AN LISIS DE GASES

I.

INTRODUCCIN
El anlisis de los productos de la combustin provee la

informacin necesaria, para el estudio de los procesos de combustin.

Indicando si la combustin es o no completa, el tipo de sustancia que
quedan despus de la combustin, y la relacin aire-combustible.
Tambin

es

posible

la

determinacin

de

la

composicin

del

combustible a partir del anlisis de los productos de combustin.

La combustin es, en esencia, una reaccin qumica del
oxgeno y el combustible a escala molecular.
Los dos elementos principales del combustible que intervienen en
la combustin son el carbono y el hidrgeno. Estos elementos de
combinan con el oxgeno del aire para formar, respectivamente,
anhdrido carbnico y vapor de agua.
El oxgeno necesario para la combustin se suministra por lo
general como componente del aire.
Los solidos y lquidos se analizan, por lo general, en peso y su
composicin se expresa del mismo modo. Los gases, en cambio, se
analizan en volumen.
Las sustancias que se encuentran despus de haberse producido
la combustin se llaman productos se combustin. En muchos casos,
conviene considerar todos los productos de combustin excepto el
vapor de agua. Estos productos se llaman productos secos.

II.

CONSIDERACIONES GENERALES

Los mtodos de anlisis de gases se pueden clasificar en:

1.-

Mtodos volumtricos.- Un volumen medido de una mezcla de

gases a presin y temperatura conocidas, se somete a la accin de

reactivos qumicos selectivos (absorbentes) para eliminar, en forma
sucesiva, los distintos constituyentes, cuyas cantidades se determinan,
al ser eliminados, por la disminucin del volumen. Cuando no hay un
absorbente apropiado para el gas que se desea determinar (por
ejemplo, metano), a veces es posible mezclarlo con un exceso de otro
gas (por ejemplo, oxgeno), con el que reaccione qumicamente (a
veces en presencia de un catalizador), y en condiciones apropiadas,
determinar el cambio de volumen que se produce.
2.-

Mtodos pro titulacin.- El constituyente a determinar se lo

absorbe en una solucin de un reactivo de concentracin conocida.

Este mtodo se emplea corrientemente para gases solubles en agua,
como el dixido de azufre. Un ejemplo interesante es la determinacin
de cantidades pequeas de monxido de carbono, haciendo pasar el

Install Equation Editor and doubleclick here to view equation.

gas sobre pentxido de yodo calentado:

el yodo liberado se titula con solucin valorada, diluida, de tiosulfato
de sodio.
3.-

Mtodos gravimtricos.- El gas se absorbe o reacciona

mediante una cantidad pesada de reactivo, o bien, se lo absorbe en

una solucin y el precipitado formado se pesa posteriormente. El
azufre se determina en un gas de alumbrado (mtodo de arbitraje)

quemando un volumen conocido, en una mechero especial de Bunsen;

el

aire

para

la

combustin

pasa

por

un

tubo

que

contiene

sesquicarbonato de amonio y el amonaco liberado arrastra, con l, al

dixido de azufre. Los gases se absorben en agua, la solucin
resultante se trata con una pequea cantidad de bromo puro, se
acidifica con cido clorhdrico diluido, se caliente para eliminar el
exceso de bromo y se determina el azufre, por precipitacin, como
sulfato de bario, en la forma comn.
4.-

Mtodos fsicos.- Se determinan los constituyentes midiendo

las propiedades fsicas del gas: densidad, conductividad trmica,

viscosidad e ndice de refraccin.
Dividiremos el tema en dos partes: a) anlisis de mezclas de
gases y b) determinacin del volumen de un gas producido en una
reaccin qumica y su aplicacin al anlisis de muestras slidas y
lquidas.

III.TOMA DE MUESTRAS DE GAS

Hay que tener mucho cuidado en la ubicacin del tubo de toma
cuando se quiere obtener una muestra de los productos de combustin
para los fines del anlisis. La muestra debe ser representativa.
Demasiado a menudo se supone errneamente que los productos de
combustin tienen una composicin uniforme a lo largo del conducto
de salida.
En los hogares, la combustin se produce con una mezcla
imperfecta. En efecto, puede producirse cierto grado de estatrificacin;
es decir, una parte del aire puede pasar por la zona de combustin sin
turbulencia suficiente para que se mezcle completamente con los
productos de la combustin del combustible y el resto del aire
suministrado. Este aire puede subsistir en forma de capas al salir.

