente) ou em dieltricos apolares com dipolo induzido, e consiste no
movimento de molculas inteiras em lquidos ou gases de forma a acompanhar o
campo eltrico. S pode ser observado em freqncias muito baixas.
Assim a polarizabilidade total pode ser expressa com a seguinte soma:

= E + M + O

(3.4)

Ao variar o campo eltrico a polarizao do dieltrico tambm varia, mas no


instantaneamente. A figura 3.8 mostra a dependncia da polarizao no tempo para
um campo eltrico constante aplicado ao dieltrico a partir de um instante t.

Figura 3.8- Dependncia da polarizao com o tempo quando o dieltrico est sob
ao de um campo eltrico constante.

44

Como resultante dos processos de polarizao do dieltrico, h a um acmulo


de cargas nas superfcies do material dieltrico. Essas cargas so positivas na
superfcie voltada para a placa negativa do capacitor e negativas na superfcie
voltada para a placa positiva como mostra a figura 3.9.
Com isso, h formao de um campo E oposto a E0. Portanto, o campo
resultante E igual soma vetorial E0 + E e seu mdulo menor que E0 de modo
que o quociente entre E0 e E igual constante dieltrica do material como
expresso na equao 3.5.

E0
=K
E
+Q

+(Q+P) +

-Q

-(Q+P) -

(3.5)

(a)
(b)
Figura 3.9 (a) Campo eltrico aplicado a um capacitor sem dieltrico, ocorre acmulo
de cargas nas superfcies das placas; (b) Campo eltrico aplicado em um capacitor
com dieltrico, alm das cargas acumuladas nas placas, h uma resultante de
cargas induzidas nas superfcies do dieltrico, o que provoca um campo E em
sentido oposto a E0.
Assim, se for aplicada uma tenso eltrica V aos eletrodos da figura 3.9(a),
haver a formao de cargas +Q e Q nas superfcies internas dos eletrodos
metlicos. Da definio de capacitncia, um capacitor sem dieltrico (vcuo)
apresentar uma capacitncia C0 dada pela equao 3.6:

C0 =

Q
V

(3.6)

Por outro lado, um capacitor que apresenta um dieltrico (polar ou apolar)


entre suas placas ter carga (Q+P), figura 3.9(b), com uma diferena de potencial V,
onde P pode ser considerado como a quantidade de carga induzida na superfcie do

45

dieltrico devido a todos os efeitos de polarizao. A capacitncia ser dada pela


equao 3.7:

C=

Q+P
V

(3.7)

Assim, a constante dieltrica K se relaciona com as capacitncias de acordo


com a equao 3.8:

K=

C Q+P
=
C0
Q

(3.8)

Para um capacitor de placas planas que no vcuo tm sua capacitncia dada


pela equao 3.9, o novo valor de capacitncia ser dado pela equao 3.10:

C0 = 0

A
D

(3.9)

C = K 0

A
D

(3.10)

onde K0 a permitividade do dieltrico.


Como um dieltrico polar possui os dois tipos de dipolos (induzido e
permanente), sua constante dieltrica e, consequentemente, sua permitividade
mais alta comparada a dieltricos apolares (Hill, 1969).
3.3.2 Dependncia da permitividade com a frequncia
A orientao dos dipolos em um dieltrico no ocorre instantaneamente. H
um atraso tanto na formao dos dipolos induzidos de materiais apolares quanto no
alinhamento dos dipolos permanentes de materiais polares, mostrado na figura 3.8,
pois o deslocamento de cargas no dieltrico possui uma certa inrcia (Frhlich,
1968).
Se o campo aplicado alternado, a polarizao do dieltrico ser dependente
da freqncia. Se a freqncia for baixa, os trs tipos de polarizao (eletrnica,
molecular, e

de orientao) podero acompanhar o campo. Por outro lado, em

freqncias muito altas (banda tica), apenas a polarizao eletrnica consegue


acompanhar o campo.

Assim, a polarizao e, conseqentemente, a constante

dieltrica diminui com o aumento da freqncia.

46

Quanto mais baixa a freqncia, maior a polarizao e mais alto ser o valor
da permitividade. Conseqentemente maior ser a capacitncia do capacitor
preenchido por esse dieltrico.
A permitividade de dieltricos tambm dependente da temperatura, pois a
temperatura interfere na agitao trmica de lquidos e gases.
Em dieltricos lquidos, a posio de cada molcula correlacionada com
outras em suas proximidades (Frohlich, 1968). Analises de raio-X mostram que nas
vizinhana de uma molcula no estado lquido, h um arranjo ordenado semelhante
a uma estrutura cristalina. Entretanto essa rede cristalina tende a desaparecer para
molculas mais distantes (Frohlich, 1968). Alm disso, nos lquidos os dipolos tm
maior liberdade para se reorientar (Hill, 1969). Esse fenmeno tambm interfere na
polarizao dos dipolos fazendo com que dieltricos lquidos tenham um
comportamento relativamente diferenciado em relao aos slidos no que diz
respeito variao da permitividade com a freqncia e a temperatura.

3.3.3 Conduo em dieltricos lquidos


Esta seo trata da conduo eltrica em materiais dieltricos lquidos sob a
ao de um campo eltrico de baixa intensidade (at 100 kV/m). De acordo com
Gallagher (1975), as impurezas encontradas nesses dieltricos lquidos que so as
maiores responsveis por eventuais processos de conduo. Essas impurezas
podem ser substncias inicas dissociadas (especialmente em dieltricos polares)
ou partculas slidas.
Em dieltricos apolares, como leos, o oxignio gasoso e partculas slidas
so os contaminantes principais que podem contribuir para a conduo eltrica.
Entretanto, essa conduo de intensidade muito baixa para os valores de campo
eltrico aplicados neste trabalho. Assim, no h problema de ruptura de dieltrico, e
esses lquidos apolares podem ser considerados bons isolantes eltricos.
Em dieltricos polares, os contaminantes principais so compostos inicos e
partculas slidas. Os compostos inicos podem se dissociar facilmente em
dieltricos polares lquidos tais como gua e lcoois. Na gua o problema mais
pronunciado devido grande quantidade de ligaes intermoleculares por pontes de
hidrognio e por seu momento de dipolo permanente ser bem mais intenso que o

47

lcool. Assim, apesar da gua ter alta constante dieltrica, no um isolante muito
bom.

48

4 PRINCPIO DE FUNCIONAMENTO E MODELAGEM DO


SENSOR

4.1

PRINCPIO DE FUNCIONAMENTO DO SENSOR


Neste trabalho proposto um sensor do tipo capacitivo, com eletrodos

interdigitados, para analisar uma mistura de combustveis. O objetivo desenvolver


um sensor capacitivo que utilize o combustvel a ser analisado como seu dieltrico.
Desta forma, variaes na mistura do combustvel resultam em variaes na
capacitncia do sensor.
Optou-se por preparar o sensor por tcnicas de microfabricao sobre um
substrato de alumina. Uma das formas mais convenientes de se formar os eletrodos
do capacitor para serem preenchidos pelo combustvel (dieltrico) usando a
configurao de eletrodos interdigitados. Nessa configurao os eletrodos so
formados por deposio de filmes ou por eletrodeposio. Assim, optou-se por
construir o sensor com essa configurao, que permite que o combustvel preencha
o espaamento (gap) entre os eletrodos. Dessa maneira, mudanas na
composio do combustvel resultam em mudanas na capacitncia medida pelo
sensor. O sensor deve ter dimenses relativamente pequenas de forma resultar num
dispositivo miniaturizado. Nos prottipos fabricados para testes, a altura dos
eletrodos corresponde espessura do filme do metal eletrodepositado, e varia entre
25m e 40m; o espaamento (gap) entre os eletrodos varia entre 50m e 150m;
a largura dos eletrodos varia entre 50m e 100m; e o comprimento de
emparelhamento dos eletrodos de 800m. A escolha dessas dimenses est
relacionada com os resultados obtidos na etapa de projeto (modelagem e
simulao), com limitaes de recurso para os processos de fabricao, e com a
instrumentao para caracterizao dos prottipos.
A altura dos eletrodos limitada pelo processo de fabricao, que utiliza
fotorresistes especiais para camadas espessas e para fotolitografia com expositora
de luz ultravioleta. O espaamento entre as placas no pode ser muito reduzido para
que no impea a penetrao do combustvel por entre as placas.
A figura 4.1 mostra uma vista de topo da estrutura, onde G o espaamento
entre eletrodos, L a largura de um eletrodo e LL o comprimento de

49

emparelhamento entre dois eletrodos que formam um capacitor. Em todos os


prottipos, o espaamento entre a ponta de um eletrodo e a base do pente
emparelhado de 200m. A figura 4.2 mostra uma viso 3D de dois pentes
interdigitados emparelhados. Sua estrutura semelhante de um comb-drive,
porm fixa. Com esta configurao e aplicando uma diferena de potencial entre
os eletrodos, h a formao de um campo eltrico nas regies onde h
emparelhamento entre os dedos. Desta maneira em cada par de pentes
interdigitados, formam-se dezenas de capacitores em paralelo. Uma camada de
pentes emparelhados, como a que esquematizada nas figuras 4.1 e 4.2, apresenta
inmeros capacitores (de 100 a 200). Alm disso um sensor apresenta vrias
camadas desses pentes ligados por trilhas como pode ser visto na figura 4.3. O uso
do formato de eletrodos interdigitados permitiu aumentar significativamente a
capacitncia chegando a centenas de pico faraday.

Figura 4.1- Configurao dos eletrodos interdigitados do sensor.

Figura 4.2- Modelo 3D de dois pentes interdigitados emparelhados do sensor.

50

Figura 4.3 Arranjo completo de um sensor tpico.


Ao ser imerso na amostra de combustvel, o interdigitado tem os gaps
(espaos entre os dedos) preenchidos pelo mesmo. Desta maneira, o combustvel
agir como o dieltrico dos capacitores. Uma mistura adequada do combustvel ter
um valor caracterstico de capacitncia. De modo que um combustvel adulterado
apresentar valores de capacitncia e outros parmetros de impedncia diversos
daqueles apresentados pelo combustvel certificado. Um bom exemplo a mistura
lcool-gasolina utilizada no Brasil. muito comum a adulterao da gasolina com a
adio indiscriminada de lcool alm da quantidade permitida pala ANP, que varia
entre 20% e 25% em volume. A constante dieltrica da gasolina tem valor Kg=2 e a
do lcool Ket=24,3 (WEAST, 1985; MATWEB, 2007). Uma mistura das duas
substncias apresentar uma constante dieltrica intermediria a estes dois valores
(BECKMANN, 1997). Gasolina com a quantidade correta de etanol apresentar seu
valor caracterstico de constante dieltrica. Uma quantidade de etanol acima da
permitida elevar esse valor de constante dieltrica que ser percebida pela
medio da capacitncia.

4.2

MODELAGEM DO SENSOR
Foi elaborado um modelo bsico deste sensor proposto com o objetivo de

realizar algumas simulaes computacionais para verificao de desempenho. Para


elaborao do modelo foram feitas algumas consideraes. Observando-se a
estrutura do sensor, mostrada nas figuras 4.1 e 4.2, pode-se perceber a formao de

51

capacitores nas regies onde h emparelhamento dos eletrodos, como mostra a


figura 4.4 (capacitncia principal).

