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So Paulo
2008
Dissertao
apresentada
Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do ttulo de mestre em
Engenharia Mecnica
So Paulo
2008
So Paulo
2008
de agosto de 2008.
FICHA CATALOGRFICA
DEDICATRIA
AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1- Esquema do mecanismo Pisto-Biela-Virabrequim. .................................8
Figura 2.2- Diagrama P-V de um Ciclo Otto padro a ar (ideal)..................................9
Figura 2.3 Mecanismo Pisto-Biela-Virabrequim com mltiplos pistes. ...............10
Figura 2.4- Cmara de combusto de um motor de quatro tempos com ignio por
centelha..............................................................................................................11
Figura 2.5- Quatro tempos do Ciclo Otto (a) 1 tempo- admisso; (b) 2 tempoCompresso; (c) 3 tempo- Combusto; (d) 4 tempo- exausto.......................11
Figura 2.6- Diagrama P-V do Ciclo Otto em um motor de quatro tempos com ignio
por centelha. ......................................................................................................13
Figura 2.7- principais componentes de um motor dois tempos. ................................14
Figura 2.8- ciclo de operao de um motor dois tempos. (a) pisto no PMI permite
entrada da mistura no cilindro; (b) subida do pisto comprime a mistura; (c)
centelha da vela explode a mistura forando o pisto para baixo; (d) quando o
pisto passa pela janela de exausto os gases da queima saem do cilindro. ...15
Figura 2.9- Diagrama P-V de um motor de dois tempos. ..........................................15
Figura 3.1- Estrutura de um comb-drive. ...................................................................34
Figura 3.2- Banda morta de um sensor em uma funo de trasferncia...................36
Figura 3.3- Erro de calibrao em um sensor. ..........................................................37
Figura 3.4- Funo de transferncia com histerese ..................................................38
Figura 3.5- Funo de transferncia com efeito de no linearidade..........................39
Figura 3.6- Erro de repetitividade ..............................................................................39
Figura 3.7- molculas polares (a) na ausncia de um campo eltrico. Os dipolos tm
orientao aleatria; (b) com o campo eltrico, os dipolos tendem a se orientar
alinhando-se com o campo. ...............................................................................42
Figura 3.9 (a) Campo eltrico aplicado a um capacitor sem dieltrico, ocorre acmulo
de cargas nas superfcies das placas; (b) Campo eltrico aplicado em um
capacitor com dieltrico, alm das cargas acumuladas nas placas, h uma
resultante de cargas induzidas nas superfcies do dieltrico, o que provoca um
campo E em sentido oposto a E0. .....................................................................44
Figura 4.1- Configurao dos eletrodos interdigitados do sensor. ............................49
Figura 7.8- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S1.......................................................................................................................82
Figura 7.9- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S2.......................................................................................................................83
Figura 7.10- Grficos para medies com a mistura gasolina-aguarrs para o sensor
S1.......................................................................................................................85
Figura 7.11- Grficos para mistura gasolina + querosene + lcool onde C1<C2<C3
representam diferentes concentraes de lcool e querosene. .........................86
Figura 7.12- Grficos para mistura gasolina lcool hidratado para simulao de
misturas que podem ocorrer num carro flex.......................................................88
Figura 7.13- Grficos para misturas de aguarrs e querosene .................................89
Figura 7.14- Medies com diferentes tenses de bias CC aplicadas ao sensor S4
mergulhado em etanol anidro.............................................................................91
Figura 7.15- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado
em gua. ............................................................................................................92
Figura 7.16- (a) Amostra em que no foi aplicada tenso CC. (b) Amostra em que foi
aplicada uma tenso CC de 3V. Um dos eletrodos sofreu oxidao. ................93
Figura 7.17- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado
em querosene. ...................................................................................................94
Figura 7.18- Medies com diferentes tenses CC aplicadas ao sensor mergulhado
em mistura gasolina-etanol. ...............................................................................95
LISTA DE SMBOLOS
Kal - Constante dieltrica da alumina.
Ket - Constante dieltrica do etanol anidro.
Kg - Constante dieltrica da gasolina pura (gasolina tipo A).
Kgc - Constante dieltrica da gasolina tipo C (gasolina com etanol).
Kq Constante dieltrica do querosene.
Kag Constante dieltrica da gua.
- Permitividade eltrica de um material.
0 Permitividade do vcuo.
GL Grau alcolico de um lcool medido em Gay Lussac. Onde a
porcentagem medida em volume.
INPM Grau alcolico de um lcool em que a porcentagem medida em
massa.
E10 Mistura composta por 10% etanol e 90% gasolina, utilizada nos EUA.
E85- Mistura compostas por 85% etanol e 15% gasolina.
B20 Mistura por 20% de biodiesel e 80% de diesel de petrleo.
d distncia entre os centros de carga negativa e positiva de uma molcula
polar.
- Momento de dipolo eltrico de uma molcula de dieltrico.
EL - campo que atua localmente nas molculas do dieltrico.
- Polarizabilidade total de um dieltrico.
E - Polarizabilidade eletrnica das molculas do dieltrico.
M - Polarizabilidade molecular das molculas do dieltrico.
O Polarizabilidade de orientao molecular das molculas do dieltrico.
E0 Campo eltrico aplicado entre os eletrodos de um capacitor.
E Campo devido polarizao das molculas do dieltrico oposto a E0.
E Campo resultante (E + E0) cujo mdulo menor que E0.
Q Carga na superfcie das placas de um capacitor.
G Espaamento entre os eletrodos do sensor (gap).
L Largura de um eletrodo do sensor.
LL Comprimento de emparelhamento entre dois eletrodos que formam um
capacitor do sensor.
SUMRIO
1 INTRODUO .......................................................................................................1
1.1 OBJETIVOS DO TRABALHO ......................................................................2
1.2 JUSTIFICATIVAS.........................................................................................2
1.3 REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................4
2 CONCEITOS
BSICOS
SOBRE
VECULOS
LEVES
COMBUSTVEIS
AUTOMOTIVOS.....................................................................................................7
2.1 FUNCIONAMENTO DE MOTORES DE COMBUSTO INTERNA..............7
2.1.1 Ciclo Otto padro de ar...................................................................................... 8
2.1.2 Motor real: modificaes do Ciclo Otto padro de ar ....................................... 9
2.1.3 Motor de quatro tempos com ignio por centelha.......................................... 10
2.1.4 Motores de dois tempos com ignio por centelha.......................................... 13
2.2 PROBLEMAS QUE PODEM OCORRER DURANTE A COMBUSTO .....15
2.2.1 Problemas relacionados propagao da chama............................................. 16
2.3 SISTEMA DE ALIMENTAO DE COMBUSTVEL ..................................18
2.4 CARROS FLEX..........................................................................................19
2.5 COMBUSTVES AUTOMOTIVOS..............................................................20
2.5.1 Gasolina ........................................................................................................... 20
2.5.2 Adulterao de Gasolina.................................................................................. 24
2.5.3 lcool............................................................................................................... 25
2.5.4 Adulterao do etanol ...................................................................................... 31
2.5.5 Biodiesel .......................................................................................................... 32
3 SISTEMAS
MICRO-ELETRO-MECNICOS,
SENSORES
MATERIAIS
DIELTRICOS .....................................................................................................33
3.1 INTRODUO A MEMS ............................................................................33
3.1.1 Mercado de MEMS.......................................................................................... 34
3.2 SENSORES ...............................................................................................35
3.2.1 Principais caractersticas de um sensor............................................................ 35
3.3 DIELTRICOS ...........................................................................................40
1 INTRODUO
Um sensor pode ser definido como um sistema que recebe um estmulo fsico
e o converte em um sinal, geralmente eltrico, que ser analisado por outro sistema.
O estmulo pode ser dos mais variados tipos como calor, luz, presso, movimento ou
som, por exemplo. Existem inmeros tipos de sensores com as mais variadas
aplicaes possveis.
