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Dr.

Rogelio Cuevas Garca

Serie de problemas

Ingeniera de Reactores

Ingeniera de Reactores
Serie de Problemas
Repaso cintica
1. Tomado de (Wallas 2.7)
La condensacin del formaldehdo (A) con el parasulfonato de sodio (B) fue estudiada por
Stults, Moulton y McCarthy (Chem. Eng. Prog. Symposium series, (1952), 4, p. 38) en un
reactor intermitente. Los datos de la rapidez de formacin del monmero (MA) se sigui a
100 C y pH=8.35. Inicialmente las cantidades presentes de A y B eran iguales. Determine si
los datos se ajustan a una ecuacin de ley de potencias.
CF, gmol/L
t, min

0.131
0

0.123
10

0.121
20

0.117
30

0.111
40

0.104
60

Explique el resultado obtenido. Podra mejorar el experimento realizado, explique.

2. Tomado de Fogler: P5-4a


La isomerizacin irreversible:
A B
Se realiza en un reactor intermitente, donde se obtuvieron los siguientes datos de
concentracin contra tiempo:
t, min.
CA, mol/dm3

0
4.0

3
2.89

5
2.25

8
1.45

10
1.0

12
0.65

15
0.25

17.5
0.02

a) Determine el orden de reaccin, , y el coeficiente cintico, kA.


b) Si fuera posible repetir este experimento para determinar la cintica, Qu hara usted
diferente? Se realizara la corrida a temperatura mayor, igual o ms alta?, Tomara los
mismos puntos? Expliqu.
c) Se cree que el tcnico cometi un error de dilucin en la concentracin tomada a los
17.5 minutos. Qu piensa usted?

3. (J. M. Smith)
Se desea disear un reactor tubular para la produccin de butadieno por medio de la
reaccin en fase gaseosa:
C4H5 C4H6 + H2O
Para ello debe determinarse la ecuacin de velocidad de reaccin. Por una parte se sabe que
la reaccin puede considerarse irreversible y de primer orden. Por el otro se realiz una
serie de experiencias para determinar el comportamiento de k con la temperatura. Se
obtuvieron los siguientes datos:
Temperatura [=] C 559 582 604 627 649
k [=] L-1
0.28 0.82 2.00 5.00 10.8
Determine el comportamiento del coeficiente cintico k, en funcin de la temperatura.

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4. Problemas 3.15 y 3.16 (Levenspiel 3ra edicin)


La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima
sucrosa del siguiente modo:
sacarasa
sacarosa
productos
Partiendo de una concentracin de sacarosa CA0=1.0 mmol/L y de una concentracin de
enzima CE0=0.01 mmol/L. Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente
(Las concentraciones se han calculado a partir del ngulo de rotacin ptica):
CA,
0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
mmol/L
t, h
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de MichaelisMenten, o

rA

k 3C AC E 0
C A CM

Si el ajuste es razonable, calcular los valores de k3 y CM, Utilizar el mtodo integral de


anlisis de datos.

Reactores ideales isotrmicos.


5. Problema 5.3 (O. Levenspiel, 2da Edicn)
En reactor discontinuo se planifica la conversin de A en R. La reaccin se efecta en fase
lquida; La estequiometra de la reaccin es: AB; y la velocidad de reaccin es la
indicada en la tabla 5-P3. Calclese el tiempo que debe reaccionar cada carga para que la
concentracin descienda de CA0=1.3 mol/L a CA=0.3 mol/L.
Tabla 5-P3
CA, mol/L
(-RA),
mol/(L*min)

0.1 0.2
0.1 0.3

0.3
0.5

0.4
0.6

0.5
0.5

0.6
0.25

0.7
0.1

0.8
0.06

1.0
0.05

1.3
2.0
0.045 0.042

6. (Problema 5.4 Levenspiel 2da edicin, modificado)


Utilizando los datos del problema 5.3 calcule el tiempo espacial () necesario para que la
concentracin descienda desde CA0=1.3 mol/L a CAS=0.3 mol/L en un reactor CSTR
7. (Problema 5.5, Levenspiel 2da edicin)
a) Para el problema 5.3 calcule el tamao del reactor de mezcla completa par alcanzar una
conversin de 75% con una alimentacin de 1000 mol/hr (CA0=1.2 mol/L).
b) Reptase el apartado A si se duplica el caudal de alimentacin, es decir se desean tratar
2000 moles de A/hr.