Capacitncia
secundria

Capacitncia
principal

Figura 4.4- Modelo de capacitores considerado para a simulao do comportamento


eltrico sensor
Tambm, importante considerar a formao de capacitores entre as pontas
dos dedos e a base do outro pente de eletrodos (capacitncia secundria). Esse
valor de capacitncia muito menor que a capacitncia principal. H um grande
espaamento ente a ponta de um dedo e a base do pente correspondente
(tipicamente 200m) e o comprimento de emparelhamento pequeno (50m a
100m). Mas, como existe uma grande quantidade desses capacitores, importante
consider-los para aprimorar o modelo.
As simulaes apresentadas neste trabalho foram realizadas para modelos
bidimensionais, usando-se o aplicativo ANSYS baseado no Mtodo dos Elementos
Finitos. Testes prvios indicaram que havia boa concordncia entre os valores
obtidos por simulaes de modelos bidimensionais e de modelos tridimensionais.
Como os modelos tridimensionais so muito mais complexos, exigindo grande
quantidade de operaes e um longo tempo de processamento, foi dada preferncia
aos modelos bidimensionais. Foi considerado um corte de uma seco transversal
dos eletrodos, como mostra a figura 4.5. B um comprimento extra deixado entre a
extremidade do modelo e os eletrodos das extremidades, L a largura de um
eletrodo, G o espaamento entre um par de eletrodos, SS a espessura do substrato
e DD a espessura do dieltrico (combustvel).

52

Figura 4.5- Modelo montado para a simulao do comportamento eltrico do sensor.


Foram realizadas simulaes para modelos com um nmero razovel de
eletrodos, geralmente 9 ou 21. Dessa forma, foram obtidas as capacitncias para um
sensor contendo 8 ou 20 capacitores, respectivamente. O ANSYS pode realizar
simulaes bidimensionais para obteno da distribuio do potencial eletrosttico,
da distribuio de campo eltrico, e para clculo da capacitncia por unidade de
comprimento (profundidade) dos eletrodos. O resultado deve ser multiplicado pelo
comprimento de emparelhamento entre eletrodos (LL) para obteno da
capacitncia do modelo. Por outro lado, para obter um valor de capacitncia
correspondente ao prottipo real, com milhares de capacitores, o valor da simulao
dividido pelo nmero de capacitores do modelo e multiplicado pelo nmero total de
capacitores da amostra que se queira simular.
Para as simulaes bidimensionais foi escolhido o elemento denominado
PLANE121 do ANSYS, recomendado para anlises eletrostticas. A dimenso da
malha foi escolhida como sendo 8m ou 10 m, dando uma boa relao entre tempo
de processamento e exatido dos resultados. Durante a simulao, a discretizao
em malhas feita apenas para os materiais dieltricos (combustvel e substrato de
alumina), enquanto que os eletrodos so deixados inalterados. Para o clculo do
potencial eltrico e do campo eltrico, so aplicadas as condies de contorno 0V e
0,3V nas superfcies de eletrodos alternados, como mostrado na figura 4.6.

53

(b)
(a)
Figura 4.6- Discretizao no ANSYS para: (a) clculo da capacitncia, (b)
determinao do potencial e do campo eltrico.
De maneira geral, para o substrato foi adotada constante dieltrica da alumina
Kal=9,9, para o dieltrico, constante dieltrica do etanol (Ket=24,3), ou K=2
(querosene, aguarrs, gasolina A).
Foram realizados dois tipos de simulao. Um variando parmetros do sensor
como G, H e L para avaliar a influncia de cada um deles na capacitncia. Outro tipo
de simulao foi realizado utilizando-se as dimenses de amostras utilizadas na
caracterizao. O objetivo comparar resultados experimentais com simulados.
As simulaes para comparao com resultados experimentais foram
realizadas para o etanol anidro e para o querosene. Foram escolhidos esses dois
compostos por serem os que apresentam valores de constante dieltrica mais
imunes aos efeitos de eventuais contaminantes. A constante dieltrica da gua
apresenta grande variao dependendo de sais dissociados e de partculas
contaminantes, inviabilizando a comparao com medidas experimentais. Por outro
lado, as misturas de combustveis apresentam constantes dieltricas com valores
intermedirios

difceis

de

serem

estimados

por

clculos,

sendo

tambm

inviabilizados para comparao com resultados experimentais. O mesmo acontece


com a gasolina C que uma mistura de gasolina A (pura) e etanol.

54

5 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Esta seo descreve o processo de fabricao de prottipos, bem como os


procedimentos de caracterizao dos micro-sensores.

5.1

MSCARA
As mscaras utilizadas na fabricao foram desenhadas em um software tipo

cad e impressas em fotolito. Foram desenhadas mscaras positivas e negativas para


que durante a fabricao houvesse tambm a possibilidade de utilizao dos dois
tipos de fotorresiste, conforme a necessidade.

5.2

FABRICAO
Prottipos do sensor foram fabricados no laboratrio de Microfabricao do

Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron (LNLS) localizado em Campinas interior de


So Paulo. As amostras foram fabricadas em substrato de alumina utilizando-se
tcnicas de microfabricao. Os eletrodos so fabricados em nquel por
eletrodeposio. O processo de fabricao segue essencialmente as seguintes
etapas:
Deposio de uma camada de Titnio para promoo de adeso com o
substrato
Deposio de uma camada condutora de Ouro
Fotolitografia
Deposio de nquel por eletrodeposio
Remoo do Fotorresiste
Remoo da camada de Ouro
Remoo da camada de Titnio
A figura 5.1 ilustra essas etapas de fabricao, que sero descritas
mais detalhadamente a seguir.

55

Figura 5.1 Perfil das estruturas durante etapas de fabricao; a) lmina antes do
processo; b) aps etapas 1 e 2 Deposio das camadas titnio-ouro; c) aps a
deposio do fotorresiste que faz parte da litografia; d) aps a revelao do
fotorresiste completando a litografia; e) aps processo de eletro-deposio; f) aps a
remoo do fotorresiste; g) aps a remoo das camadas titnio-ouro.
5.2.1 Deposio de camadas de adeso de Titnio e de ouro
As camadas de Titnio e de ouro foram depositadas por sputtering seguindo
padres internos do LNLS. A funo dessas camadas promover boa adeso e
servir como suporte ao nquel que ser depositado a seguir j que o processo de
eletrodeposio utilizado necessita de uma superfcie condutora.
5.2.2 Litografia com radiao ultra-violeta
Na litografia foi utilizada uma expositora Karl Suss MJB3UV 300. A lmpada
tem comprimento de onda de 250 a 400nm. Foram utilizados dois tipos de
fotorresiste, o fotorresiste negativo SU-8 25 da marca Micro Chem Corp. e o
fotorresiste positivo AZ4620 da marca Clariant. O procedimento de se utilizar os dois
tipos de fotorresiste se deve s caractersticas de cada um deles. O SU-8 apresenta
a vantagem de oferecer maior espessura e paredes mais retas aps a revelao.
Por outro lado, o AZ4620 apresenta maior facilidade de remoo. Assim, o processo

56

de fabricao utilizando fotorresiste negativo SU-8 tende a produzir amostras de


melhor qualidade e capacitncia mais alta. Porm, a remoo do SU-8 foi
extremamente difcil mesmo utilizando agitao por ultra-som. A litografia apresenta
algumas variaes de um fotorresiste para outro. Por isso a litografia com cada um
deles ser descrita separadamente a seguir.

5.2.2.1 Litografia com Fotorresiste negativo NANO SU-8 25


O fotorresiste negativo utilizado pode atingir espessuras de aproximadamente
44 m (dado pelo fabricante). A litografia com esse tipo de fotorresiste segue
essencialmente as seguintes etapas:
1- Aplicao do fotorresiste
O fotorresiste aplicado sobre a lmina presa ao spinner. Ento o spinner
acionado a 1000rpm por 30 segundos a fim de se obter uma espessura entre 30m
e 40m.

2- Pr-baking
Aps a aplicao, o SU-8 precisa ser aquecido a 95C tomando-se o cuidado
de evitar trincas devidas a choque trmico. Isso ocorre por causa da diferena entre
os coeficientes de expanso trmica do fotorresiste e do substrato. Por isso deve ser
feita uma rampa de temperatura.
Como as placas aquecedoras utilizadas no tm rampa de temperatura,
foram utilizadas duas placas aquecedoras com temperaturas diferentes. Uma das
placas foi aquecida temperatura de 65C. As lminas so colocadas nela durante
aproximadamente 5 minutos. Aps esse tempo, as lminas so colocadas na outra
chapa, que est aquecida 95C. Nesta chapa, as lminas ficam por 15 minutos.
Aps esse tempo, as lminas voltam para a chapa de 65C e ficam nela por mais 5
minutos. Aps isso as lminas so retiradas da chapa e resfriadas temperatura
ambiente em uma caixa de isopor para que resfrie mais lentamente.

57

3- Exposio luz ultravioleta


Aps o pr baking, as amostras com SU-8 foram expostas luz ultravioleta na
expositora. A potncia 9,5mWcm2 e o comprimento de onda 300nm. O tempo de
exposio foi de aproximadamente 40segundos.
4- Ps baking
Aps a exposio as lminas devem voltar para as placas aquecedoras
(exigncia desse tipo de fotorresiste). As lminas ficam 15 minutos na placa de 95C
depois 3 minutos na placa de 65C. Aps o ps baking as lminas so resfriadas
temperatura ambiente no isopor.
5- Revelao
Na revelao utilizado o SU-8 Developer, revelador fornecido pelo
fabricante do fotorresiste. A revelao feita temperatura ambiente sob agitao.
O tempo de revelao de aproximadamente 4 minutos.

5.2.2.2 Litografia com Fotorresiste positivo AZ 4620


O fotorresiste positivo pode atingir espessuras de aproximadamente 35 m
(dado pelo fabricante). Isso uma desvantagem se comparado ao fotorresiste SU-8.
No entanto, esse fotorresiste removido muito mais facilmente que o SU-8. A
litografia com esse tipo de fotorresiste segue as seguintes etapas:
1- Aplicao de promotor de aderncia: HMDS (hexamethyldisilazane)
A aplicao do HMDS foi realizada com o spinner com rotao de 2000rpm
durante 30 segundos.
2- Baking 1
A lmina colocada na placa aquecedora a 95C por 5 minutos. O
resfriamento temperatura ambiente feito na caixa de isopor.