A industria automobilstica uma grande consumidora de sensores e
representa um mercado crescente, (BANNATYNE, 2000; EDDY; SPARKS, 1998;
FLEMING, 2001; VENKATESH, 2007). Alguns exemplos so os sensores das bolsas
inflveis (air-bags), sensor de oxignio do escapamento, sensores de presso e
sensores de temperatura, etc. Num automvel, os sensores podem estar
trabalhando em conjunto com atuadores, ambos ligados a uma unidade de controle
composta por hardware e software. Esses elementos formam um sistema
responsvel por um amplo conjunto de operaes do automvel, como o sistema
ABS de freio, por exemplo. Alguns dos benefcios do uso desses sistemas com
sensores, atuadores e unidades de controle microprocessadas em automveis so
maior segurana, melhor desempenho, maior economia de combustvel e o conforto.
O uso de hardware e software reduz o tempo e o custo de desenvolvimento desses
sistemas.
O avano dos sistemas de controle eletrnicos exige um nmero cada vez
mais elevado de sensores e novas abordagens quanto ao desenvolvimento dos
mesmos. Assim, o desenvolvimento de sensores depende cada vez mais da
tecnologia de Sistemas Micro-eletro-mecnicos (microelectromechanical systems,
MEMS).
tecnologia
MEMS
permite
que
sensores
atuadores
sejam
1.1
OBJETIVOS DO TRABALHO
Esse
trabalho
tem
como
meta
apresentar
uma
metodologia
de
1.2
JUSTIFICATIVAS
No Brasil so utilizados diferentes tipos de combustveis automotivos. Entre
que seu preo seja muito superior ao de seus adulterantes, o que contribui para o
aumento da ocorrncia de fraudes.
Quanto ao lcool combustvel, a principal forma de adulterao a adio de
gua. Seja pela adio desta ao lcool anidro para vend-lo como lcool hidratado
(mistura falsa conhecida como lcool molhado), seja pela adio ao prprio lcool
hidratado, ficando este com teor de gua acima do permitido pela ANP.
A utilizao destes combustveis adulterados pode causar perda de
rendimento e diversos danos ao motor e todo o sistema de alimentao de
combustvel. Os danos causados ao automvel devido ao uso de combustveis
adulterados resultam em grandes incmodos ao consumidor. Alm de grandes
prejuzos financeiros, h o inconveniente de no poder utilizar o veculo enquanto o
mesmo estiver sendo reparado. O prejuzo financeiro transferido s montadoras
caso o veculo se encontre no perodo de garantia. O estado tambm sofre prejuzos
com arrecadao de tributos. Os danos ao meio ambiente tambm so maiores, pois
ocorre aumento da poluio devido queima incompleta do combustvel adulterado,
que lana gases txicos atmosfera.
Diante do presente cenrio de adulterao de combustveis no Brasil, se faz
necessrio o uso de sensores que monitorem a qualidade do combustvel utilizado
no automvel. Sensores que acusem a utilizao de uma mistura irregular de
combustvel no veculo, alertando o motorista, evitariam diversos transtornos.
O tipo de sensor proposto neste trabalho (capacitivo), no se baseia em
reaes qumicas, no envolve anlise de espectros, apresenta bom tempo de
resposta, permite a utilizao de sistemas micro-eletro-mecnicos (MEMS) e pode
ser facilmente automatizado. Por essas razes optou-se por essa configurao
procurando-se explorar todas as possibilidades de se utilizar a dieletrometria para a
deteco de adulterantes em combustveis automotivos.
A caracterstica do sensor de analisar uma mistura gasolina-etanol permite
que este seja tambm utilizado em carros flex para determinar a proporo da
mistura. O sensor poderia identificar a proporo de lcool tanto na gasolina que
estiver sendo colocada no carro no momento do abastecimento quanto em toda a
mistura presente no tanque. As informaes da qualidade do combustvel e do
contedo de lcool poderiam ser enviadas tanto ao motorista (para conhecimento)
quanto aos sistemas de injeo e ignio (para controle dos parmetros do motor).
1.3
REVISO BIBLIOGRFICA
Para ser utilizado em um automvel, um sensor de combustvel deve possuir
capacitncia
resistncia
como
princpio
de
funcionamento.
Esses
2.1
principal. Essa excentricidade promove o efeito de uma manivela. Assim, com esse
mecanismo, possvel converter um movimento linear alternado do pisto em
movimento rotativo do eixo virabrequim (utilizado em automveis). Tambm
possvel utilizar o mesmo mecanismo de forma inversa, em que a rotao de um
motor eltrico pode ser convertida em um movimento linear alternado (utilizado em
compressores).
10
11
Figura 2.4- Cmara de combusto de um motor de quatro tempos com ignio por
centelha.
Figura 2.5- Quatro tempos do Ciclo Otto (a) 1 tempo- admisso; (b) 2 tempoCompresso; (c) 3 tempo- Combusto; (d) 4 tempo- exausto.
12
13
Figura 2.6- Diagrama P-V do Ciclo Otto em um motor de quatro tempos com ignio
por centelha.
2.1.4 Motores de dois tempos com ignio por centelha
Uma variante do motor de ignio por centelha o motor de dois tempos.
Motores de dois tempos so utilizados em veculos mais simples como algumas
motocicletas, barcos, jet skis; ferramentas como cortadores de grama e motorserras; aeromodelos etc. Apresentam menos peas mveis que um motor quatro
tempos por isso so bastante leves em relao potencia que produzem. Nesse tipo
de motor no h vlvulas de admisso nem de escape. H duas janelas com as
mesmas funes, mas que so abertas e fechadas pelo pisto durante seu
movimento. A mistura ar combustvel injetada no Carter do motor, por isso a
gasolina utilizada nesse tipo de motor recebe adio de um leo lubrificante. As
etapas so bem semelhantes s do motor 4 tempos (compresso isentrpica,
combusto, expanso, exausto). Entretanto, h algumas diferenas importantes
(KEATING, 2007):
1)No h etapas adicionais de admisso e exausto existentes no motor de 4
tempos.
2)A etapa de exausto deve ocorrer antes do pisto chegar ao PMI, iniciandose a uma presso maior e a um volume menor do que o motor de 4 tempos.
3)Como consequncia dessas diferenas, a taxa de compresso de um motor
de 2 tempos menor do que a de um motor de 4 tempos equivalente, resultando
numa eficincia menor da combusto.
14
15
Figura 2.8- ciclo de operao de um motor dois tempos. (a) pisto no PMI permite
entrada da mistura no cilindro; (b) subida do pisto comprime a mistura; (c) centelha
da vela explode a mistura forando o pisto para baixo; (d) quando o pisto passa
pela janela de exausto os gases da queima saem do cilindro.
O diagrama P-V de um motor dois tempos pode ser visto na figura 2.9.
2.2
16
y
y
y
(2.1)
Como pode ser visto na equao 2.1, considerando o ar seco para clculos
tericos, os produtos da combusto teoricamente seriam CO2, H2O e N2. Uma
deficincia na quantidade de oxignio presente na mistura (mistura rica em
combustvel) resulta em uma combusto incompleta. Com isso somam-se aos
produtos da combusto gases como H2, CO, C, e CxHy (hidrocarbonetos no
queimados). Isso eleva o nvel de poluio do veculo e desperdia combustvel
devido aos hidrocarbonetos no queimados. Se houver excesso de oxignio, a
frao no utilizada deste gs far parte dos produtos alm de CO2, H2O e N2. Para
garantir a combusto deve haver um certo excesso de O2. (GALLO; WALTER, 1986;
MILTON, 1995).
Alm desses desvios de estequiometria, outros efeitos podem ocorrer,
dependendo das condies internas da cmara de combusto e da qualidade do
combustvel utilizado. O nvel de poluio do veculo pode ser elevado devido a
condies de alta temperatura e alta presso no interior da cmara de combusto. O
que resulta em pequena quantidade de xidos de nitrognio (NOx), causadores de
chuva cida nos produtos da queima (MILTON, 1995; KEATING, 2007).
17
18
2.2.1.3 Pr-ignio
Pr-ignio a combusto da mistura antes da centelha da vela de ignio.