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c) Reptase el apartado a) Si se duplica la concentracin de alimentacin a 2.4 manteniendo


el caudal de alimentacin como 1000 mol/hr y CAS=0.3 L.
8. (J.J. Carberry)
El monxido de carbono puede oxidarse en principio a alta temperatura en un quemador.
Supongamos que dicho quemador puede simularse como un reactor de mezcla completa
cuyo tiempo de espacial puede considerarse de 10 s. Y que opera isotrmicamente. El
coeficiente cintico para la oxidacin del monxido es de 0.1 s.-1 a 1000 C, mientras que la
energa de activacin es de 70 kcal/mol. La fraccin del CO en la corriente de alimentacin
es del 1%.
Cul es la conversin de salida si la temperatura de operacin es de 1000 C? Cul sera
si se opera a 800 C?
Las propiedades del aire pueden considerarse constantes.

9. Hallar la conversin despus de media hora en un reactor intermitente para:


AR, donde (-rA)=3CA [=]mol*L-1*hr-1. Cuando CA0=1 mol/L.
Qu conversin se alcanza si solamente se cambia CA0 a 0.5 mol/L?

10. La reaccin:
A
B
Se realiza isotrmicamente en un reactor de flujo continuo. Para ambos tipos de reactores
(PFR y CSTR), calcule el volumen necesario para un consumo de 99% de A (i.e.
CA=0.01CA0) cuando el flujo molar de alimentacin es de 5 mol/h, asumiendo que la
velocidad de reaccin esta dada por:
mol
(a) (-RA)=kA,
k A 0.05
(hr)(L)
1
(b) (-RA)=kACA,
k A 0.05
(hr)
L
(c) (-RA)=kACA2,
k A 0.05
(hr)(mol)
L
Adicionalmente, El flujo volumtrico de alimentacin es de Q0 10 .
hr
Nota: FA C A Q , para un flujo volumtrico constante, Q=Q0, y entonces FA C A Q 0 ,

tambin C A 0

mol
5

hr
mol

0.5
.
Q0
L
L

10
hr
FA 0

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11. La reaccin de saponificacin:


O
NaOH +

H3C

CH2

CH3

O Na+

OH

Es de segundo orden e irreversible a conversiones bajas. Un reactor de laboratorio con


buen mezclado se carga con una solucin acuosa que contiene NaOH y acetato de etilo,
ambos a concentraciones iniciales iguales a 0.1 N. Despus de 15 min., la conversin del
acetato de etilo es 18%.
Para una carga inicial que contiene NaOH y acetato de etilo en concentraciones iguales
a 0.2 N, calcule el tiempo requerido para obtener una conversin del 30% en un reactor
intermitente con agitacin a escala comercial. Que volumen es necesario para producir
50 kg de acetato de sodio?

12. Fogler
El Ptalato de dibutilo (DBP: dibutylftalato), usado como plastificante, presenta un mercado
potencial de 12 millones de lb. al ao. Se produce con la reaccin de n-butanol con ftalato
de butilo (MBT: monobutylftalato). La reaccin es elemental y esta catalizada con H2SO4.
O

O
O

C4H9
+ C4H9OH

OH

C4H9

C4H9

O
MBP

O
H2SO4

n-butanol

(DBP)

Una corriente que contiene MBP y butanol se mezcla con H2SO4 antes de que la corriente
entre en el reactor. La concentracin del MBP en la corriente de entrada es de 0.2 lb
mol/ft3, y el flujo molar de alimentacin del butanol es 5 veces el de MBP. El coeficiente
de reaccin especifico a 100 C es 1.2 ft3/lbmol*hr. Existe un reactor CSTR de 1000
galones, con todo el equipo perifrico necesario, disponible para usarse en este proyecto
por 30 das al ao.
Determine la conversin de salida en este reactor; si se planea producir el 33% del consumo
(i.e. 4 millones lb/ao) del mercado predicho.
Cmo podra incrementarse la conversin y disminuir el tiempo de operacin?
Respuesta X=0.33.

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Reacciones reversibles
13. Despus de estudiar su cintica, la siguiente reaccin puede describirse como:
A B (-rA) = 0.04CA-0.01CR, [=] mol*L-1*min-1.
a) Determine la conversin de equilibrio.
b) Hallar el tiempo necesario para obtener una conversin del 76% en un reactor
intermitente si: CA0=1 mol/L.
c) En un reactor de flujo pistn (2 m3) entra una corriente de alimentacin de 100
L/min, que contiene el reactivo A (CA0=100 mmol/L). Cul es la conversin de salida?
d) Compare el rendimiento del reactor en c) con un CSTR, con las mismas condiciones,
Cul es la conversin de salida?, Qu reactor es mejor? Explique por que.