58

3- Aplicao o fotorresiste
Aps a evaporao do solvente do HMDS, aplicado o fotorresiste positivo. A
rotao do spinner 2000rpm por 30 segundos para espessuras em torno de 10m.
Para espessuras em torno de 35m, a rotao comea em 200rpm pelos 27
primeiros segundos sendo elevada para 1000rpm nos ltimos 3 segundos.
4- Baking 2
Aps a aplicao do fotorresiste, as lminas vo para a placa aquecedora a
45C por 4 minutos e depois a 90C por 1 hora.
5- Exposio luz ultravioleta
Para este fotorresiste, utilizou-se a mesma expositora que para o fotorresiste
negativo. O tempo de exposio foi de 240 segundos. O comprimento de onda
300nm. A potncia 9,5mW/cm2.
6- Revelao
Na revelao foi utilizado o revelador AZ 400K, revelador fornecido pelo
fabricante do fotorresiste, na proporo de 1 parte de revelador para 3 partes de
gua. Esse processo foi realizado em temperatura ambiente por aproximadamente 5
minutos sob agitao magntica.
7- Hard Baking
Aps a revelao, a amostra deve voltar placa aquecedora e permanecer a
90C por 10 minutos. Aps esse tempo deve ser colocada no isopor para que se
resfrie at a temperatura ambiente.
5.2.3 Eletrodeposio
Aps a litografia, as lminas apresentam um molde de fotorresiste. A prxima
etapa a deposio dos eletrodos de nquel. O metal depositado por
eletrodeposio sobre a camada de ouro preenchendo o molde formado pelo
fotorresiste. Foi utilizado um banho Watts contendo a composio listada na tabela
5.1. Em uma primeira gerao de sensores, o banho de nquel foi agitado atravs de
um agitador magntico. Em uma segunda gerao o processo de agitao foi

59

otimizado atravs de um sistema de refluxo. A soluo sai da cuba, passa por uma
bomba, responsvel pelo movimento, e retorna cuba. Esse procedimento melhora
a velocidade e a qualidade da deposio, pois tais parmetros sofrem grande
influncia da agitao do banho.
Tabela 5.1- Composio do banho Watts utilizado na deposio de nquel.
Sulfato de Nquel
Cloreto de Nquel
cido brico
Abrilhantador DWK 720
Nivelador DWK 720
Molhador DWK 720

300g
60g
45g
2ml
10ml
6ml

A medida em que vai sendo depositado, o nquel vai preenchendo o molde


deixado pelo fotorresiste e dando forma ao sensor. Quando a camada de nquel
atinge a altura da camada de fotorresiste, a eletrodeposio deve ser interrompida.
Caso contrrio, as paredes de nquel no cresceriam mais verticalmente, mas
comeariam a crescer tambm para os lados dificultando a remoo do fotorresiste e
causando curtos-circuitos.
As eletrodeposies foram realizadas utilizando-se densidades de corrente de
23mA/cm2 a 58 mA/cm2. O tempo total para o crescimento de cada lmina foi de
aproximadamente 1 hora a uma hora e meia. O crescimento foi realizado em etapas
de 20 minutos e as vezes 10 minutos. Aps cada etapa, a espessura era conferida
com o perfilmetro, um Dektak3 ST. Esse equipamento tambm foi utilizado para
medir a espessura do fotorresiste e das amostras depois de fabricadas.
5.2.4 Remoo do fotorresiste
Aps o crescimento do nquel o fotorresiste retirado. Para retirar o
fotorresiste negativo SU-8, foi utilizado o removedor fornecido pelo fabricante com o
auxilio de ultra-som. Em geral a remoo demora vrias horas.
Quanto ao fotorresiste positivo, este foi retirado com acetona. Sua remoo,
bem mais simples, realizada em alguns segundos.

60

5.2.5 Remoo das camadas Titnio-ouro


Aps o crescimento do nquel e remoo do fotorresiste, as camadas titnioouro devem ser removidas. O processo de remoo destas camadas rpido. A
camada de ouro foi removida utilizando-se uma soluo comercial da marca
Degussa composta de KCN, gua e um sal no revelado pelo fabricante. A camada
de titnio foi removida por uma soluo de HF 10%. Estas solues removem
seletivamente o ouro e o titnio dispensando a utilizao de mscaras.
A remoo dessas camadas retira o curto-circuito e deixa pronta a estrutura
do sensor.

5.3

CARACTERIZAO
Os prottipos fabricados foram utilizados em diversas medies utilizando um

medidor RLC, modelo PM6306 da FLUKE. A faixa de freqncia de 50Hz a 1MHz,


com aplicao de tenso senoidal de 0 a 2 V rms. Pode, tambm, ser aplicada uma
tenso CC de bias de 0 a 4 V. O instrumento possui assessrio para medio de
resistncia CC. Foram realizadas medies da capacitncia, do ngulo de fase e da
resistncia do combustvel. O equipamento possui interface serial atravs da qual foi
conectado a um computador. A linguagem de programao utilizada na interface
entre o computador e o instrumento foi QBasic em ambiente MS-DOS, seguindo o
manual de programao do instrumento. O sistema operacional DOS, apesar de
antigo, muito adequado tarefa de aquisio de dados de instrumentos de
medio. Esse sistema operacional no multi-tarefas, o que o faz ficar concentrado
na conexo com o equipamento no momento das medies. A montagem do
aparato de medio pode ser visto na figura 5.2.

Figura 5.2- Aparato utilizado nas medies.

61

Para realizar as medies, fios condutores foram soldados aos contatos das
amostras. Foi utilizado um recipiente fechado para evitar evaporao. Foram
desenvolvidos diferentes programas para a aquisio de dados. Atravs desses
programas, possvel variar a amplitude e freqncia do sinal CA enquanto se mede
capacitncia, ngulo de fase e resistncia. Tambm possvel aplicar um sinal de
corrente contnua (CC) adicional durante as medies (tenso de bias). O
APNDICE B deste trabalho mostra exemplo de rotina utilizada.
Foram realizadas medies em dois tipos de combustveis utilizados no
Brasil, o lcool combustvel e a gasolina C. Inicialmente, foi obtida a curva de
calibrao utilizando-se lcool anidro grau PA (adquirido de um distribuidor de
produtos qumicos) de concentrao 99,5% (em massa) e gua deionizada.
Tambm, foi adquirido lcool hidratado combustvel de um posto certificado. Quanto
gasolina, foi utilizada uma amostra obtida em um posto certificado da Grande So
Paulo; e foram adquiridos querosene e aguarrs, vendidos comercialmente como
solventes, para simulao de adulterao da gasolina. Foram realizadas medies
com a gasolina no estado em que veio do posto (gasolina tipo C, com adio de at
23% em volume de lcool anidro), e tambm com adio controlada de quantidade
adicional de lcool anidro grau PA, querosene e aguarrs.

62

6 RESULTADOS DE SIMULAES

A simulao computacional oferece a possibilidade de analisar a sensibilidade


de diferentes configuraes geomtricas de prottipos antes de sua fabricao.
Nestas simulaes, foram levadas em conta diversas restries impostas pelos
processos de microfabricao em instalaes a que o grupo tem acesso. Assim, foi
considerada uma largura mnima de linha (ou espaamento) de 50m, condio
imposta pelo tipo de mscara utilizado, ou seja, fotolito.
Alm

disso,

eletrodeposio

de

foram
nquel

consideradas
para

duas

formao

dos

limitaes
eletrodos

do

processo

interdigitais.

de
Por

experincias anteriores de trabalhos em conjunto com a equipe do Laboratrio de


Microfabricao do LNLS, sabe-se que os moldes para a eletrodeposio (feitos em
fotorresiste SU-8 ou AZ4620) no devem apresentar razo de largura da abertura
pela altura muito reduzida. Ou seja, quanto mais larga for a abertura do molde e
quanto menor for a espessura da estrutura eletrodepositada, melhor a qualidade
resultante.
Assim, as simulaes foram restritas a modelos com larguras de pelo menos
50m, e espessura nunca superior a 40m. As simulaes foram feitas com o
aplicativo ANSYS.

6.1

SIMULAES DE CAPACITNCIA DO MODELO DO SENSOR


Na tabela 6.1 so apresentados resultados de diversas simulaes para

variaes de diferentes parmetros do sensor. Para todas essas simulaes foram


utilizados modelos com 9 eletrodos, o que corresponde a 8 capacitores. Os modelos
foram descritos em detalhe na Seo 4.2 desta dissertao. Os valores de
capacitncia encontrados foram normalizados para um sensor fictcio de mil
capacitores e comprimento de emparelhamento de dedos LL=800m. As espessuras
do substrato (SS) e tambm do combustvel (DD) so de 400m. Para o substrato
considerada a constante dieltrica da alumina Kal=9,9, para o combustvel
considera uma constante dieltrica K=2, valor de constante semelhante ao da

63

gasolina A, querosene e aguarrs. Na figura 6.1 mostrado um modelo simplificado


onde aparecem 5 eletrodos.

Figura 6.1- Modelo para simulao de um sensor a fim de se descobrir as dimenses


mais apropriadas.
Diversas simulaes foram realizadas para modelos bidimensionais, usando o
elemento PLANE121 do ANSYS, e definindo a dimenso do elemento de
discretizao como sendo 8m. A tabela 6.1 apresenta os valores dos parmetros
geomtricos de cada modelo e os respectivos valores calculados de capacitncia
para uma normalizao de 1000 capacitores.
Tabela 6.1- diferentes simulaes variando parmetros do sensor.
Simulao

Altura do
eletrodo
H (
m)

Largura do
eletrodo
L(
m)

Espaamento
entre eletrodos
G(
m)

Capacitncia
para 1000
capacitores (pF)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

30
30
30
30
30
35
40
25
25
25

50
50
50
100
100
100
100
100
150
50

50
75
100
100
50
50
50
50
50
50

54,65
45,82
40,67
49,72
66,31
67,74
69,17
64,87
72,75
53,20

Analisando-se os resultados da tabela 6.1, possvel observar o aumento da


capacitncia com a reduo do espaamento entre eletrodos e com o aumento da
altura. Esses parmetros tm uma certa limitao devido aos processos de

64

fabricao disponveis. Alm disso, o espaamento entre eletrodos no pode ser


demasiadamente reduzido pois h o risco de o combustvel no entrar no canal.
Os resultados das simulaes tambm mostram outra maneira de se elevar o
valor da capacitncia. Comparando-se os resultados das simulaes 8, 9 e 10,
percebe-se que ao aumentar a largura do eletrodo, tambm h aumento da
capacitncia. Esse comportamento se deve ao fato de existirem linhas de campo
saindo da parte de cima de um eletrodo e chegando ao outro. Vale lembrar que os
capacitores do sensor no apresentam comportamento de capacitor de placas
planas infinitas. Dessa maneira, um aumento na largura do eletrodo tambm
aumenta a rea efetiva do capacitor. Entretanto, o espaamento efetivo tambm
aumenta, limitando o efeito do aumento da capacitncia. Em concluso, a
capacitncia do sensor pode ser aumentada com o aumento da largura do eletrodo,
mas s at um certo limite (deve ocorrer saturao desse efeito). Alm disso, a
elevao da largura dos eletrodos tambm aumenta as dimenses finais do sensor.

6.2

SIMULAES DE CAMPO ELTRICO


Os resultados dessa seo mostram a distribuio do campo para diferentes

parmetros do sensor e dois dieltricos diferentes, o etanol e a gasolina. Para a


gasolina foi utilizada constante dieltrica Kg=2. Esse valor corresponde constante
dieltrica da gasolina pura, ou de alguns outros dieltricos apolares como
querosene, aguarrs etc. Para o etanol foi utilizada constante dieltrica Ket=24,3.
As simulaes consideram uma diferena de tenso eltrica de 0,3 V aplicada
entre eletrodos consecutivos, ver figura 4.6. Esse valor foi adotado pois nas
medies reais de capacitncia com o medidor RCL foi aplicado um sinal senoidal
de 0,3 V rms pelo instrumento.
A figura 6.2 mostra uma srie de simulaes feitas considerando o etanol
como dieltrico entre os eletrodos, enquanto que a figura 6.3 mostra a srie de
simulaes correspondentes para a gasolina. Analisando-se os resultados
mostrados nas figuras 6.2 e 6.3 pode-se chegar a vrias concluses. Comparandose sensores com as mesmas dimenses e dieltricos diferentes, o campo tende a
ser mais alto para a gasolina que para o etanol. Esse resultado est de acordo com
a equao 3.5 e a teoria de polarizao de dieltricos apresentada na seo 3.3. Se

65

a constante dieltrica maior (caso do etanol), h maior polarizao. Ento o campo


E oposto ao campo aplicado E0 ser maior. Assim o campo resultante no dieltrico
ser menor.