Ocorre devido a pontos quentes presentes na cmara. Ou seja, pontos especficos
onde a temperatura atinge valores muito elevados provocando a combusto da
mistura antes do momento apropriado. Alguns exemplos de possveis pontos
quentes so, a vela de ignio, vlvulas de escape e carbono incandescente nas
paredes da cmara.
A pr-ignio aumenta o trabalho de compresso da mistura aumentando
mais ainda a presso e a temperatura que tendem a acelerar o processo. Esse
aumento acelerado do trabalho de compresso pode causar danos ao motor
principalmente se apenas um cilindro estiver trabalhando em pr-ignio.
2.3
composto pela bomba de combustvel, que pode ser interna ou externa ao tanque,
filtro de combustvel, distribuidor, regulador de presso e vlvulas injetoras. A bomba
impulsiona o combustvel, que passa pelo filtro e atravs da tubulao chega ao
distribuidor. Do distribuidor o combustvel injetado nos cilindros pelas vlvulas
injetoras (h tambm sistemas compostos por uma nica vlvula que injeta o
combustvel em todos os cilindros). Junto ao distribuidor existe um regulador de
presso que devolve ao tanque o combustvel no utilizado (Bosch, 2008).
Sistemas eletrnicos de gerenciamento controlam a injeo de combustvel e
a ignio. Os sistemas de injeo eletrnica substituram o carburador que no
mais utilizado nos automveis produzidos atualmente. Existem sistemas que
incorporam injeo e ignio no mesmo mdulo de controle.
Um sensor de oxignio (sonda lambda, por exemplo) analisa os gases da
queima e envia um sinal para a unidade de controle que controlada por software.
Atravs do sinal recebido o sistema determina por estequiometria a proporo da
mistura ar-combustvel que deve ser injetada no motor. Esses recursos eletrnicos
permitem, entre outros benefcios, melhor rendimento do motor, economia de
combustvel e reduo da poluio do ar (Bosch, 2008).
19
2.4
CARROS FLEX
Os automveis flexveis surgiram nesta dcada de 2000 como soluo para
20
2.5
COMBUSTVES AUTOMOTIVOS
2.5.1 Gasolina
A gasolina um combustvel de origem fssil constituda basicamente por
hidrocarbonetos selecionados de acordo com as caractersticas de ignio e
escoamento adequadas ao funcionamento dos motores do ciclo Otto (ANP, 2007).
So diferentes hidrocarbonetos contendo de 4 a 12 tomos de carbono em sua
estrutura molecular (SPEIGHT, 1999), so mais leves que os que compem o leo
diesel (PETROBRAS DISTRIBUIDORA, 2007). Seus pontos de ebulio esto entre
180C e 200C. Estes hidrocarbonetos so de trs tipos gerais: parafinas (alcanos),
oleofinas (alquenos) e aromticos (SPEIGHT, 1999). A composio exata da
gasolina pode variar de acordo com a matria prima utilizada e o processo de
fabricao (ANP, 2007). A gasolina tambm possui, em baixas concentraes,
compostos de enxofre, nitrognio e compostos metlicos. A gasolina se tornou o
combustvel preferido para automveis por apresentar alta energia de combusto e
pela capacidade de mistura com o ar em um carburador (SPEIGHT, 1999), que eram
utilizados nos veculos at alguns anos atrs.
No Brasil, a gasolina vendida ao consumidor final recebe adio de etanol
anidro em sua composio. A mistura obrigatria para toda a gasolina automotiva
comercializada no pas. Essa mistura aumenta a octanagem, reduz o consumo de
petrleo e realiza uma queima mais limpa (ANP, 2007; MINTEER, 2006). A
quantidade de etanol varia entre 20% e 25% (em volume) dependendo de fatores
como a oferta do lcool no mercado, o preo do mesmo e o preo do acar e do
petrleo no mercado internacional. As especificaes determinadas pela ANP para a
gasolina podem ser vistas na tabela do ANEXO A.
Uma propriedade muito importante da gasolina a octanagem. Octanagem
uma medida da capacidade que um combustvel tem de resistir presso dentro do
cilindro sem entrar em auto-ignio. Um combustvel de maior octanagem apresenta
melhor poder de combusto, pois resiste a altas presses sem sofrer auto-ignio.
21
22
DISTRIBUIDORA,
2007).
Deve
estar
de
acordo
com
as
23
24
25
26
2.5.3.1 lcoois
A famlia dos lcoois est entre os compostos orgnicos que apresentam o
grupo hidroxila (OH). No caso dos lcoois, o grupo hidroxila est ligado a um
carbono saturado da cadeia. Os compostos que tambm apresentam o grupo OH
porm ligado a um carbono insaturado recebem o nome de enis. O tomo de
carbono saturado pode ser de um grupo alquila simples como no caso do metanol e
do etanol. Mas esse tomo de carbono tambm pode ser de um grupo alquenila ou
alquinila ou pode ainda estar ligado a um anel de benzeno. Os compostos cujo
grupo hidroxila est ligado diretamente a um anel de benzeno so chamados de
fenis. Dois exemplos de lcoois bem conhecidos so o etanol ou lcool etlico
(CH3CH2OH), e o metanol (CH3OH) (BROWN, 2005; SOLOMONS, 1990).
Os lcoois so classificados em primrios, secundrios e tercirios. Esta
classificao est relacionada com o carbono que contm o grupo hidroxila. Se este
carbono estiver ligado a apenas um outro carbono, diz-se que ele um carbono
primrio e o lcool um lcool primrio, se o carbono do grupo hidroxila estiver
ligado a dois outros tomos de carbono, o lcool secundrio e se o carbono que
contm a hidroxila estiver ligado a trs outros tomos de carbono, o lcool
tercirio. O etanol entra nesta classificao como lcool primrio (BROWN, 2005).
CH3CHCH3
CH3CH2OH
Etanol
lcool primrio
OH
2-Propanol
lcool secundrio
CH3
CH3CCH3
OH
2-Metil 2-Propanol
lcool tercirio
Uma importante caracterstica dos lcoois que eles podem ser convertidos
em diversos tipos de compostos como alcanos, haloalcanos, aldedos, cetonas,
cidos carboxlicos e steres. O processo inverso tambm possvel. Ou seja, estes
compostos tambm podem ser convertidos em lcool (BROWN, 2005).
2.5.3.2 Etanol
O etanol ou lcool etlico muito utilizado em diversas aplicaes como
bebidas, perfumaria, produto de limpeza, solvente industrial e em alguns pases
como o Brasil e Estados Unidos, como combustvel automotivo (BROWN, 2005;
MINTEER, 2006; SOLOMONS, 1990).
27
28
29
2C6 H12O6
zimase
C6 H12O6
2C2 H 5OH + 2CO2
(2.2)
(2.3)
30
pases
europeus
produzem
etanol
partir
da
beterraba
consumido
por
combustveis
renovveis.
No
produzem
grandes
quantidades como Brasil e EUA, mas esto investindo no etanol. Outros pases
demonstram interesse em utilizar etanol misturado gasolina como o Japo que j
aprovou a mistura e deve importar etanol do Brasil. A China faz testes para decidir
se aprova ou no a mistura.
2.5.3.6 Etanol Celulsico
Uma nova forma de produo de etanol em massa vem sendo estudada no
Brasil e nos Estados Unidos. a produo de etanol a partir de celulose. A matria
prima seria restos de cana no aproveitados no processo atual, restos de plantas de
outros segmentos da agricultura, restos de madeira ou mesmo vegetais cultivados
para esse prprio fim (CALLE; BAJAY; HOTHMAN, 2000). Os processos de
obteno de etanol da celulose envolvem hidrlise da mesma. Isso produz glicose
que depois fermentada para produo do etanol. Os processos de hidrlise podem
ser realizados utilizando-se cidos ou enzimas celulase. Os EUA apostam no etanol
31
celulsico para aumentar seu consumo atual de 20 bilhes de litros anuais para 132
bilhes at 2017 (AGENCIA BRASIL, 2007). A matria prima (celulose) seria retirada
de resduos agrcolas. No Brasil as pesquisas visam baixar o custo de produo que
atualmente invivel se comparado ao do processo usando cana ou amido.