14. La velocidad de esterificacin del cido actico y el alcohol se puede aumentar con
HCl como catalizador homogneo. A 100C, la velocidad de reaccin es:
Directa:
R2=k2CHCOH, gmol/[L*min], k2=4.76(10-4) L/[gmol*min]
e inversa:
R2=k2CECW gmol/[L*min], k2=1.63(10-4) L/[gmol*min]
donde: CH= concentracin de cido actico.
COH= Concentracin de alcohol
CE=Concentracin de ester
CW=Concentracin del agua
Una mezcla inicial consta de una mezcla de soluciones acuosas con masas iguales de 90%
en peso de cido y el 95% de una solucin de etanol.
Calcule la conversin de cido a ster para diversos tiempos de reaccin en condiciones de
volumen constante. Suponiendo miscibilidad completa.
Tambin estime la conversin de equilibrio.

15. En un reactor de mezcla completa tiene lugar la reaccin reversible elemental:


A R

(-rA) = k1CA k2CR

Keq = 2

Donde se alcanza una conversin del 50% de XAe.


Cunto debera ajustarse la velocidad de alimentacin para lograr una conversin del
50%?

Reacciones con cambio en el flujo volumtrico debido a la estequiometra.


16. (Fogler P1-12)
La reaccin en fase gaseosa:
A B + C
Se realiza isotrmicamente en un reactor intermitente de volumen constante de 20 dm3. Este
reactor esta bien agitado. Inicialmente, se colocan 20 moles de A puro dentro del reactor.
a). Si la reaccin es de primer orden:
-rA = kCA

con k=0.865 min-1.


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Calcule el tiempo necesario para reducir el nmero de moles de A en el reactor hasta 0.2
mol.
b) Si la reaccin es de segundo orden:
2 dm 3
2
rA kCA
con k
mol * min
Calcule el tiempo necesario para consumir 19.0 mol de A.
c) Si la temperatura de operacin es de 127 C. Cul es la presin total inicial? Cul es la
presin final si se alcanza una conversin total?, Cul es la presin al consumir las 19
moles de A?

17. La reaccin en fase gaseosa entre el etileno (A) y el hidrgeno para producir etano se
realiza en un CSTR. La alimentacin que contiene 40% mol de etileno, 40% mol de
hidrgeno, y 20% mol de inertes (I), que entran al reactor con un flujo total de 1.5
mol*min-1, con Q0 = 2.5 L*min-1. La reaccin es de primer orden respecto a ambos
reactivos, hidrgeno y etileno, donde la kA=0.25 L*mol-1*min-1. Determine el volumen de
reactor requerido para producir una corriente que contenga 60% mol de etano. Asuma que
P y T son constantes.

18. Se quiere realizar la siguiente reaccin:


4 C2H4

(C2H4)4

(-RA)=0.6 CA2 [=]mol/(L*s).

Para ello se dispone de una serie de tubos cada uno de 3.5 m de longitud y 5 cm. de
dimetro interno.
Calcular el nmero de tubos que formaran un reactor isotrmico, operado a 550 C, para
obtener una Conversin del 60% de acetileno a tetrmero. Si a este reactor se alimentan 200
m3/hr de gas formado por 80% de acetileno y 20% de inertes; medidos a 550C y 20 atm de
presin.

Sistemas de reactores
19. (Smith 4.22). Se planea hidrolizar anhdrido actico en tres reactores de tanque con
agitacin operados en serie. La alimentacin fluye al primer reactor (V=1 L) a una
velocidad de 400 cm3/min. El segundo y tercer reactores tienen un volumen de 2 y 1.5 L,
respectivamente. La temperatura es de 25C y en esas condiciones la constante de
velocidad irreversible y de primer orden es de 0.158 min-1. Use el mtodo grafico para
calcular la fraccin hidrolizada en el efluente del tercer reactor.

20. Se tiene C6H7Cl que reacciona en fase lquida para formar C6H6 + HCl la ecuacin de
velocidad puede representarse como:

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(rA ) kCA

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E A 60.8 kcal/mol
A0 4 (10 32)

Se requiere obtener una conversin del 80%. Si CA0=1 M y si la temperatura de operacin


es de 100C. Calcule el tamao mnimo de un sistema de dos reactores CSTR conectados
en serie.

21. Se tiene la reaccin en fase lquida


k C
rA 1 A
A
B C
1 k 2C A

k1=0.1 mol0.5*L-0.5*min-1 y k2=5 L*mol-1.

.
a) Cual es el sistema de reactores que usted recomienda, si se desea minimizar el volumen
total de los reactores necesarios para obtener una conversin del 70%?
b) Cual es el tamao de cada uno de los reactores especificados en a)?