(a)

L=100 G=100

(c)

L=50 G=100

(b)
L=100 G=50
(d)
L=50 G=50
Figura 6.2- Distribuio do campo eltrico em etanol para diferentes larguras e
espaamentos entre eletrodos.

Comparando-se sensores com mesmo dieltrico e mesma largura de


eletrodos, mas com diferentes espaamentos entre eletrodos, observa-se que a
reduo do espaamento aumenta a intensidade do campo eltrico. Esse resultado
est de acordo com o esperado pois o campo entre duas cargas inversamente
proporcional distncia que as separa. Os efeitos de borda tambm aumentam com
a reduo do espaamento.
O aumento da largura L do eletrodo reduz ligeiramente os efeitos de borda.

66

(a)

L=100 G=100

(c)

L=50 G=100

(b)
L=100 G=50
(d)
L=50 G=50
Figura 6.3- Distribuio do campo eltrico em gasolina para diferentes larguras e
espaamentos entre eletrodos.
De acordo com resultados dessa seo e da seo 6.1, foi observado que as
melhores dimenses para o sensor so um espaamento pequeno entre os
eletrodos e uma largura relativamente grande do eletrodo. Com um L relativamente
grande, eleva-se os valores de capacitncia e reduz-se efeitos de ponta. O
espaamento pequeno entre eletrodos tambm eleva a capacitncia mas tambm
eleva o campo e efeito bordas. Alm disso, quanto maior a altura do eletrodo, maior
ser a capacitncia.
Para a fabricao do sensor, entretanto h algumas limitaes. A reduo do
espaamento entre eletrodos limitada pelo processo de fabricao. O processo de
fabricao adotado nesse estudo permite com segurana e uniformidade, resolues
em torno de 50m. Alm disso, o espaamento no pode ser demasiadamente
reduzido pois pode dificultar ou impedir a entrada do combustvel entre os eletrodos.
Esforos no sentido de elevar a altura para alem de 30m, no trazem grande
retorno. Isso poderia resultar em paredes menos uniformes e perda na qualidade da
amostra como um todo. Espessuras muito superiores a 30m exigiriam processos

67

menos acessveis. O aumento da largura do eletrodo tambm aumenta a


capacitncia poupando algum esforo na elevao da altura. Entretanto, a partir de
um certo valor, ocorrer saturao desse efeito. Alm disso, larguras muito elevadas
aumentam as dimenses finais do sensor.
Estabeleceu-se ento que as melhores dimenses para o sensor,
considerando o processo, seria: altura de eletrodos H=30m, largura L=100m e
espaamento entre eletrodos G=50m.

6.3

SIMULAES DE AMOSTRAS FABRICADAS E CARACTERIZADAS


Os resultados exibidos a seguir simulam uma situao em que uma das

amostras fabricadas do sensor imersa no combustvel e so realizadas as


medies.
6.3.1 Simulao para sensor imerso em querosene
Para a simulao do sensor imerso em querosene, foram considerados
espessura do substrato de alumina SS de 300m, espessura do dieltrico
(combustvel) DD de 400m constante dieltrica da alumina Kal=9,9, constante
dieltrica do querosene, Kq=2. A amostra simulada tem G=85m, L=65m, H=33m
e tem 1590 capacitores. Essa amostra denominada sensor S1 e suas dimenses
aparecem na tabela 7.1.
A figura 6.4 mostra a distribuio de potencial aplicado nos eletrodos. Foi
aplicada uma diferena de potencial de 0,3V. Na figura 6.5 mostrada a distribuio
do campo eltrico entre os eletrodos.

68

Figura 6.4- Distribuio de potencial pelos dieltricos querosene e alumina


(substrato) para o sensor S1. Na simulao foram aplicadas tenses de 0V e 0,3V
em eletrodos alternados.

Figura 6.5- Distribuio do campo eltrico pelos dieltricos querosene e alumina


(substrato) para o sensor S1. Simulao com aplicao de tenses de 0V e 0,3V em
eletrodos alternados.
Na figura 6.5 possvel observar diversos aspectos importantes. A
distribuio do campo mostra que a espessura adotada no modelo suficiente para
a simulao pois a maior parte do campo se concentra em regies prximas aos
eletrodos. O substrato influencia o valor de capacitncia pois o campo tambm se
distribui dentro do mesmo. Sendo a constante dieltrica da alumina maior que a do
combustvel, o substrato representa grande parte do valor da capacitncia. Os
vetores mostram altos valores de campos nos cantos e arestas. Nas medies
experimentais esse efeito reduzido devido ao processo de fabricao que suaviza
os cantos e arestas.

69

Para essa simulao foi encontrada capacitncia C=75,16 pF para


capacitncia principal (entre dedos emparelhados), ver figura 4.4. Considerando a
capacitncia entre as pontas dos dedos e a base do pente correspondente, a
capacitncia sobe para C=83,81pF. Exemplo de rotina utilizada para aquisio de
capacitncia pode ser vista no APNDICE C.
6.3.2 Simulao para sensor imerso em etanol
Para a simulao do sensor imerso em etanol, foram considerados os
mesmos parmetros que o querosene quanto ao substrato e espessura de dieltrico
(SS=300m, DD=400m, Kal=9,9). Para o dieltrico foi considerada constante do
etanol Ket=24,3. A amostra simulada tem G=55m, L=100m, H=33 e tem 2388
capacitores. Essa amostra denominada sensor S2 (tabela 7.1).
Para a capacitncia principal (sem considerar as pontas) foi encontrado
C=597,76pF. Considerando as pontas foi encontrado C=674,02 pF.

70

7 RESULTADOS EXPERIMENTAIS E DISCUSSES

Nesta seo sero apresentados os principais resultados encontrados


durante medies realizadas com os prottipos do sensor conforme descrito na
seo 5.3. Os resultados foram obtidos atravs de diferentes prottipos do sensor.
Os quais apresentam diferentes espaamentos entre eletrodos e diferentes
quantidades de capacitores. A tabela 7.1 mostra caractersticas de cada um desses
sensores. Fotografias dos sensores so apresentadas nas figuras 7.1 e 7.2.

Figura 7.1- Fotos de amostras fabricadas e caracterizadas.

71

Aumento = 5x

Aumento = 10x

Aumento = 20x

85
m
Figura 7.2- Detalhes da amostra S5 ampliados ao microscpio.

72

Tabela 7.1- Caractersticas dos prottipos utilizados nas medies.

Gap na mscara (m)


Gap real (m)
Largura da linha na
mscara (m)
Largura real da linha (m)
Comprimento de
emparelhamento dos dedos
(m)
Numero de pentes
Capacitores por pente
Quantidade de capacitores
Altura (m)

Sensor S1

Sensor S2

Sensor S3

Sensor S4

Sensor S5

100
85

50
60

100
98

80
55

80
75

50

100

50

80

80

65

100

52

105

85

800

800

800

1600

1600

10
159
1590
33

12
199
2388
29

10
199
1990
35

6
99
594
43

6
99
594
33

Os resultados mostrados a seguir foram obtidos utilizando-se o medidor RCL


conforme descrito na seo 5.3. O sinal AC utilizado foi de 300mV rms com
freqncia de 500kHz.
7.1

MEDIES COM LCOOL COMBUSTVEL


Os resultados mostrados nessa seo tratam da adulterao do lcool

combustvel. Esse combustvel passou a ser mais utilizado pelos brasileiros nessa
dcada de 2000 devido principalmente aos carros flex. Com isso, a adulterao
desse combustvel se torna mais atraente para os fraudadores.
7.1.1 Comparao de lcool de posto com misturas de referncia
A figura 7.3 mostra grficos de medies para uma Mistura de Referncia
etanol anidro e gua de-ionizada realizadas utilizando-se o sensor S3. Foi utilizado
etanol anidro grau PA de concentrao 99,5% em massa (99,5 INPM) e gua
deionizada obtida no Laboratrio de Sistemas Integrveis da Escola Politcnica da
USP

(LSI-EPUSP).

Foram

preparadas

algumas

misturas

com

diferentes

concentraes. Essas misturas serviram como padro para comparao com o


lcool hidratado combustvel. O AEHC foi adquirido em um posto de combustveis da
Grande So Paulo.
A curva com indicao etanol puro refere-se ao lcool anidro grau PA de
99,5% sem adio de gua. As porcentagens que se vem nos grficos so dadas
em volume. A mistura com 6% de gua (volume) equivale a aproximadamente 7%

73

em massa, ou seja, lcool 93INPM, teor alcolico exigido pela ANP para o lcool
hidratado combustvel. Esta mistura tem por objetivo simular o lcool hidratado
assegurando a concentrao legal e conhecida de gua.
Na figura 7.4, so mostrados, novamente, as curvas de capacitncia
ocultando-se a curva para gua pura para melhor visualizao dos valores de cada
concentrao. As figuras 7.3a e 7.4 mostram que a capacitncia do sensor est
sendo influenciada pela concentrao do dieltrico, no caso a mistura etanol-gua.
Quanto maior a concentrao de gua, maior a capacitncia.
A capacitncia da mistura tem seus valores e variaes relacionados a efeitos
de polarizao. Todo material dieltrico sofre uma polarizao eltrica quando
submetido a um campo eltrico. A polarizao menor nos materiais apolares pois
estes tm apenas dipolos induzidos pelo campo. Materiais polares apresentam
polarizao adicional por conta de seus dipolos permanentes. Tanto a gua como o
etanol so materiais polares, sendo que a gua tem momento de dipolo permanente
maior que o etanol. Por isso, a gua tm maior constante dieltrica (Kag=78,85) (e
conseqentemente maior capacitncia). Assim, um aumento na concentrao de
gua eleva e capacitncia.
Ainda no grfico da capacitncia possvel observar que o lcool de posto
apresenta valores de capacitncia muito prximos aos do lcool com 6% de gua.
Isso um indcio de que o teor de gua deste lcool est dentro do permitido pela
ANP.
Os resultados obtidos nos grficos de capacitncia mostram que o sensor tem
a capacidade de detectar a adulterao de lcool por gua. A adulterao pode ser
detectada ainda que a gua seja destilada ou ainda que o lcool apenas no tenha
sido destilado adequadamente. Como a adulterao por gua a mais utilizada,
esse sensor deve funcionar bem para o lcool combustvel.
Quanto ao ngulo de fase, as curvas no seguem uma tendncia to coerente
como a capacitncia. A resistncia, apesar de mostrar uma certa tendncia, assim
como o ngulo de fase no se mostrou uma grandeza confivel para esse tipo de
anlise como ser visto a seguir.

74

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.3- Grficos para medies com a mistura lcool-gua DI.