2.5.4 Adulterao do etanol
A ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis)
determina que o AEAC tenha teor alcolico de 99,3INPM e o AEHC teor alcolico
entre 92,6 e 93,8 INPM.
Uma das principais fraudes praticadas contra o etanol a adio de gua
bruta ao lcool anidro para vend-lo como se fosse lcool hidratado. Essa mistura
conhecida como lcool molhado. Tal fraude praticada com a finalidade de sonegar
tributos. Isso ocorre porque o lcool anidro no sofre tributao direta quando
adquirido para ser adicionado gasolina. S recebe influncia de tributos depois de
misturado gasolina. J o lcool hidratado tributado normalmente. Ento mais
lucrativo para o fraudador comprar o AEAC sem pagar tributo e adicionar gua do
que comprar AEHC verdadeiro pagado tributos (DIAS, 2007).
Esse tipo de adulterao est sendo combatido atravs da adio de um
corante laranja ao lcool anidro definida na resoluo ANP n36. Assim o
consumidor poderia identificar a fraude pela cor, pois o AEHC deve ser incolor. Caso
fosse adicionada gua ao AEAC, a mistura teria um tom alaranjado.
Essa cor
32
33
3.1
INTRODUO A MEMS
MEMS (Micro-electro-mechanical system) hoje o termo mais utilizado para
34
35
3.2
SENSORES
Esta
seo
destina-se
introduzir
alguns
conceitos,
definies
36
37
S = sC S =
e 2 e1
(3.1)
38
39
Erro de repetitividade
40
3.2.1.11
Reprodutibilidade
Resoluo
Exatido
o maior erro (ou desvio) esperado entre o valor medido com o sensor em
questo e o valor verdadeiro. Em geral, o resultado de uma medio somente uma
aproximao ou estimativa do valor do mensurando. Assim, o resultado de uma
medio s completo quando acompanhado pela incerteza dessa estimativa.
3.2.1.14
Incerteza de medio
3.3
DIELTRICOS
Um dieltrico um material no qual um campo eltrico no nulo pode existir.
41
42
(3.2)
Gallagher (1975) classifica os campos eltricos que podem ser aplicados aos
dieltricos em trs categorias: campos de baixa intensidade (at 100 kV/m), campos
de intensidade intermediria (at 2 MV/m), e campos de alta intensidade (maior que
2 MV/m). Nesta dissertao, todos os campos considerados esto na categoria de
baixa intensidade.
Para campos de baixa intensidade, pode ser adotado o modelo que considera
o momento de dipolo eltrico como sendo proporcional ao campo eltrico local EL
(campo que atua localmente nas molculas do dieltrico). Assim, o momento de
dipolo pode ser expresso como (Solymar and Walsh, 1993):
r
r
= E L
(3.3)
43
= E + M + O
(3.4)
Figura 3.8- Dependncia da polarizao com o tempo quando o dieltrico est sob
ao de um campo eltrico constante.
44
E0
=K
E
+Q
+(Q+P) +
-Q
-(Q+P) -
(3.5)
(a)
(b)
Figura 3.9 (a) Campo eltrico aplicado a um capacitor sem dieltrico, ocorre acmulo
de cargas nas superfcies das placas; (b) Campo eltrico aplicado em um capacitor
com dieltrico, alm das cargas acumuladas nas placas, h uma resultante de
cargas induzidas nas superfcies do dieltrico, o que provoca um campo E em
sentido oposto a E0.
Assim, se for aplicada uma tenso eltrica V aos eletrodos da figura 3.9(a),
haver a formao de cargas +Q e Q nas superfcies internas dos eletrodos
metlicos. Da definio de capacitncia, um capacitor sem dieltrico (vcuo)
apresentar uma capacitncia C0 dada pela equao 3.6:
C0 =
Q
V
(3.6)
45
C=
Q+P
V
(3.7)
K=
C Q+P
=
C0
Q
(3.8)
C0 = 0
A
D
(3.9)
C = K 0
A
D
(3.10)
46
Quanto mais baixa a freqncia, maior a polarizao e mais alto ser o valor
da permitividade. Conseqentemente maior ser a capacitncia do capacitor
preenchido por esse dieltrico.
A permitividade de dieltricos tambm dependente da temperatura, pois a
temperatura interfere na agitao trmica de lquidos e gases.
Em dieltricos lquidos, a posio de cada molcula correlacionada com
outras em suas proximidades (Frohlich, 1968). Analises de raio-X mostram que nas
vizinhana de uma molcula no estado lquido, h um arranjo ordenado semelhante
a uma estrutura cristalina. Entretanto essa rede cristalina tende a desaparecer para
molculas mais distantes (Frohlich, 1968). Alm disso, nos lquidos os dipolos tm
maior liberdade para se reorientar (Hill, 1969). Esse fenmeno tambm interfere na
polarizao dos dipolos fazendo com que dieltricos lquidos tenham um
comportamento relativamente diferenciado em relao aos slidos no que diz
respeito variao da permitividade com a freqncia e a temperatura.
47
lcool. Assim, apesar da gua ter alta constante dieltrica, no um isolante muito
bom.
48
4.1
49
50
4.2
MODELAGEM DO SENSOR
Foi elaborado um modelo bsico deste sensor proposto com o objetivo de
51
Capacitncia
secundria
Capacitncia
principal
52
53
(b)
(a)
Figura 4.6- Discretizao no ANSYS para: (a) clculo da capacitncia, (b)
determinao do potencial e do campo eltrico.
De maneira geral, para o substrato foi adotada constante dieltrica da alumina
Kal=9,9, para o dieltrico, constante dieltrica do etanol (Ket=24,3), ou K=2
(querosene, aguarrs, gasolina A).
Foram realizados dois tipos de simulao. Um variando parmetros do sensor
como G, H e L para avaliar a influncia de cada um deles na capacitncia. Outro tipo
de simulao foi realizado utilizando-se as dimenses de amostras utilizadas na
caracterizao. O objetivo comparar resultados experimentais com simulados.
As simulaes para comparao com resultados experimentais foram
realizadas para o etanol anidro e para o querosene. Foram escolhidos esses dois
compostos por serem os que apresentam valores de constante dieltrica mais
imunes aos efeitos de eventuais contaminantes. A constante dieltrica da gua
apresenta grande variao dependendo de sais dissociados e de partculas
contaminantes, inviabilizando a comparao com medidas experimentais. Por outro
lado, as misturas de combustveis apresentam constantes dieltricas com valores
intermedirios
difceis
de
serem
estimados
por
clculos,
sendo
tambm
54
5 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
5.1
MSCARA
As mscaras utilizadas na fabricao foram desenhadas em um software tipo
5.2
FABRICAO
Prottipos do sensor foram fabricados no laboratrio de Microfabricao do
55
Figura 5.1 Perfil das estruturas durante etapas de fabricao; a) lmina antes do
processo; b) aps etapas 1 e 2 Deposio das camadas titnio-ouro; c) aps a
deposio do fotorresiste que faz parte da litografia; d) aps a revelao do
fotorresiste completando a litografia; e) aps processo de eletro-deposio; f) aps a
remoo do fotorresiste; g) aps a remoo das camadas titnio-ouro.
5.2.1 Deposio de camadas de adeso de Titnio e de ouro
As camadas de Titnio e de ouro foram depositadas por sputtering seguindo
padres internos do LNLS. A funo dessas camadas promover boa adeso e
servir como suporte ao nquel que ser depositado a seguir j que o processo de
eletrodeposio utilizado necessita de uma superfcie condutora.
5.2.2 Litografia com radiao ultra-violeta
Na litografia foi utilizada uma expositora Karl Suss MJB3UV 300. A lmpada
tem comprimento de onda de 250 a 400nm. Foram utilizados dois tipos de
fotorresiste, o fotorresiste negativo SU-8 25 da marca Micro Chem Corp. e o
fotorresiste positivo AZ4620 da marca Clariant. O procedimento de se utilizar os dois
tipos de fotorresiste se deve s caractersticas de cada um deles. O SU-8 apresenta
a vantagem de oferecer maior espessura e paredes mais retas aps a revelao.