Adems, puede entrar aire a los conductos despus de la zona de

combustin y ello contribuye tambin a la estratificacin. Para
obtener una muestra representativa, es necesario dividir la seccin
transversal del conducto en pequeas reas iguales. No hay una regla
fija en cuanto al nmero y tamao de estas reas, puestos que ellos
dependen de la mayor o menor uniformidad de composicin del gas en
el conducto. Se toma una muestra de cada rea y se analiza, para
determinar

as

cul

es

el

rea

que

proporciona

la

muestra

representativa buscada.
Debido a que es posible que vare el grado de turbulencia del
aire al ajustar el suministro de aire en funcin de la carga, se concibe
que puede ser necesario variar la posicin del tubo de toma de
muestras al variar la carga.

IV.

AN LISIS DE ORSAT
Cuando la combustin es casi completa, los productos de

combustin consiste en anhidrido carbnico, monxido de carbono,

vapor de agua, oxgeno y nitrgeno. Aunque pueden hallarse
presentes otras sustancias, sus proporciones son despreciables para los
fines de la ingeniera. El aparato de Orsat es un dispositivo til para el
anlisis volumtrico de los productos de combustin. Hay muchas
variantes del aparato de Orsat, tanto por la naturaleza de las pipetas
de reaccin como por su nmero. El Orsat ms comn sirve para
determinar el monxido de carbono, el anhdrido carbnico y el
oxgeno. La figura ilustra una forma del Orsat de tres reactivos. A la
derecha, hay una bureta de medicin de 100cm 3 de capacidad,
revestida por una camisa de agua a fin de evitar las variaciones de
temperatura durante el anlisis.
La pipeta de reaccin A contiene un compuesto qumico que
absorbe el anhdrido carbnico. Para este fin es muy satisfactorio el

empleo de una solucin fuerte de hidrxido de potasio. La pipeta B es

para absorver el oxgeno. Para este fin se han usado diversos
reactivos, pero el ms comn es el pirogalol (una mezcla de una
solucin de cido piroglico y una solucin de hidrxido de potasio).
La pipeta C est destinada a la absorcin del monxido de
carbono. Cuando el tanto por ciento de monxido de carbono es
apreciable, el mtodo de absorcin no es muy satisfactorio para su
determinacin. Para pequeas cantidades de monxido, una solucin
de cloruro cuproso es tan satisfactoria como otros productos qumicos
ms costoso.
Antes de usar el Orsat, es necesario llevar el nivel de los
reactivos, en las distantes pipetas, hasta las marcas grabadas en los
cuellos. Esto se hace abriendo el grifo de cada pipeta con la botella de
reactivo en una posicin elevada, y bajando luego lentamente la
botella hasta que el reactivo alcance el nivel correcto.
El primer paso en el anlisis de una muestra, consiste en purgar
el Orsat de los gases viejos. Para ello, el grifo de tres vas debe ponerse
en la posicin que comunica la pipeta de medicin con la atmsfera.
Luego se levanta la botella de nivelacin para hacer que el agua entre
en la pipeta y desplace los gases viejos. El nivel del agua debe llevarse
al mximo dentro de la bureta, pero cuidando que el agua no pase al
mltiple.
Se girar ahora el grifo de tres vas de manera de poner la
bureta en comunicacin con el tubo de toma de muestra. Se baja la
botella de nivelacin, aspirando los gases hacia la bureta. Estos gases
deben ser expelidos a la atmsfera para tomar en seguida otra
muestra y expelarla, repitiendo el procedimiento hasta estar seguro de
que se tiene una muestra de gases limpia y no disuelta por el aire. (Por
lo general, hay cierto grado de vaco en la lnea de trasferencia y
puede penetrar aire en ella). Es esencial que se tomen exactamente
100 cm3 de gas, a la presin atmosfrica. Esto se hace mediante un
proceso de nivelacin. Cuando el nivel de agua en la bureta de

medicin esta en la marca cero y el nivel de agua en la botella est a

la misma altura, entonces es correcto el volumen de gases admitidos
en la bureta. Los gases deben, ahora, ser atrapados en al bureta
cerrando el grifo de tres vas. Cuando hay vaco en la lnea de
trasferencia, pueden ser necesario varios ensayos para recoger la
cantidad correcta de gases. Se lleva el nivel de agua en la bureta por
debajo de la marca cero y se cierra el grifo de tres vas. Se lleva ahora
el nivel de agua en la botella de nivelacin a la misma altura que el de
la bureta. Si el nivel de agua en la bureta queda por debajo del cero,
hay que drenar suficiente gas a al atmsfera o a la lnea de
trasferencia como para llevar el nivel de agua en la bureta al nivel cero.
Si el nivel de agua queda por encima del cero, hay que admitir ms
gases en la bureta. SE requiere un procedimiento similar cuando el gas
est bajo presin positiva en la lnea de trasferencia.
Se est ahora en condiciones de trasferir el gas a la primera
pipeta, donde debe ser absorbido el anhidrido carbnico. Para hacer la
trasferencia, se eleva la botella de nivelacin y se abre el grifo la
primera pipeta. Debe permitirse que el agua de la botella de nivelacin
se eleve hasta el topo de la bureta de medicin, para arrastrar todo el
gas. En este proceso, casi todo el reactivo de l a primera pipeta pasa a
su pipeta adicional, siendo absorbido el anhidrido carbnico por la
pelcula de reactivo que queda sobre las paredes de la pipeta y de los
tubos de vidrio que contiene. El gas debe ser retirado (bajando la
botella de nivelacin) y vuelto a forzar en la pipeta varias veces, a fin
de que se renueve la pelcula de reactivo, permitiendo as la completa
absorcin del anhdrido carbnico. El nivel del reactivo debe ser
ahora restablecido en la marca del cuello, para cerrar en seguida el
grifo y nivelar el agua en la bureta de medicin. Se tomar la lectura
en la graduacin de cm3 en que se produce la nivelacin. Debe
repetirse todo el procedimiento una o ms veces, para asegurarse de
que ha sido absorbido todo el anhdrido carbnico. La graduacin en
cm3 en que ha sido absorbido todo el anhidrido carbnico. La