75

Figura 7.4- Grfico da capacitncia (sem mostrar curva da gua pura) para medies
com a mistura lcool-gua DI.
7.1.2 Medies com etanol para variaes pequenas
Outro teste foi realizado com misturas etanol-gua para avaliar o
comportamento do sensor diante de pequenas variaes na concentrao. Os
resultados so mostrados na figura 7.5.
Nesse experimento tambm foi utilizado etanol anidro grau PA de
concentrao 99,5% (em massa) e gua deionizada. Foi utilizado o sensor S2. A
concentrao de gua foi variada em passos de um por cento.
Para os valores de capacitncia o sensor se mostrou capaz de distinguir as
pequenas variaes, e os resultados seguem uma seqncia bem definida: quanto
maior a quantidade de gua, maior a capacitncia.
Por outro lado, os valores de resistncia e ngulo de fase no seguem
nenhuma tendncia. Os valores de algumas concentraes consecutivas se
confundem e algumas curvas apresentam uma instabilidade no comeo das
medies. O ngulo de fase e a resistncia sofrem efeito da mobilidade dos
portadores de carga presentes na mistura. A gua apresenta maior mobilidade de
portadores

conseqentemente,

maior

condutividade

(seo

3.3.3

desta

dissertao). Mas a concentrao desses portadores depende no s da


concentrao de gua na mistura, mas tambm de fatores como o nvel de
contaminao. Alm disso, podem estar ocorrendo processos qumicos cujo estudo
no fez parte do escopo desse trabalho. Assim o ngulo de fase e a resistncia no
seguem uma tendncia confivel como a capacitncia. A capacitncia foi o nico

76

parmetro que no se mostrou influencivel por esses efeitos. Assim, esse tipo de
anlise (mistura de compostos polares) deve ser feito baseando-se somente na
capacitncia.

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.5- Medies para mistura etanol-gua com variaes pequenas.

77

Algumas medidas podem ser adotadas para a melhoria da sensibilidade do


sensor. A melhoria consistiria em elevar o valor da capacitncia total do sensor para
que haja maior variao. Duas maneiras de se fazer isso so reduzir o espaamento
entre os eletrodos e aumentar a altura dos eletrodos. Essas solues exigem
melhores mscaras e processos de fabricao mais elaborados. Aumentar o nmero
de placas uma soluo que apresenta limitaes, pois aumenta as dimenses
finais do sensor. Outra maneira aumentar a largura dos eletrodos, como visto nos
resultados de simulaes. Mas vale lembrar que esse aumento tem um limite pois o
efeito tem um limiar. Alm disso, tambm h o aumento do tamanho sensor.

7.2

MEDIES COM GASOLINA

7.2.1 Mistura Gasolina-Etanol


A figura 7.6 mostra os grficos das medies com a mistura gasolina-lcool
(etanol anidro). Todas as concentraes so em volume. Foi utilizado o sensor S1.
A concentrao 23% em volume lcool (etanol) uma amostra de gasolina
obtida em um posto de combustvel da grande So Paulo. As medies foram
realizadas partindo do pressuposto que a gasolina em questo apresenta os 23% de
lcool permitidos pela ANP na ocasio de sua aquisio. Para as demais
concentraes, foi calculada a quantidade de lcool a ser adicionada levando-se em
conta que j havia 23% antes da mistura.
O lcool utilizado nas misturas para realizao destas medies tambm foi o
etanol anidro grau PA 99,5 INPM.
Observando os grficos da figura 7.6 nota-se que as curvas dos parmetros
medidos seguem uma tendncia de acordo com a concentrao de lcool. A
capacitncia aumenta com o aumento da concentrao de lcool. O mdulo do
ngulo de fase cai com o aumento na concentrao de lcool. A resistncia cai com
o aumento da concentrao de lcool.

78

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.6- Grficos para medies com a mistura gasolina-etanol anidro.

Tambm neste caso h uma grande diferena entre as constantes dieltricas


dos combustveis que compem a mistura. A gasolina tipo A um dieltrico apolar,
sofrendo polarizao devida exclusivamente a dipolos induzidos. Essa polarizao
do tipo eletrnica, devido baixa intensidade do campo eltrico aplicado, conforme a

79

seo 3.3.1. Assim sendo, a gasolina tipo A apresenta baixo valor de constante
dieltrica (em torno de 2). O etanol um dieltrico polar (apresenta dipolo
permanente), apresentando constante dieltrica mais alta (em torno de 24,3). A
gasolina tipo C apresenta um valor intermedirio Kgc entre os dois valores, pois
uma mistura dos dois compostos. Ao ser adicionado mais etanol mistura
(adulterao simulada no experimento) o valor da constante dieltrica aumenta. A
falsa mistura apresentar uma constante dieltrica com valor entre a constante da
gasolina C e a do etanol. Isso explica o aumento da capacitncia com o acrscimo
de lcool anidro mistura. A queda da resistncia com o acrscimo de lcool se
deve maior polarizabilidade e maior condutividade do etanol.
Nos grficos da figura 7.6 so mostradas ainda, barras de erros relativas a
variaes ocorridas entre os valores de 10 medies. Foram obtidas calculando-se a
mdia e o desvio padro. Para essa faixa de variao de concentrao, o sensor
apresentou uma boa repetitividade e boa reprodutibilidade dos resultados,
principalmente para os valores de capacitncia. Isso mais uma vez mostra que a
capacitncia o parmetro mais confivel para anlise de combustveis.
Assim o princpio de medio deste sensor se mostra capaz de detectar
adulterao da gasolina por lcool que uma das mais utilizadas pelos fraudadores.
7.2.1.1 Medies com mistura gasolina-lcool para variaes pequenas
Nos grficos da figura 7.7 so mostrados resultados para misturas gasolinalcool, mas para pequenas variaes de concentrao. O objetivo do teste verificar
se o sensor tem sensibilidade suficiente para identificar pequenas variaes na
concentrao da mistura. Nesse teste foi utilizado o sensor S1.
Para essa mistura, os trs parmetros medidos seguem uma tendncia para a
faixa de concentraes utilizada. O ngulo de fase e a resistncia no apresentam
cruzamento nem inclinaes nas curvas como no caso da mistura etanol-gua.
Neste caso, a concentrao de portadores de carga muito menor. A maior parte da
mistura composta por gasolina (compostos apolares). Os compostos polares
sofrem maior influncia da mobilidade de portadores. Os portadores presentes no
etanol no se mostraram capazes de causar o mesmo efeito ocorrido na mistura
etanol-gua. De qualquer forma, o sensor foi projetado para anlise por
capacitncia. Deve-se sempre priorizar essa grandeza nas anlises.

80

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.7- Grficos para medies com a mistura gasolina-etanol anidro em


pequenas concentraes.
O problema dessa anlise a baixa variao nos valores de capacitncia.
Neste caso ainda mais baixa que a mistura etanol-gua devido menor diferena
entre as constantes dieltricas do combustvel e do adulterante. Geralmente os

81

adulteradores no utilizam quantidades to baixas de adulterantes. Mas a


sensibilidade do sensor pode ser melhorada como explicado na seo 7.1.2.
7.2.2 Misturas de Gasolina com solventes orgnicos apolares
Como os fraudadores de gasolina tambm utilizam solventes orgnicos
apolares como aguarrs, tner, leo diesel, querosene e rafinados, foram feitas
anlises com querosene e aguarrs para avaliao do sensor.
7.2.2.1 Mistura Gasolina-querosene
Foram feitas medies variando a concentrao de querosene em gasolina
utilizando-se os sensores S1 e S2. A gasolina utilizada foi adquirida em um posto de
combustvel da grande So Paulo. Os dois sensores utilizados apresentam
diferentes parmetros quanto ao espaamento entre eletrodos e o nmero de
capacitores. O sensor S2 tem aproximadamente o dobro da capacitncia do sensor
S1.
Observando os grficos da figura 7.8 percebe-se uma certa variao na
capacitncia, que cai com o acrscimo de querosene. Esse efeito inverso do
causado pelo lcool. Essa variao na capacitncia ocorre devido ao fato de a
gasolina utilizada no Brasil possuir lcool anidro em sua composio. O lcool anidro
j presente na gasolina C eleva sua constante dieltrica para um valor Kgc entre 2 e
24,3. Quando adicionado querosene ou outro solvente apolar, a constante
dieltrica volta a cair provocando a queda da capacitncia. A exemplo das misturas
anteriores, as variaes se devem a diferenas de polarizabilidade dos componentes
e de suas concentraes.
A variao, entretanto, menos perceptvel que no caso da mistura gasolinaetanol. Uma maneira de melhorar a preciso do sensor aumentar a capacitncia
como j mencionado anteriormente.
O ngulo de fase tambm segue uma tendncia. O sensor se torna mais
capacitivo com o acrscimo de querosene. A resistncia aumenta com a
concentrao de querosene, tambm oposto ao que ocorre com o lcool. Entretanto,
como a gasolina adulterada pode ser uma mistura complexa contendo solventes,
etanol e gua, esses dois parmetros devem ser usados com maior cautela.

82

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.8- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S1.
A figura 7.9 mostra dados das medies para as mesmas misturas para o
sensor S2.

83

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.9- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S2.
Esse sensor facilita a anlise devido a sua maior capacitncia. O
espaamento entre seus eletrodos (G) menor do que para o sensor S1, e a
largura dos eletrodos (L) maior do que em S1. Esses dois parmetros contribuem
para o aumento da capacitncia. Alm disso, o nmero total de capacitores em S2

84

maior que em S1. Entretanto, a rea ocupada pelo sensor S2 maior que para S1, o
que pode ser claramente notado pelas fotos do Apndice A.
Ao projetar um sensor, portanto, deve-se ter em mente a resoluo do circuito
que medir a capacitncia e quais as dimenses que o sensor pode ter. Esse
equilbrio pode ser otimizado na fase de projeto, com as tcnicas de modelagem e
simulao.
7.2.2.2 Mistura Gasolina - Aguarrs
Foram feitas medies para uma mistura gasolina-aguarrs utilizando-se o
sensor S1. Foram utilizados os mesmos parmetros que a mistura gasolinaquerosene e gasolina da mesma fonte. Os resultados desse teste so mostrados na
figura 7.10.
Os resultados so muito semelhantes aos do querosene. Os dois solventes
tm propriedades dieltricas muito semelhantes. A semelhana se d devido ao fato
das duas substncias serem apolares e compostas por hidrocarbonetos. As
constantes dieltricas so prximas. O sensor no ir identificar exatamente qual o
adulterante presente na gasolina. Indicar sim a presena de um adulterante polar
como etanol ou um adulterante apolar como querosene, aguarrs, rafinados etc.
7.2.3 Mistura de gasolina com compostos polares e apolares simultaneamente
Os resultados a seguir se referem simulao de uma situao de
adulterao em que so utilizados compostos polares e apolares simultaneamente.
Isso acontece em alguns casos de adulterao em que o fraudador adiciona etanol e
compostos apolares gasolina. Esse teste tem o objetivo de avaliar a eficincia do
sensor frente a esse tipo de adulterao. Essa avaliao se faz necessria devido
aos efeitos opostos causados pelos dois tipos de adulterantes, como mostrado nos
resultados anteriores.
Esses efeitos opostos se devem ao lcool anidro presente na gasolina C.
Assim um aumento da concentrao de querosene (ou outro apolar) diminui a
concentrao de material polar, reduzindo a capacitncia. O aumento da
concentrao de lcool aumenta a concentrao de material polar, elevando a
capacitncia.