Por outro lado, o AZ4620 apresenta maior facilidade de remoo. Assim, o processo
56
2- Pr-baking
Aps a aplicao, o SU-8 precisa ser aquecido a 95C tomando-se o cuidado
de evitar trincas devidas a choque trmico. Isso ocorre por causa da diferena entre
os coeficientes de expanso trmica do fotorresiste e do substrato. Por isso deve ser
feita uma rampa de temperatura.
Como as placas aquecedoras utilizadas no tm rampa de temperatura,
foram utilizadas duas placas aquecedoras com temperaturas diferentes. Uma das
placas foi aquecida temperatura de 65C. As lminas so colocadas nela durante
aproximadamente 5 minutos. Aps esse tempo, as lminas so colocadas na outra
chapa, que est aquecida 95C. Nesta chapa, as lminas ficam por 15 minutos.
Aps esse tempo, as lminas voltam para a chapa de 65C e ficam nela por mais 5
minutos. Aps isso as lminas so retiradas da chapa e resfriadas temperatura
ambiente em uma caixa de isopor para que resfrie mais lentamente.
57
58
3- Aplicao o fotorresiste
Aps a evaporao do solvente do HMDS, aplicado o fotorresiste positivo. A
rotao do spinner 2000rpm por 30 segundos para espessuras em torno de 10m.
Para espessuras em torno de 35m, a rotao comea em 200rpm pelos 27
primeiros segundos sendo elevada para 1000rpm nos ltimos 3 segundos.
4- Baking 2
Aps a aplicao do fotorresiste, as lminas vo para a placa aquecedora a
45C por 4 minutos e depois a 90C por 1 hora.
5- Exposio luz ultravioleta
Para este fotorresiste, utilizou-se a mesma expositora que para o fotorresiste
negativo. O tempo de exposio foi de 240 segundos. O comprimento de onda
300nm. A potncia 9,5mW/cm2.
6- Revelao
Na revelao foi utilizado o revelador AZ 400K, revelador fornecido pelo
fabricante do fotorresiste, na proporo de 1 parte de revelador para 3 partes de
gua. Esse processo foi realizado em temperatura ambiente por aproximadamente 5
minutos sob agitao magntica.
7- Hard Baking
Aps a revelao, a amostra deve voltar placa aquecedora e permanecer a
90C por 10 minutos. Aps esse tempo deve ser colocada no isopor para que se
resfrie at a temperatura ambiente.
5.2.3 Eletrodeposio
Aps a litografia, as lminas apresentam um molde de fotorresiste. A prxima
etapa a deposio dos eletrodos de nquel. O metal depositado por
eletrodeposio sobre a camada de ouro preenchendo o molde formado pelo
fotorresiste. Foi utilizado um banho Watts contendo a composio listada na tabela
5.1. Em uma primeira gerao de sensores, o banho de nquel foi agitado atravs de
um agitador magntico. Em uma segunda gerao o processo de agitao foi
59
otimizado atravs de um sistema de refluxo. A soluo sai da cuba, passa por uma
bomba, responsvel pelo movimento, e retorna cuba. Esse procedimento melhora
a velocidade e a qualidade da deposio, pois tais parmetros sofrem grande
influncia da agitao do banho.
Tabela 5.1- Composio do banho Watts utilizado na deposio de nquel.
Sulfato de Nquel
Cloreto de Nquel
cido brico
Abrilhantador DWK 720
Nivelador DWK 720
Molhador DWK 720
300g
60g
45g
2ml
10ml
6ml
60
5.3
CARACTERIZAO
Os prottipos fabricados foram utilizados em diversas medies utilizando um
61
Para realizar as medies, fios condutores foram soldados aos contatos das
amostras. Foi utilizado um recipiente fechado para evitar evaporao. Foram
desenvolvidos diferentes programas para a aquisio de dados. Atravs desses
programas, possvel variar a amplitude e freqncia do sinal CA enquanto se mede
capacitncia, ngulo de fase e resistncia. Tambm possvel aplicar um sinal de
corrente contnua (CC) adicional durante as medies (tenso de bias). O
APNDICE B deste trabalho mostra exemplo de rotina utilizada.
Foram realizadas medies em dois tipos de combustveis utilizados no
Brasil, o lcool combustvel e a gasolina C. Inicialmente, foi obtida a curva de
calibrao utilizando-se lcool anidro grau PA (adquirido de um distribuidor de
produtos qumicos) de concentrao 99,5% (em massa) e gua deionizada.
Tambm, foi adquirido lcool hidratado combustvel de um posto certificado. Quanto
gasolina, foi utilizada uma amostra obtida em um posto certificado da Grande So
Paulo; e foram adquiridos querosene e aguarrs, vendidos comercialmente como
solventes, para simulao de adulterao da gasolina. Foram realizadas medies
com a gasolina no estado em que veio do posto (gasolina tipo C, com adio de at
23% em volume de lcool anidro), e tambm com adio controlada de quantidade
adicional de lcool anidro grau PA, querosene e aguarrs.
62
6 RESULTADOS DE SIMULAES
disso,
eletrodeposio
de
foram
nquel
consideradas
para
duas
formao
dos
limitaes
eletrodos
do
processo
interdigitais.
de
Por
6.1
63
Altura do
eletrodo
H (
m)
Largura do
eletrodo
L(
m)
Espaamento
entre eletrodos
G(
m)
Capacitncia
para 1000
capacitores (pF)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
30
30
30
30
30
35
40
25
25
25
50
50
50
100
100
100
100
100
150
50
50
75
100
100
50
50
50
50
50
50
54,65
45,82
40,67
49,72
66,31
67,74
69,17
64,87
72,75
53,20
64
6.2
65
(a)
L=100 G=100
(c)
L=50 G=100
(b)
L=100 G=50
(d)
L=50 G=50
Figura 6.2- Distribuio do campo eltrico em etanol para diferentes larguras e
espaamentos entre eletrodos.
66
(a)
L=100 G=100
(c)
L=50 G=100
(b)
L=100 G=50
(d)
L=50 G=50
Figura 6.3- Distribuio do campo eltrico em gasolina para diferentes larguras e
espaamentos entre eletrodos.
De acordo com resultados dessa seo e da seo 6.1, foi observado que as
melhores dimenses para o sensor so um espaamento pequeno entre os
eletrodos e uma largura relativamente grande do eletrodo. Com um L relativamente
grande, eleva-se os valores de capacitncia e reduz-se efeitos de ponta. O
espaamento pequeno entre eletrodos tambm eleva a capacitncia mas tambm
eleva o campo e efeito bordas. Alm disso, quanto maior a altura do eletrodo, maior
ser a capacitncia.
Para a fabricao do sensor, entretanto h algumas limitaes. A reduo do
espaamento entre eletrodos limitada pelo processo de fabricao. O processo de
fabricao adotado nesse estudo permite com segurana e uniformidade, resolues
em torno de 50m. Alm disso, o espaamento no pode ser demasiadamente
reduzido pois pode dificultar ou impedir a entrada do combustvel entre os eletrodos.
Esforos no sentido de elevar a altura para alem de 30m, no trazem grande
retorno. Isso poderia resultar em paredes menos uniformes e perda na qualidade da
amostra como um todo. Espessuras muito superiores a 30m exigiriam processos
67
6.3
68
69
70
71
Aumento = 5x
Aumento = 10x
Aumento = 20x
85
m
Figura 7.2- Detalhes da amostra S5 ampliados ao microscpio.
72
Sensor S1
Sensor S2
Sensor S3
Sensor S4
Sensor S5
100
85
50
60
100
98
80
55
80
75
50
100
50
80
80
65
100
52
105
85
800
800
800
1600
1600
10
159
1590
33
12
199
2388
29
10
199
1990
35
6
99
594
43
6
99
594
33
combustvel. Esse combustvel passou a ser mais utilizado pelos brasileiros nessa
dcada de 2000 devido principalmente aos carros flex. Com isso, a adulterao
desse combustvel se torna mais atraente para os fraudadores.