graduacin en cm3 en que se produce la nivelacin final indica el

tanto por ciento de anhidrido carbnico contenido en la muestra.
El proceso descrito debe ser repetido, ahora, primero para la
pipeta de oxgeno y luego para la de monxido de carbono, a fin de
determinar los contenidos de esta sustancias. Se supone que el resto
de la muestra es nitrgeno.

V.

DETERMINACIN

DE

OTROS

PRODUCTOS

GASEOSOS
La mayora de los combustibles contiene una cantidad limitada
de azufre. La combustin de este azufre anhdrido sulfrico, el que
aparece en los gases de combustin. Dado que el hidrxido de potasio
absorbe el anhdrido sulfrico muy fcilmente, el tanto por ciento de
anhdrido carbnico y el anhdrido sulfrico. Sin embargo, en la
mayora de los combustibles aceptables, la cantidad de anhdrido
sulfrico producido no es ms que el 1 2 por ciento del anhdrido
carbnico, de modo que no se comete un gran error en la
determinacin de este ltimo. Hay dos razones por las cuales la
formacin de anhdrido sulfrico es baja. En primer lugar, cuando el
contenido de azufre del combustible excede del 2 3 por ciento (el
lmite depende del tipo del equipo de combustin), se producen serios
problemas de mantencin debido al efecto corrosivo del anhdrido
sulfuroso al combinarse con el agua. Por lo tanto evtense siempre los
combustibles de alto contenido de azufre. Por otra parte, algo de azufre
presente aparece en las cenizas en varios compuestos, reduciendo la
cantidad de anhdrido sulfrico en los gases de combustin.
Cuando la combustin no es completa, se produce otros
productos combustibles, aparte del monxido de carbono. Estos
productos

combustibles

son

el

hidrgeno,

el

metano

otros

hidrocarburos. Estos productos combustibles se hallan siempre en

menor cantidad que el monxido de carbono. Cuando la cantidad de
estos productos es considerable, se producen importantes prdidas en

la combustin.

VI.

OTROS M TODOS DE AN LISIS DE LOS GASES DE

COMBUSTIN
Para un combustible dado, existe una relacin directa entre la

cantidad de anhdrido carbnico en los productos gaseosos y el aire

de exceso utilizado, suponiendo que la combustin es esencialmente
completa. Un vez establecida esta relacin la cantidad de aire en
exceso puede ser determinada haciendo una medicin de la cantidad
de anhdrido carbnico presente en los productos gaseosos. Esta
relacin, establecida para un combustible dado, es aproximadamente
vlida para otros combustibles del mismo tipo, pero no para otros de
diferentes tipos. As, cuando se desea la observacin continua de la
cantidad de aire de exceso utilizada, se emplea mucho un aparato
llamado medidor de CO2.
Hay dos tipos generales de medidores de CO 2, el tipo de reaccin
qumica y el tipo de conductividad trmica. En el tipo de absorcin, se
aspira una muestra de gas en el medidor de CO 2 y se absorbe el CO2.
Se

observa

resultante

variacin

del

volumen

se

traduce

automticamente en tanto por ciento de CO2. Es un mtodo de anlisis

por "loteo". Hay instrumentos que realizan una determinacin cada 2
minutos.

La conductividades trmicas del oxgeno y del nitrgeno

son casi iguales, pero no la del anhdrido carbnico, la que es

considerablemente menor que las anteriores. Luego, si la conductividad

trmica de los productos de combustin se compara con la del aire, la
diferencia se debe a la presencia del CO 2 en los productos gaseosos.
Esta diferencia en la conductividad trmica puede ser directamente
trasladada por el instrumento en tanto por ciento de CO2.