85

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.10- Grficos para medies com a mistura gasolina-aguarrs para o sensor
S1.
Nesse teste foi utilizado o sensor S1. As medies foram feitas da seguinte
maneira: Primeiramente os parmetros foram medidos para a gasolina C. Em
seguida adicionou-se uma certa quantidade de querosene a essa gasolina. Depois
foi acrescentado lcool pouco a pouco para obteno das curvas para cada

86

concentrao. As propores de lcool e querosene no so aqui reveladas a fim


de se evitar o incentivo fraude. Os resultados so mostrados na figura 7.11.

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.11- Grficos para mistura gasolina + querosene + lcool onde C1<C2<C3
representam diferentes concentraes de lcool e querosene.

87

Como era previsvel, a capacitncia caiu quando adicionado querosene


mistura e subiu quando adicionado etanol.
Infelizmente, a mistura de concentrao C1, composta por gasolina C,
lcool e querosene e apresenta os parmetros muito prximos aos da gasolina C
verdadeira. Isso indica que possvel se preparar uma mistura falsa contendo etanol
e compostos apolares que adicionada gasolina, capaz de enganar o sensor.
Essa uma limitao do sensor. Entretanto esse efeito ocorre para uma
proporo bem definida de compostos polares e apolares. Criar esse coquetel
exigiria meios mais sofisticados de adulterao ou prvio conhecimento do princpio
de funcionamento do sensor e da proporo da mistura.

7.3

TESTE PARA CARROS FLEX


Na figura 7.12 so apresentados resultados para misturas de gasolina com

lcool hidratado combustvel (AEHC).


A gasolina e o AEHC foram obtidos em um posto de combustvel da grande
So Paulo. O teste tem por objetivo verificar se o sensor pode ser utilizado em um
carro flex para analisar a proporo da mistura gasolina-lcool. Foi utilizado o sensor
S1.
A figura 7.12 mostra que a capacitncia segue a tendncia de aumentar seu
valor conforme aumentada a concentrao de lcool hidratado. Entretanto, o
ngulo de fase e a resistncia mudam de tendncia a um certo valor de
concentrao. Da mesma forma que na mistura etanol-gua, o comportamento
imprevisvel desses dois parmetros podem estar sendo influenciados por efeitos de
mobilidades de portadores de material contaminante. A gasolina apolar, mas o
lcool tem uma certa quantidade de portadores que mais alta ainda que o lcool
anidro devido presena de gua. Portanto, como j discutido em outros resultados,
a anlise deve ser feita com base na capacitncia.

88

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.12- Grficos para mistura gasolina lcool hidratado para simulao de
misturas que podem ocorrer num carro flex.

7.4

MEDIES COM COMPOSTOS APOLARES


Os resultados mostrados na figura 7.13 foram obtidos com o objetivo de se

avaliar o desempenho do sensor ao analisar uma mistura composta somente de

89

compostos apolares, cujas constantes dieltricas assumem valores baixos e


semelhantes entre si.

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.13- Grficos para misturas de aguarrs e querosene


Como no foi obtida gasolina tipo A para realizar testes, utilizaram-se
misturas de querosene e aguarrs. Essa mistura suficiente para cumprir o objetivo
desse teste. Foi utilizado o sensor S1.

90

Como pode ser observado na figura 7.13, a variao nos valores dos
parmetros medidos muito pequena. O que era previsvel, pois ambos compostos
so apolares e originrios do processo de refino do petrleo, tendo constantes
dieltricas de valores muito prximos.
Se a gasolina no fosse adicionada de etanol, sua adulterao por compostos
apolares dificilmente seria perceptvel a este tipo de sensor.

7.5

RESULTADOS COM APLICAO DE TENSO DE BIAS CC


Quando se aplica uma tenso Bias CC ao sensor durante as medies,

ocorrem mudanas nos valores de capacitncia e ngulo de fase e resistncia. Essa


tenso CC pode causar oxidao da amostra nos casos em que h gua na mistura.
A oxidao ocorre devido eletrlise da gua, com liberao de oxignio gasoso.
Foram feitas algumas medies para avaliar a o efeito de diferentes valores
de tenso CC nos diferentes dieltricos envolvidos neste trabalho.
7.5.1 Efeito da tenso de Bias CC no Etanol Anidro
Nessa seqncia foi utilizado o sensor S4 mergulhado em etanol anidro. As
medies foram realizadas aplicando-se diferentes tenses CC. Os resultados so
mostrados na figura 7.14.
Observando-se a figura 7.14 (a) notas-se que h uma variao no valor da
capacitncia com o acrscimo da tenso CC. O valor se eleva no incio da medio
e tende a adquirir um valor estvel que depende do valor da tenso CC aplicada.
Para tenses de bias CC baixas (1V a 2V), houve pouca mudana nos
valores de capacitncia medidos. Para valores a partir de 3V aproximadamente, a
tenso contnua afeta os valores de capacitncia. O sinal contnuo tende a orientar
os dipolos permanentes e formar dipolos induzidos. Como resultado da maior
polarizao, o valor da capacitncia aumenta. Os dipolos levam um certo tempo para
adquirir uma nova posio de equilbrio. Por isso h uma variao nos valores da
capacitncia, principalmente no incio das medies, antes de tenderem a um valor
estvel.
Aplicando-se valores mais altos de tenso CC, a capacitncia tambm
apresentar valores mais altos.

91

O ngulo de fase e a resistncia se comportam de maneira menos previsvel


devido a fatores j especulados como mobilidade de portadores.

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.14- Medies com diferentes tenses de bias CC aplicadas ao sensor S4


mergulhado em etanol anidro.
7.5.2 Efeito da tenso de bias CC na gua
Para a gua tambm foi utilizado o sensor S4. Os resultados podem ser vistos
na figura 7.15.

92

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.15- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado


em gua.

O efeito similar ao que ocorre no etanol, porm muito mais pronunciado. A


capacitncia adquire valores bem mais altos com o acrscimo da tenso CC. O
maior aumento da capacitncia devido tenso CC comparada ao etanol se deve
maior polarizabilidade da gua.

93

Durante o experimento, para os valores mais altos da tenso CC (2,5V e 3V)


foi observada a formao de bolhas.
A formao de bolhas indica que est ocorrendo eletrlise da gua e oxidao
de um dos eletrodos. O processo de eletrlise da gua promove a liberao de
oxignio gasoso prximo a um dos eletrodos, podendo promover a oxidao desses
eletrodos. Em uma anlise anterior com outra amostra do sensor, observou-se
oxidao quando aplicada tenso CC a partir de 3V por alguns minutos. Por isso
essa anlise foi feita em menor tempo e tenses at 3V para evitar a oxidao. A
figura 7.16 mostra a oxidao do sensor, que pode ser notada pela diferena no
brilho dos dois eletrodos.

Eletrodo oxidado

Eletrodo sem
oxidao

100 m
Figura 7.16- (a) Amostra em que no foi aplicada tenso CC. (b) Amostra em que foi
aplicada uma tenso CC de 3V. Um dos eletrodos sofreu oxidao.
7.5.3 Efeito da tenso de bias CC em compostos apolares
O objetivo desse teste verificar se a tenso CC aplicada influencia as
medies quando h somente lquidos apolares na mistura. Foi realizado com
querosene. No poderia ser feito com gasolina C devido adio de lcool anidro
em sua composio. Foi utilizado o sensor S2.
Como pode ser observado nos grficos da figura 7.17, a aplicao de tenso
CC no causa influncias significativas no valor da capacitncia em querosene. Isso
se deve ao fato de o querosene ser um composto apolar. Sendo assim no h
dipolos permanentes que sofram mudanas na orientao devido tenso CC
aplicada. Apenas os dipolos induzidos que sofrem uma pequena orientao com o
campo eltrico constante da tenso CC aplicada.

94

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.17- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado


em querosene.

7.5.4 Efeito da tenso de bias CC na mistura gasolina-lcool


Na figura 7.18 so mostradas curvas extradas com diferentes tenses CC
para uma mistura de gasolina C com 6% de etanol anidro. Foi utilizado o sensor S5.

95

(a) Capacitncia

(b) ngulo de Fase

(c) Resistncia

Figura 7.18- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado


em mistura gasolina-etanol.
A exemplo dos compostos polares, um baixo valor de tenso CC, causa
poucas mudanas nas curvas. Mas quando esse valor elevado, h mudanas nos
trs parmetros medidos. A capacitncia apresenta uma variao no comeo das
medies e tende a se estabilizar com o tempo a um valor mais alto que nas

96

medies sem bias e com bias baixas. Esse efeito se deve reorientao das
molculas do etanol presentes na mistura.
7.6

COMPARAO DE RESULTADOS SIMULADOS E EXPERIMENTAIS


Na seo 6.3.2, foram mostrados resultados de simulaes de capacitncia

para o sensor S1 imerso em querosene. Para essa simulao foi encontrado valor
de capacitncia de 83,81pF. O valor experimental equivalente est na curva do
querosene da figura 7.13a. Esse valor foi de 93pF. Essa discrepncia entre os dois
valores se deve a possveis imprecises ocorridas durante as medies das
dimenses reais do sensor. Podem ter ocorrido erros nas medies da altura dos
eletrodos, largura e/ou espaamento entre os mesmos.
A simulao para o sensor imerso em etanol foi realizada utilizando-se
parmetros do sensor S2. Os resultados so mostrados na seo 6.3.2. O valor de
capacitncia encontrado foi 674,02pF. O valo experimental equivalente est na
curva do etanol anidro da figura 7.5a. Esse valor foi de 685pF. Neste caso houve
uma boa concordncia entre os valores experimental e simulado.
Assim, com base nos resultados obtidos, pode-se considerar a equao 7.1
para o valor de capacitncia medido pelo sensor.

C = 0K
Onde

LL H
fF CAP
G

(7.1)

C a capacitncia
0 a permissividade do vcuo
K a constante dieltrica do dieltrico
LL o comprimento em que h emparelhamento de dedos.
H a altura dos dedos
G, o gap (espaamento) entre os eletrodos
fF um fator de forma
CAP o nmero de capacitores
O uso do fator de forma serve para corrigir diferenas devidas ao fato de o
sensor no seguir o modelo do capacitor de placas planas infinitas.

97

8 CONCLUSES

As etapas de modelagem e simulao computacional do sensor estudado


neste trabalho contriburam para a compreenso de diversos comportamentos
observados experimentalmente. Alm disso, foi um mtodo muito importante de
projeto, possibilitando a previso de diversas caractersticas antes mesmo da
fabricao do sensor.
Durante os testes foram simuladas diferentes situaes de adulterao de
lcool hidratado combustvel (AEHC) e gasolina. O sensor se mostrou capaz de
identificar adulterao de lcool por gua, gasolina por lcool e gasolina por
compostos orgnicos. A eficincia tanto melhor quanto maior for a diferena nos
valores de constante dieltrica entre o combustvel e o adulterante.
Compostos polares e apolares causam efeitos opostos na constante dieltrica
da gasolina. Assim, a identificao de adulteraes de gasolina por compostos
apolares como querosene e aguarrs, possvel devido ao etanol presente na
gasolina tipo C. Isso faz com que haja uma diferena entre a constante dieltrica da
gasolina C e os adulterantes apolares. Haveria grandes dificuldades em se identificar
adulteraes de gasolinas de baixa constante dieltrica (prxima a 2) por compostos
apolares. Contudo, h uma tendncia de se adicionar etanol gasolina tambm em
outros pases como a mistura chamada E10 nos EUA. O sensor proposto poderia
ser utilizado tambm em pases que utilizem esse tipo de combustvel.
Eventualmente pode ser preparada uma mistura de lcool e um composto
apolar em uma proporo especfica que apresenta constante dieltrica semelhante
gasolina C. Uma mistura nessa proporo, que muito especfica, pode dificultar a
anlise. Entretanto, para qualquer outra proporo, a fraude ser identificada. A
concentrao dessa mistura no ser revelada a fim de se evitar o incentivo
fraude. Alm disso, o uso de diferentes solventes encarece o processo de
adulterao. Para o caso de uma adulterao com apenas um dos tipos de
compostos, o sensor apresentou bom desempenho.
O sensor apresentou boa sensibilidade, identificando variaes de um por
cento em simulaes de adulterao de lcool e de gasolina.