7.1.1 Comparao de lcool de posto com misturas de referncia
A figura 7.3 mostra grficos de medies para uma Mistura de Referncia
etanol anidro e gua de-ionizada realizadas utilizando-se o sensor S3. Foi utilizado
etanol anidro grau PA de concentrao 99,5% em massa (99,5 INPM) e gua
deionizada obtida no Laboratrio de Sistemas Integrveis da Escola Politcnica da
USP
(LSI-EPUSP).
Foram
preparadas
algumas
misturas
com
diferentes
73
em massa, ou seja, lcool 93INPM, teor alcolico exigido pela ANP para o lcool
hidratado combustvel. Esta mistura tem por objetivo simular o lcool hidratado
assegurando a concentrao legal e conhecida de gua.
Na figura 7.4, so mostrados, novamente, as curvas de capacitncia
ocultando-se a curva para gua pura para melhor visualizao dos valores de cada
concentrao. As figuras 7.3a e 7.4 mostram que a capacitncia do sensor est
sendo influenciada pela concentrao do dieltrico, no caso a mistura etanol-gua.
Quanto maior a concentrao de gua, maior a capacitncia.
A capacitncia da mistura tem seus valores e variaes relacionados a efeitos
de polarizao. Todo material dieltrico sofre uma polarizao eltrica quando
submetido a um campo eltrico. A polarizao menor nos materiais apolares pois
estes tm apenas dipolos induzidos pelo campo. Materiais polares apresentam
polarizao adicional por conta de seus dipolos permanentes. Tanto a gua como o
etanol so materiais polares, sendo que a gua tem momento de dipolo permanente
maior que o etanol. Por isso, a gua tm maior constante dieltrica (Kag=78,85) (e
conseqentemente maior capacitncia). Assim, um aumento na concentrao de
gua eleva e capacitncia.
Ainda no grfico da capacitncia possvel observar que o lcool de posto
apresenta valores de capacitncia muito prximos aos do lcool com 6% de gua.
Isso um indcio de que o teor de gua deste lcool est dentro do permitido pela
ANP.
Os resultados obtidos nos grficos de capacitncia mostram que o sensor tem
a capacidade de detectar a adulterao de lcool por gua. A adulterao pode ser
detectada ainda que a gua seja destilada ou ainda que o lcool apenas no tenha
sido destilado adequadamente. Como a adulterao por gua a mais utilizada,
esse sensor deve funcionar bem para o lcool combustvel.
Quanto ao ngulo de fase, as curvas no seguem uma tendncia to coerente
como a capacitncia. A resistncia, apesar de mostrar uma certa tendncia, assim
como o ngulo de fase no se mostrou uma grandeza confivel para esse tipo de
anlise como ser visto a seguir.
74
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
75
Figura 7.4- Grfico da capacitncia (sem mostrar curva da gua pura) para medies
com a mistura lcool-gua DI.
7.1.2 Medies com etanol para variaes pequenas
Outro teste foi realizado com misturas etanol-gua para avaliar o
comportamento do sensor diante de pequenas variaes na concentrao. Os
resultados so mostrados na figura 7.5.
Nesse experimento tambm foi utilizado etanol anidro grau PA de
concentrao 99,5% (em massa) e gua deionizada. Foi utilizado o sensor S2. A
concentrao de gua foi variada em passos de um por cento.
Para os valores de capacitncia o sensor se mostrou capaz de distinguir as
pequenas variaes, e os resultados seguem uma seqncia bem definida: quanto
maior a quantidade de gua, maior a capacitncia.
Por outro lado, os valores de resistncia e ngulo de fase no seguem
nenhuma tendncia. Os valores de algumas concentraes consecutivas se
confundem e algumas curvas apresentam uma instabilidade no comeo das
medies. O ngulo de fase e a resistncia sofrem efeito da mobilidade dos
portadores de carga presentes na mistura. A gua apresenta maior mobilidade de
portadores
conseqentemente,
maior
condutividade
(seo
3.3.3
desta
76
parmetro que no se mostrou influencivel por esses efeitos. Assim, esse tipo de
anlise (mistura de compostos polares) deve ser feito baseando-se somente na
capacitncia.
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
77
7.2
78
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
79
seo 3.3.1. Assim sendo, a gasolina tipo A apresenta baixo valor de constante
dieltrica (em torno de 2). O etanol um dieltrico polar (apresenta dipolo
permanente), apresentando constante dieltrica mais alta (em torno de 24,3). A
gasolina tipo C apresenta um valor intermedirio Kgc entre os dois valores, pois
uma mistura dos dois compostos. Ao ser adicionado mais etanol mistura
(adulterao simulada no experimento) o valor da constante dieltrica aumenta. A
falsa mistura apresentar uma constante dieltrica com valor entre a constante da
gasolina C e a do etanol. Isso explica o aumento da capacitncia com o acrscimo
de lcool anidro mistura. A queda da resistncia com o acrscimo de lcool se
deve maior polarizabilidade e maior condutividade do etanol.
Nos grficos da figura 7.6 so mostradas ainda, barras de erros relativas a
variaes ocorridas entre os valores de 10 medies. Foram obtidas calculando-se a
mdia e o desvio padro. Para essa faixa de variao de concentrao, o sensor
apresentou uma boa repetitividade e boa reprodutibilidade dos resultados,
principalmente para os valores de capacitncia. Isso mais uma vez mostra que a
capacitncia o parmetro mais confivel para anlise de combustveis.
Assim o princpio de medio deste sensor se mostra capaz de detectar
adulterao da gasolina por lcool que uma das mais utilizadas pelos fraudadores.
7.2.1.1 Medies com mistura gasolina-lcool para variaes pequenas
Nos grficos da figura 7.7 so mostrados resultados para misturas gasolinalcool, mas para pequenas variaes de concentrao. O objetivo do teste verificar
se o sensor tem sensibilidade suficiente para identificar pequenas variaes na
concentrao da mistura. Nesse teste foi utilizado o sensor S1.
Para essa mistura, os trs parmetros medidos seguem uma tendncia para a
faixa de concentraes utilizada. O ngulo de fase e a resistncia no apresentam
cruzamento nem inclinaes nas curvas como no caso da mistura etanol-gua.
Neste caso, a concentrao de portadores de carga muito menor. A maior parte da
mistura composta por gasolina (compostos apolares). Os compostos polares
sofrem maior influncia da mobilidade de portadores. Os portadores presentes no
etanol no se mostraram capazes de causar o mesmo efeito ocorrido na mistura
etanol-gua. De qualquer forma, o sensor foi projetado para anlise por
capacitncia. Deve-se sempre priorizar essa grandeza nas anlises.
80
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
81
82
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
Figura 7.8- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S1.
A figura 7.9 mostra dados das medies para as mesmas misturas para o
sensor S2.
83
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
Figura 7.9- Grficos para medies com a mistura gasolina-querosene para o sensor
S2.
Esse sensor facilita a anlise devido a sua maior capacitncia. O
espaamento entre seus eletrodos (G) menor do que para o sensor S1, e a
largura dos eletrodos (L) maior do que em S1. Esses dois parmetros contribuem
para o aumento da capacitncia. Alm disso, o nmero total de capacitores em S2
84
maior que em S1. Entretanto, a rea ocupada pelo sensor S2 maior que para S1, o
que pode ser claramente notado pelas fotos do Apndice A.
Ao projetar um sensor, portanto, deve-se ter em mente a resoluo do circuito
que medir a capacitncia e quais as dimenses que o sensor pode ter. Esse
equilbrio pode ser otimizado na fase de projeto, com as tcnicas de modelagem e
simulao.
7.2.2.2 Mistura Gasolina - Aguarrs
Foram feitas medies para uma mistura gasolina-aguarrs utilizando-se o
sensor S1. Foram utilizados os mesmos parmetros que a mistura gasolinaquerosene e gasolina da mesma fonte. Os resultados desse teste so mostrados na
figura 7.10.
Os resultados so muito semelhantes aos do querosene. Os dois solventes
tm propriedades dieltricas muito semelhantes. A semelhana se d devido ao fato
das duas substncias serem apolares e compostas por hidrocarbonetos. As
constantes dieltricas so prximas. O sensor no ir identificar exatamente qual o
adulterante presente na gasolina. Indicar sim a presena de um adulterante polar
como etanol ou um adulterante apolar como querosene, aguarrs, rafinados etc.
7.2.3 Mistura de gasolina com compostos polares e apolares simultaneamente
Os resultados a seguir se referem simulao de uma situao de
adulterao em que so utilizados compostos polares e apolares simultaneamente.
Isso acontece em alguns casos de adulterao em que o fraudador adiciona etanol e
compostos apolares gasolina. Esse teste tem o objetivo de avaliar a eficincia do
sensor frente a esse tipo de adulterao. Essa avaliao se faz necessria devido
aos efeitos opostos causados pelos dois tipos de adulterantes, como mostrado nos
resultados anteriores.
Esses efeitos opostos se devem ao lcool anidro presente na gasolina C.
Assim um aumento da concentrao de querosene (ou outro apolar) diminui a
concentrao de material polar, reduzindo a capacitncia. O aumento da
concentrao de lcool aumenta a concentrao de material polar, elevando a
capacitncia.
85
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
Figura 7.10- Grficos para medies com a mistura gasolina-aguarrs para o sensor
S1.
Nesse teste foi utilizado o sensor S1. As medies foram feitas da seguinte
maneira: Primeiramente os parmetros foram medidos para a gasolina C. Em
seguida adicionou-se uma certa quantidade de querosene a essa gasolina. Depois
foi acrescentado lcool pouco a pouco para obteno das curvas para cada
86
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
Figura 7.11- Grficos para mistura gasolina + querosene + lcool onde C1<C2<C3
representam diferentes concentraes de lcool e querosene.
87
7.3
88
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
Figura 7.12- Grficos para mistura gasolina lcool hidratado para simulao de
misturas que podem ocorrer num carro flex.
7.4
89
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
90
Como pode ser observado na figura 7.13, a variao nos valores dos
parmetros medidos muito pequena. O que era previsvel, pois ambos compostos
so apolares e originrios do processo de refino do petrleo, tendo constantes
dieltricas de valores muito prximos.
Se a gasolina no fosse adicionada de etanol, sua adulterao por compostos
apolares dificilmente seria perceptvel a este tipo de sensor.
7.5
91
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
92
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
93
Eletrodo oxidado
Eletrodo sem
oxidao
100 m
Figura 7.16- (a) Amostra em que no foi aplicada tenso CC. (b) Amostra em que foi
aplicada uma tenso CC de 3V. Um dos eletrodos sofreu oxidao.
7.5.3 Efeito da tenso de bias CC em compostos apolares
O objetivo desse teste verificar se a tenso CC aplicada influencia as
medies quando h somente lquidos apolares na mistura. Foi realizado com
querosene. No poderia ser feito com gasolina C devido adio de lcool anidro
em sua composio. Foi utilizado o sensor S2.
Como pode ser observado nos grficos da figura 7.17, a aplicao de tenso
CC no causa influncias significativas no valor da capacitncia em querosene. Isso
se deve ao fato de o querosene ser um composto apolar. Sendo assim no h
dipolos permanentes que sofram mudanas na orientao devido tenso CC
aplicada. Apenas os dipolos induzidos que sofrem uma pequena orientao com o
campo eltrico constante da tenso CC aplicada.
94
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
95
(a) Capacitncia
(c) Resistncia
96
medies sem bias e com bias baixas. Esse efeito se deve reorientao das
molculas do etanol presentes na mistura.
7.6
para o sensor S1 imerso em querosene. Para essa simulao foi encontrado valor
de capacitncia de 83,81pF. O valor experimental equivalente est na curva do
querosene da figura 7.13a. Esse valor foi de 93pF. Essa discrepncia entre os dois
valores se deve a possveis imprecises ocorridas durante as medies das
dimenses reais do sensor. Podem ter ocorrido erros nas medies da altura dos
eletrodos, largura e/ou espaamento entre os mesmos.
A simulao para o sensor imerso em etanol foi realizada utilizando-se
parmetros do sensor S2. Os resultados so mostrados na seo 6.3.2. O valor de
capacitncia encontrado foi 674,02pF. O valo experimental equivalente est na
curva do etanol anidro da figura 7.5a. Esse valor foi de 685pF. Neste caso houve
uma boa concordncia entre os valores experimental e simulado.
Assim, com base nos resultados obtidos, pode-se considerar a equao 7.1
para o valor de capacitncia medido pelo sensor.
C = 0K
Onde
LL H
fF CAP
G
(7.1)
C a capacitncia
0 a permissividade do vcuo
K a constante dieltrica do dieltrico
LL o comprimento em que h emparelhamento de dedos.
H a altura dos dedos
G, o gap (espaamento) entre os eletrodos
fF um fator de forma
CAP o nmero de capacitores
O uso do fator de forma serve para corrigir diferenas devidas ao fato de o
sensor no seguir o modelo do capacitor de placas planas infinitas.
97
8 CONCLUSES
98
99
100
Podero
ser
elaborados
sistemas
de
controle,
baseados
em
101
10 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABNT, INMETRO, SBM. Guia para a Expresso da Incerteza de Medio.
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2008.
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BOSCH. Disponvel em <www.bosch.com.br> . Acesso em 15 abr. 2008.
BOSH, R. Manual de tecnologia automotiva. 05 ed. Traduo
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CALLE, F. R.; BAJAY, S. V.; HOTHMAN, H. Industrial Uses of Biomass Energy,
2000.
CRAING, D. Dielectric Analisysis of Pharmaceutical Systems. London, GBR: Taylor
& Francis, Limited, 1996.
102
103
104
105
106
'numero de medicoes
'numero de tensoes aplicadas
'numero de frequencias aplicadas
107
FOR W = 1 TO MED
'loop (ciclo) mais externo para as sequencias de
medicoes
S = 0
'variavel para armazenar os indices dos vetores C e F
FOR N = 1 TO FF
'loop (ciclo) para variar a frequencia aplicada
PRINT #1, "FRE " + FREQ(N) + CHR$(10);
'passa ao instrumento o
valor da frequencia a ser aplicada
FOR M = 1 TO TT
'loop (ciclo) para variar a tensao AC aplicada
PRINT #1, "AC_LEV " + AC(M) + CHR$(10); 'passa ao instrumento
o valor da tensao AC a ser aplicada
S = S + 1
'incrementa o indice dos vetores C e F
'
PRINT #1, "*CLS" + CHR$(10);
'limpa o buffer do instrumento
PRINT #1, "TRIGGER;*OPC" + CHR$(10); 'tem que usar a funcao
trigger para fazer a medicao single porque esta' no modo MEAS_FAST ON
(medicao rapida)
C(S) = JAN("CAP?")
'chama a funcao JAN para obter o valor da
capacitancia medida
C(S) = JAN("CAP?")
'chama a funcao JAN para obter o valor da
capacitancia medida
C(S) = JAN("CAP?")
'chama a funcao JAN para obter o valor da
capacitancia medida
F(S) = JAN("PHA?")
'obtem o valor do angulo de fase medido
F(S) = JAN("PHA?")