98

Alm da identificao de adulterao de combustveis, o sensor pode ser


utilizado em automveis flex na identificao de diferentes propores da mistura
gasolina-lcool.
O sensor apresenta diversas caractersticas que favorecem seu uso em
automveis. Entre elas, a simples fabricao, baixo custo de produo, baixo
consumo de energia e sua boa eficincia na identificao de misturas em diferentes
propores.
Esse trabalho demonstrou a viabilidade de utilizao do micro-sensor do tipo
capacitivo para a anlise dos principais tipos de adulterao de combustveis, e para
a medio da concentrao da mistura lcool-gasolina em carros flex. Estudos
futuros podero ser feitos para adequar o sensor produo em escala comercial,
incluindo: sua integrao com um circuito de medio, encapsulamento e dimenses
finais mais reduzidas.

99

9 SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS

Para trabalhos futuros podero ser estudadas maneiras de se colocar o


sensor em um automvel. Um dos locais em que deve ser colocado prximo
entrada de combustvel. Nesta posio o sensor detectaria uma adulterao do
combustvel durante o abastecimento. Outra posio importante antes do bico de
injeo. Neste caso o sensor analisaria a mistura para controle dos sistemas de
injeo e ignio.
Resultados de simulao sero melhor aproveitados para a otimizao das
dimenses do sensor levando em considerao fatores fsicos e limitaes do
processo de fabricao utilizado.
Tambm podero ser estudadas maneiras de se calcular a constante
dieltrica das misturas analisadas. O clculo pode ser feito assumindo-se para o
sensor a equao do capacitor de placas planas acrescida de um fator de forma.
Uma vez calibrado, o sensor poder determinar a constante dieltrica de qualquer
proporo de uma mistura. Desta maneira podero ser obtidas curvas de constante
dieltrica, alm da capacitncia.
De acordo com alguns resultados deste trabalho, o sensor apresenta uma
limitao quando em uma adulterao h utilizao de compostos polares e
apolares numa proporo tal que a constante dieltrica resultante seja semelhante
da gasolina C verdadeira. Para trabalhos futuros, pretende-se incorporar um mdulo,
que utilize um princpio diferente de medio e que seja capaz de distinguir
solventes apolares da gasolina tipo A. Entre as possibilidades de princpio de
funcionamento do novo sensor est a medida de alguma propriedade que dependa
da densidade ou viscosidade. O novo sensor trabalharia em conjunto com o sensor
capacitivo. As informaes dos dois sensores seriam cruzadas para que a limitaes
fossem mutuamente corrigidas, o que elevaria a eficincia da anlise do
combustvel.
O sensor dever ser acoplado a um circuito de medio de capacitncia de
dimenses reduzidas e com possibilidade de comunicao com um sistema de
controle microprocessado. J existem no mercado alguns circuitos integrados
adequados medio de capacitncia de sistemas micro-eletro-mecnicos (MEMS).

100

Podero

ser

elaborados

sistemas

de

controle,

baseados

em

microcontroladores, com caractersticas adequadas ao uso em automveis e em


postos de gasolina.
Poder ser estudado algum algoritmo computacional que melhore a preciso
e exatido dos resultados.

101

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106

APNDICE A- EXEMPLO DE ROTINA UTILIZADA NA


AQUISIO DE DADOS.
Essa rotina utiliza um valor fixo de tenso e varia a freqncia do sinal
durante as medies.
DECLARE FUNCTION JAN$ (ST$)
CLS
INPUT
INPUT
INPUT
INPUT

'Funcao para ler o valor da medicao

'limpa a tela do monitor do computador


"ENTRE O NOME DO ARQUIVO DE DADOS: ", ARQ$
"QUAL A CONCENTRACAO DA MISTURA? ", CONC$
"QUANTAS MEDICOES? ", MED
"TEMPO ENTRE MEDICOES (SEGUNDOS): ", SEGUNDOS

OPEN "COM1:9600,N,8,1,CS,DS,CD,RS" FOR RANDOM AS #1


'abre comunicacao com
a porta serial 1
OPEN ARQ$ FOR OUTPUT AS #5
'abre um arquivo para salvar os dados
PRINT #5, "DADOS PARA MISTURA COM CONCENTRACAO: "; CONC$
PRINT #5, "DATA: "; DATE$; " HORA: "; TIME$
PRINT #5, "TEMPO ENTRE MEDICOES: "; SEGUNDOS
PRINT #1, CHR$(27) + "2";
'ajusta o instrumento para receber instrucoes
remotas (do computador)
PRINT #1, "*CLS" + CHR$(10);
'limpa (zera) registradores de status de
eventos
'O caracter CHR$(10) eh o codigo ASCII para final de linha (new line)
PRINT #1, "*ESE 255" + CHR$(10);
'ativa o registrador de enable (todos
os bits em 1)
PRINT #1, "TEST_SIG AC" + CHR$(10);
PRINT #1, "MEAS_FAST OFF" + CHR$(10);
'desliga o modo medicoes na
velocidade mais rapida
PRINT #1, "SET_FIX 0" + CHR$(10);
PRINT #1, "POS_FIX C" + CHR$(10);
PRINT #1, "SIN" + CHR$(10);
'ajusta para uma medicao por vez (single)
PRINT #1, "MEAS_FAST ON" + CHR$(10)
'ajusta o instrumento para fazer
medicoes no modo mais rapido
SS = 6
TT = 1
FF = 6

'numero de medicoes
'numero de tensoes aplicadas
'numero de frequencias aplicadas

DIM C(1 TO SS) AS STRING


'define o vetor para armazenar valores de
capacitancia
DIM F(1 TO SS) AS STRING
'define o vetor para armazenar valores de
angulo de fase
DIM R(1 TO SS) AS STRING
'define o vetor para resistencia
DIM AC(1 TO TT) AS STRING
'define o vetor para armazenar valores de
tensao AC aplicada
DIM FREQ(1 TO FF) AS STRING
'define o vetor para armazenar valores de
frequencia aplicada
'C(1) = "0.2"
'atribui valores de tensao AC
C(1) = "0.3"
'C(3) = "1.0"
'(4) = "1.5"
FREQ(1) = "100E3"
'atribui valores de frequencia
FREQ(2) = "200E3"
FREQ(3) = "300E3"
FREQ(4) = "500E3"
FREQ(5) = "700E3"
FREQ(6) = "1E6"
'FREQ(7) = "700E3"
'FREQ(8) = "800E3"
'FREQ(9) = "900E3"
'FREQ(10) = "1E6"

107

FOR W = 1 TO MED
'loop (ciclo) mais externo para as sequencias de
medicoes
S = 0
'variavel para armazenar os indices dos vetores C e F
FOR N = 1 TO FF
'loop (ciclo) para variar a frequencia aplicada
PRINT #1, "FRE " + FREQ(N) + CHR$(10);
'passa ao instrumento o
valor da frequencia a ser aplicada
FOR M = 1 TO TT
'loop (ciclo) para variar a tensao AC aplicada
PRINT #1, "AC_LEV " + AC(M) + CHR$(10); 'passa ao instrumento
o valor da tensao AC a ser aplicada
S = S + 1
'incrementa o indice dos vetores C e F
'
PRINT #1, "*CLS" + CHR$(10);
'limpa o buffer do instrumento
PRINT #1, "TRIGGER;*OPC" + CHR$(10); 'tem que usar a funcao
trigger para fazer a medicao single porque esta' no modo MEAS_FAST ON
(medicao rapida)
C(S) = JAN("CAP?")
'chama a funcao JAN para obter o valor da
capacitancia medida
C(S) = JAN("CAP?")
'chama a funcao JAN para obter o valor da
capacitancia medida
C(S) = JAN("CAP?")
'chama a funcao JAN para obter o valor da
capacitancia medida
F(S) = JAN("PHA?")
'obtem o valor do angulo de fase medido
F(S) = JAN("PHA?")
'eh repetido para permitir a formatacao
correta do valor do angulo de fase a ser gravado no arquivo txt
R(S) = JAN("RESI?") 'usado para medir resistencia do fluido
PRINT W, S, C(S), F(S), R(S)
'imprime na tela do computador
os valores importantes
NEXT M
NEXT N
PRINT #5, TIME$, W,
'grava no arquivo txt a hora e a iteracao W da
vez
FOR Z = 1 TO SS
'SS medicoes
PRINT #5, C(Z), F(Z), R(Z), 'grava no arquivo txt os valores
medidos de capacitancia e fase separados em colunas (,)
NEXT Z
PRINT #5,
'avanca para a proxima linha do arquivo txt de dados
'
SLEEP SEGUNDOS
'tempo (em segundos) para espera entre medicoes
sucessivas. Tem que ser numero natural (>0). Caso nao queira espera entre
medicoes, basta comentar esta linha
NEXT W
PRINT #5,
txt
PRINT #1,
eventos
PRINT #1,
PRINT #1,
CLOSE #1
CLOSE #5
'FINAL DO

TIME$

'ao final de todas as medicoes, grava a hora no arquivo

"*CLS" + CHR$(10);

'limpa (zera) registradores de status de

CHR$(27) + "1"; 'passa o instrumento para modo local


CHR$(27) + "1";
'fecha o acesso ao instrumento
'fecha o acesso ao arquivo txt
PROGRAMA

FUNCTION JAN$ (ST$) 'funcao para ler o valor medido requisitado pelo
parametro ST$. Retorna o valor medido
FOR I = 1 TO 10000
'loop (ciclo) temporizador para esperar ate que a
medicao seja terminada
J = 2 * I
'loop temporizador
NEXT I
'loop temporizador, final
ST$ = ST$ + ";*OPC"
PRINT #1, ST$ + CHR$(10);
'este comando faz o pedido de leitura do valor
medido (capacitancia ou fase)
De1 = 1
'ajusta um valor maximo para o temporizador com a funcao TIMER
REC1$ = ""
'variavel string a ser usada para armazenar o valor medido.
Inicialmente eh nula
STP = 0
'variavel para guardar condicao de parada (interrupcao) do loop
caso haja problemas com o instrumento
DO
'inicio do loop para ler caracter a caracter o valor medido

108

TR! = TIMER
'variavel inteira de 16 bits para armazenar o valor
da funcao TIMER do quickbasic
DO
'inicio do loop do temporizador
IF TIMER < TR! THEN TR! = TR! - 86400!
LOOP UNTIL (LOC(1) > 0) OR (TIMER - TR! > De1) 'encerra o loop se
o instrumento nao estiver com o seu primeiro bit zerado (LOC(1)>0) ou se o
temporizador passar do limite maximo (De1)
IF LOC(1) = 0 THEN
'condicao para interromper o loop caso haja
problemas com o instrumento (se nao tem nenhum valor armazenado o primeiro
caracter e nulo, LOC(1)=0)
PRINT " receive timeout"
STP = 1
ELSE
'caso nao haja problemas com o instrumento...
C1$ = INPUT$(1, #1)
'le o caracter da posicao atual do "cursor"
IF NOT C1$ = CHR$(10) THEN 'o caracter CHR$(10) eh o codigo ASCII
para final de linha (new line)
REC1$ = REC1$ + C1$
'a variavel tipo string REC1$ guarda
o valor completo caracter a caracter
END IF
END IF
LOOP UNTIL ((C1$ = CHR$(10)) OR (STP = 1))
PRINT #1, "*CLS" + CHR$(10);
'limpa (zera) registradores de status de
eventos. Deve ser usado apos cada pedido de leitura de valor medido do
instrumento
JAN$ = REC1$
'retorna o valor de REC1$ para a funcao
END FUNCTION

109

APNDICE B: EXEMPLO DE ROTINA UTILIZADA EM


SIMULAO DE CAPACITNCIA
/NOPR
! Suppress printing of UNDO process
/PMACRO ! Echo following commands to log
FINISH ! Make sure we are at
BEGIN level
/clear,nostart
/PREP7
MP,PERX,1,1
!cria material "1" com permitividade 1 (vacuo, ar)
MP,PERX,2,9.9 !cria material "2" com permitividade 9.9 (alumina)
MP,PERX,3,24.3
!cria material "3" com permitividade 22 (etanol)
MP,PERX,4,2
!cria material "4" com permitividade 2 (gasolina)
ET,1,PLANE121

!define o elemento a ser usado no meshing PLANE121

!!SENSOR S1
CAPAC=1590
H=33e-6
L=65e-6
G=85e-6
r=0.3*H
modelo)
LL=800E-6

!Quantidade total de capacitores na amostra

!altura do eletrodo (espessura do filme eletrodepositado)


!largura do eletrodo
!espacamento (gap) entre eletrodos consecutivos
!raio para suavizacao de cantos (uso opcional para aprimorar o
!comprimento (profundidade Z) dos eletrodos emparelhados

B=200e-6
!comprimento extra deixado ao redor dos eletrodos das
extremidades
SS=300e-6
!espessura do substrato
DD=400e-6
!espessura da camada de dieletrico a simular
NN=9

!Numero de eletrodos a desenhar nesta simulacao

!Criacao dos eletrodos


!uso do comando BLC4 para criar area retangular ou volume prismatico
!help do comando: BLC4, XCORNER, YCORNER, WIDTH, HEIGHT, DEPTH
*DO,I,1,NN
BLC4,(I-1)*(L+G),0,L,H
*ENDDO
BLC4,-B,0,NN*L+(NN-1)*G+2*B,DD !CRIA O DIELETRICO, SERA A AREA NN+1
BLC4,-B,0,NN*L+(NN-1)*G+2*B,-SS
!CRIA O SUBSTRATO, SERA A AREA NN+2
ASEL,S,AREA,,1,NN,1 !seleciona o conjunto de areas numeradas de 1 a NN, com
incremento 1
CM,'AR1',AREA
!atribui nome `AR1` ao conjunto de areas ja selecionadas
ASEL,A,AREA,,NN+1 !seleciona mais uma area, NN+1
NUMSTR,AREA,100
!forca a numeracao de novos volumes a partir de 100
ASBA,NN+1,'AR1',,DELETE,KEEP !APOS A SUBTRACAO O DIELETRICO FICA COMO area
100
ALLSEL,all,all

!seleciona tudo

APLOT
AGLUE,NN+2,100
como 102

!apos a colagem, o substrato fica como 101 e o dieletrico

ASEL,S,AREA,,101
AATT,2,,1,0

!nova selecao: area 101 (substrato)


!atribui o material tipo 2 a area selecionada

110

ASEL,S,AREA,,102 !nova selecao: area 102 (dieletrico)


!AATT,3,,1,0
!etanol
AATT,4,,1,0
!gasolina
ALLSEL,all,all

!seleciona tudo

!Procedimento de meshing
/PNUM,KP,0
/PNUM,LINE,1
/PNUM,AREA,1
/PNUM,VOLU,0
/PNUM,NODE,0
/PNUM,TABN,0
/PNUM,SVAL,0
/NUMBER,0
!*
/PNUM,ELEM,0
/REPLOT
!*
APLOT
ESIZE,8E-6,0

!SMRT,1

!Tamanho dos elementos da malha

MSHAPE,0,2D
MSHKEY,0
!*
FLST,5,2,5,ORDE,2
FITEM,5,101
FITEM,5,-102
CM,_Y,AREA
ASEL, , , ,P51X
CM,_Y1,AREA
CHKMSH,'AREA'
CMSEL,S,_Y
!*
AMESH,_Y1
!*
CMDELE,_Y
CMDELE,_Y1
CMDELE,_Y2
!*
LSEL,S,LINE,,1,4,1
*DO,I,3,NN,2
LSEL,A,LINE,,I*4-3,I*4,1
*ENDDO
NSLL,S,1
CM,'COND1',NODE
LSEL,S,LINE,,5,8,1
*IF,NN,EQ,4,THEN
LSEL,A,LINE,,13,16,1
*ENDIF
*IF,NN,GE,5,THEN
*DO,I,4,NN-1,2
LSEL,A,LINE,,I*4-3,I*4,1
*ENDDO
*ENDIF
NSLL,S,1
CM,'COND2',NODE
ALLSEL,all,all
!*

!seleciona tudo

111

EPLOT
/AUTO,1
/REP,FAST
ALLSEL,ALL
FINISH
/SOL
EQSLV,JCG, ,0
cmatrix,(CAPAC/(NN-1))*LL,'cond',2,0,'S1_Querosene_1'
fator de forma

!O valor 0.5 eh o

112

APNDICE C: LISTA DE ARTIGOS PUBLICADOS DEVIDO A


ESTE ESTUDO
MENDONA, L. G. D., TORIKAI, D., IBRAHIM, R. C., SIMOES, E. W.,
MORIMOTO, N. I., Interdigitated Capacitive Sensor to Verify the Quality of Ethanol
Automotive Fuel, Proceedings of COBEM 2007, CD-ROM, article 2101, Brasilia,
Brazil, 2007.
MENDONA, L. G. D., IBRAHIM, R. C., Microsensor for the Measurement of
Concentration of Liquid Solutions, ECS Transactions Microelectronics Technology
and Devices SBMICRO2006, v. 4, pp. 149-158, 2006.
MENDONA, L. G. D., IBRAHIM, R. C., Interdigitated-type Microsensor to
Measure Solution Concentration, ABCM Symposium Series in Mechatronics, v. 2, pp.
465-468, 2006.
http://www.abcm.org.br/symposiumSeries/SSM_Vol2/ssMechatronicsSectionV
I.shtml

113

ANEXO A- TABELA DE ESPECIFICAES DA GASOLINA


ESTABELECIAS PELA ANP
CARACTERSTICA

UNIDADE

cor
Aspecto
lcool Etlico Anidro
Combustvel- AEAC
Massa especfica a 20C

------% vol

ESPECIFICAO
GasolinaComum
Gasolina Premium
Tipo A
Tipo C
Tipo A
Tipo C
(1)
(2)
(1)
(2)
(4)
(4)
(4)
(4)
1 mx (5)
(6)
1 mx (5)
(6)

Kg/m3

anotar

anotar

anotar

anotar

C
C
C
C
% vol
----

65,0
120,0
190,0
220,0
2,0
(8) (9)

65,0
80,0
190,0
220,0
2,0
82,0 (9)

65,0
120,0
190,0
220,0
2,0
----

----

(8)

87,0

kPa

45,0 a 62,0

Goma Atual Lavada, mx.


Perodo de Induo a 100C, min.
Corrosividade ao Cobre a 50C,
3h, max.
Enxofre, max. (14)

mg/100ml
min
----

MTODO
ABNT
ASTM
Visual (3)
NBR 13992
NBR 7148
NBR 14065
NBR 9619

D 1298
D 4052
D 86

65,0
80,0
190,0
220,0
2,0
----

MB 457

D 2700

(8)

91,0

MB 457

69,0 mx

45,0 a 62,0

69,0 mx

NBR 4149
NBR 14156

5
(12) (13)
1

5
360
1

5
(12) (13)
1

5
360
1

NBR 1425
NB 14478
NBR 14359

D 2699
D 2700
D 4953
D 5190
D 5191
D 5482
D 381
D 525
D 130

% massa

0,12

0,10

0,12

0,10

NBR 6563
NBR 14533

Benzeno, max. (14)

% vol

1,2

1,9

1,5

----

Chumbo, mx. (5)


Aditivos (15)
Hidrocarbonetos: (14) (16)
Aromtios, mx. (17)
Olefinicos, mx. (17)

g/L
---% vol

0,005
----

0,005
----

0,005
----

0,005
----

------MB 424

57
38

45
30

57
38

45
30

Destilao
10% evaporado, mx.
50% evaporado, mx.
90% evaporado, mx.
PFE, mx.
Resduo, max.
N de Octano Motor MON,
min.
ndice Antidetonante IAD, min.
(10)
Presso de Vapor a 37,8C (11)

D 1266
D 2622
D 3120
D 4294
D 5453
D 3606
D 5443
D 6277
D 3237
---D 1319

(1) De incolor a amarelada, isenta de corante.


(2) De incolor a amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor mximo de 50ppm com
exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao.
(3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada n o Mtodo NBR 7148 ou ASTM
D1298.
(4) Lmpido e isento de impurezas.
(5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia de contaminao.
(6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para produo de gasolina C dever estar em
conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela legislao em vigor.
(7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes o valor da temperatura para 90% de produto
evaporado no poder se inferior 155C para gasolina A e 145C para gasolina C.
(8) A Refinaria, a Central de Matrias-primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o
valor das octanagem MON e do IAD da mistura de gasolina A, de sua produ~]ao ou importada, com
AEAC no teor mnimo estabelecido pela legislao em vigor.
(9) Fica permitida a comercializao de gasolina automotiva com MON igual ou superior a 80 at 30/06/2002.
(10) ndice antidetonante a mdia aritmtica dos valores das octanagens determinadas pelos mtodos MON e
RON.

114

(11) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de Janeiro, Esprito Santo,
Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e Tocantins, bem como para o Distrito Federal,
admite-se, nos meses de abril a novembro, um acrscimo de 7,0kPa ao valor mximo especificado para a
Presso de Vapor.
(12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o
valor do Perodo de Induo da mistura de gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor
mximo estabelecido pela legislao em vigor.
(13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando aplicvel, em pelo menos
20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se interrompido antes do final, dever ser reportado o
valor de 720 minutos.
(14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e Hidrocarbonetos Olefnicos
permitidos para a gasolina A referem-se quela que transformar-se- em gasolina C atravs da adio de
22%1% de lcool. No caso de alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos
para os componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao novo teor de
lcool regulamentado.
(15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base de metais pesados.
(16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e olefnicos por
cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero os valores determinados pelos
ensaios MB424 e D1319.
At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser apenas informados.

115

ANEXO B- TABELAS DE ESPECIFICAES DO AEAC E AEHC


ESTABELECIAS PELA ANP

116

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