'eh repetido para permitir a formatacao
correta do valor do angulo de fase a ser gravado no arquivo txt
R(S) = JAN("RESI?") 'usado para medir resistencia do fluido
PRINT W, S, C(S), F(S), R(S)
'imprime na tela do computador
os valores importantes
NEXT M
NEXT N
PRINT #5, TIME$, W,
'grava no arquivo txt a hora e a iteracao W da
vez
FOR Z = 1 TO SS
'SS medicoes
PRINT #5, C(Z), F(Z), R(Z), 'grava no arquivo txt os valores
medidos de capacitancia e fase separados em colunas (,)
NEXT Z
PRINT #5,
'avanca para a proxima linha do arquivo txt de dados
'
SLEEP SEGUNDOS
'tempo (em segundos) para espera entre medicoes
sucessivas. Tem que ser numero natural (>0). Caso nao queira espera entre
medicoes, basta comentar esta linha
NEXT W
PRINT #5,
txt
PRINT #1,
eventos
PRINT #1,
PRINT #1,
CLOSE #1
CLOSE #5
'FINAL DO
TIME$
"*CLS" + CHR$(10);
FUNCTION JAN$ (ST$) 'funcao para ler o valor medido requisitado pelo
parametro ST$. Retorna o valor medido
FOR I = 1 TO 10000
'loop (ciclo) temporizador para esperar ate que a
medicao seja terminada
J = 2 * I
'loop temporizador
NEXT I
'loop temporizador, final
ST$ = ST$ + ";*OPC"
PRINT #1, ST$ + CHR$(10);
'este comando faz o pedido de leitura do valor
medido (capacitancia ou fase)
De1 = 1
'ajusta um valor maximo para o temporizador com a funcao TIMER
REC1$ = ""
'variavel string a ser usada para armazenar o valor medido.
Inicialmente eh nula
STP = 0
'variavel para guardar condicao de parada (interrupcao) do loop
caso haja problemas com o instrumento
DO
'inicio do loop para ler caracter a caracter o valor medido
108
TR! = TIMER
'variavel inteira de 16 bits para armazenar o valor
da funcao TIMER do quickbasic
DO
'inicio do loop do temporizador
IF TIMER < TR! THEN TR! = TR! - 86400!
LOOP UNTIL (LOC(1) > 0) OR (TIMER - TR! > De1) 'encerra o loop se
o instrumento nao estiver com o seu primeiro bit zerado (LOC(1)>0) ou se o
temporizador passar do limite maximo (De1)
IF LOC(1) = 0 THEN
'condicao para interromper o loop caso haja
problemas com o instrumento (se nao tem nenhum valor armazenado o primeiro
caracter e nulo, LOC(1)=0)
PRINT " receive timeout"
STP = 1
ELSE
'caso nao haja problemas com o instrumento...
C1$ = INPUT$(1, #1)
'le o caracter da posicao atual do "cursor"
IF NOT C1$ = CHR$(10) THEN 'o caracter CHR$(10) eh o codigo ASCII
para final de linha (new line)
REC1$ = REC1$ + C1$
'a variavel tipo string REC1$ guarda
o valor completo caracter a caracter
END IF
END IF
LOOP UNTIL ((C1$ = CHR$(10)) OR (STP = 1))
PRINT #1, "*CLS" + CHR$(10);
'limpa (zera) registradores de status de
eventos. Deve ser usado apos cada pedido de leitura de valor medido do
instrumento
JAN$ = REC1$
'retorna o valor de REC1$ para a funcao
END FUNCTION
109
!!SENSOR S1
CAPAC=1590
H=33e-6
L=65e-6
G=85e-6
r=0.3*H
modelo)
LL=800E-6
B=200e-6
!comprimento extra deixado ao redor dos eletrodos das
extremidades
SS=300e-6
!espessura do substrato
DD=400e-6
!espessura da camada de dieletrico a simular
NN=9
!seleciona tudo
APLOT
AGLUE,NN+2,100
como 102
ASEL,S,AREA,,101
AATT,2,,1,0
110
!seleciona tudo
!Procedimento de meshing
/PNUM,KP,0
/PNUM,LINE,1
/PNUM,AREA,1
/PNUM,VOLU,0
/PNUM,NODE,0
/PNUM,TABN,0
/PNUM,SVAL,0
/NUMBER,0
!*
/PNUM,ELEM,0
/REPLOT
!*
APLOT
ESIZE,8E-6,0
!SMRT,1
MSHAPE,0,2D
MSHKEY,0
!*
FLST,5,2,5,ORDE,2
FITEM,5,101
FITEM,5,-102
CM,_Y,AREA
ASEL, , , ,P51X
CM,_Y1,AREA
CHKMSH,'AREA'
CMSEL,S,_Y
!*
AMESH,_Y1
!*
CMDELE,_Y
CMDELE,_Y1
CMDELE,_Y2
!*
LSEL,S,LINE,,1,4,1
*DO,I,3,NN,2
LSEL,A,LINE,,I*4-3,I*4,1
*ENDDO
NSLL,S,1
CM,'COND1',NODE
LSEL,S,LINE,,5,8,1
*IF,NN,EQ,4,THEN
LSEL,A,LINE,,13,16,1
*ENDIF
*IF,NN,GE,5,THEN
*DO,I,4,NN-1,2
LSEL,A,LINE,,I*4-3,I*4,1
*ENDDO
*ENDIF
NSLL,S,1
CM,'COND2',NODE
ALLSEL,all,all
!*
!seleciona tudo
111
EPLOT
/AUTO,1
/REP,FAST
ALLSEL,ALL
FINISH
/SOL
EQSLV,JCG, ,0
cmatrix,(CAPAC/(NN-1))*LL,'cond',2,0,'S1_Querosene_1'
fator de forma
!O valor 0.5 eh o
112
113
UNIDADE
cor
Aspecto
lcool Etlico Anidro
Combustvel- AEAC
Massa especfica a 20C
------% vol
ESPECIFICAO
GasolinaComum
Gasolina Premium
Tipo A
Tipo C
Tipo A
Tipo C
(1)
(2)
(1)
(2)
(4)
(4)
(4)
(4)
1 mx (5)
(6)
1 mx (5)
(6)
Kg/m3
anotar
anotar
anotar
anotar
C
C
C
C
% vol
----
65,0
120,0
190,0
220,0
2,0
(8) (9)
65,0
80,0
190,0
220,0
2,0
82,0 (9)
65,0
120,0
190,0
220,0
2,0
----
----
(8)
87,0
kPa
45,0 a 62,0
mg/100ml
min
----
MTODO
ABNT
ASTM
Visual (3)
NBR 13992
NBR 7148
NBR 14065
NBR 9619
D 1298
D 4052
D 86
65,0
80,0
190,0
220,0
2,0
----
MB 457
D 2700
(8)
91,0
MB 457
69,0 mx
45,0 a 62,0
69,0 mx
NBR 4149
NBR 14156
5
(12) (13)
1
5
360
1
5
(12) (13)
1
5
360
1
NBR 1425
NB 14478
NBR 14359
D 2699
D 2700
D 4953
D 5190
D 5191
D 5482
D 381
D 525
D 130
% massa
0,12
0,10
0,12
0,10
NBR 6563
NBR 14533
% vol
1,2
1,9
1,5
----
g/L
---% vol
0,005
----
0,005
----
0,005
----
0,005
----
------MB 424
57
38
45
30
57
38
45
30
Destilao
10% evaporado, mx.
50% evaporado, mx.
90% evaporado, mx.
PFE, mx.
Resduo, max.
N de Octano Motor MON,
min.
ndice Antidetonante IAD, min.
(10)
Presso de Vapor a 37,8C (11)
D 1266
D 2622
D 3120
D 4294
D 5453
D 3606
D 5443
D 6277
D 3237
---D 1319
114
(11) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de Janeiro, Esprito Santo,
Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e Tocantins, bem como para o Distrito Federal,
admite-se, nos meses de abril a novembro, um acrscimo de 7,0kPa ao valor mximo especificado para a
Presso de Vapor.
(12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o
valor do Perodo de Induo da mistura de gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor
mximo estabelecido pela legislao em vigor.
(13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando aplicvel, em pelo menos
20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se interrompido antes do final, dever ser reportado o
valor de 720 minutos.
(14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e Hidrocarbonetos Olefnicos
permitidos para a gasolina A referem-se quela que transformar-se- em gasolina C atravs da adio de
22%1% de lcool. No caso de alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos
para os componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao novo teor de
lcool regulamentado.
(15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base de metais pesados.
(16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e olefnicos por
cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero os valores determinados pelos
ensaios MB424 e D1319.
At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser apenas informados.
115
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