Reactores no isotrmicos.
22. Se ha determinado que la reaccin gaseosa reversible de primer orden:
k1

B
A

Presenta los siguientes datos:


k1=103 exp [-4800/RT] seg-l
Cp = cpB- cpA = 0
HR = -8000 cal/mol a 300K
K= 10 a 300K
La alimentacin esta formada por A puro, la presin total del sistema permanece constante.
Determine: a) La conversin de equilibrio en funcin de la temperatura.

23. La hidrlisis en fase lquida de soluciones acuosas diluidas de anhdrido actico es un


proceso de segundo orden (irreversible) representado por la reaccin:
(CH3CO)2 + H2O
2 CH3COOH
Un reactor intermitente se utiliza para efectuar la hidrlisis. Dicho reactor se carga con 200
L de una solucin de anhdrido con concentracin de 2.16(10-4)gmol/cm3. Puede considerar
el calor especifico y la densidad de la mezcla reaccionante esencialmente constantes e
iguales a 0.9 cal/(g*C) y 1.05 g/cm2. Tambin puede suponer el calor de reaccin
constante e igual -50 000 cal/gmol. La velocidad de reaccin ha sido investigada en cierto
intervalo de temperaturas; los siguientes son algunos resultados tpicos.
T, C
(-R), gmol/cm3*min

10
0.0567C

15
0806C

25
0.1580C

40
0.380C

Donde C representa la concentracin del anhdrido actico en gmol/cm3.

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a) Explique porque la expresin de velocidad puede escribirse como muestra la tabla,


aunque la reaccin sea de segundo orden.
b) Si el reactor se enfra de manera que su operacin sea isotrmica a 15C. Qu
tiempo se necesitara para obtener una conversin del 70% del anhdrido?
c) Determine una expresin analtica para la velocidad de reaccin en trminos de la
temperatura y la concentracin.
d) Que tiempo se requiere para alcanzar una conversin del 70 % si el reactor se
opera adiabticamente, desde una temperatura inicial de 15C?

24. Se desean producir 1000 Kg/h de una solucin acuosa de cido actico al 40% en peso
efectuando la hidrlisis de anhdrido actico en un reactor CSTR operado a 50 C.
Calcular
a) Volumen del reactor necesario si la conversin de salida exigida es del 95%
b)La concentracin inicial de anhdrido actico necesaria para lograr el porcentaje de cido
exigido a la salida.
c)Si se pretende hacer trabajar el reactor en forma adiabtica y se desea que la temperatura
de salida sea de 50 C A que temperatura debera alimentarse el anhdrido actico?
Datos adicionales:
Reaccin: (CH3CO)2 + H2O2 CH3COOH
log k [=] 1/min =7.531-2495.109/T (K)
(50 C y 40%)=1.024, CPm=0.84 cal/g C, HREAC=-50000 cal/mol,
25. Se desea disear un reactor de flujo tubular para la produccin de butadieno por medio
de la reaccin en fase gaseosa:
C4H8 C4H6 + H2
La composicin de alimentacin es de 10 moles de vapor por mol de buteno (sin butadieno,
ni hidrogeno)/h. El reactor opera a dos atmsferas de presin con una temperatura de
entrada (alimentacin) de 1200 F. La velocidad de reaccin corresponde a una ecuacin
irreversible de primer orden.
El coeficiente cintico presenta el siguiente comportamiento en funcin de la temperatura:

T, K
k, h-1

922
11.0

900
4.90

877
2.04

855
0.085

832
0.32

El calor de reaccin puede considerarse constante e igual a HR=23 360 cal/gmol.


Anlogamente el calor especifico de la corriente es constante e igual a 0.5 BTU/(lb*R).
a. Cul ser el volumen requerido si el reactor opera de manera isotrmica con una
conversin de butenos del 20%?

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b. Cul ser el volumen esperado del reactor si opera adiabticamente a la misma


conversin?

26. La siguiente reaccin irreversible endotrmica en fase gaseosa:


A

C+D

Se realiza se manera adiabtica en un reactor CSTR. Entra A puro a 10 moles de A/min.


con una concentracin de 2 mol/L a la temperatura de 80 C. La energa de activacin para
la reaccin se ha determinado que es de 20 000 cal/mol y el coeficiente especifico de
velocidad de reaccin es de 500 min.-1 a 100 C.
a)Cual es el volumen de reaccin necesario para alcanzar 80% de conversin?
b1) Cul es la conversin final si el volumen de reactor es igual a 1000 dm3?
b2)Cul es la temperatura de salida del mismo reactor?
Datos adicionales: CpA=150 cal/(mol*K), CpB=75 cal/(mol*K), CpC=75 cal/(mol*K),
28. Se ha determinado que la reaccin gaseosa reversible de primer orden:
k1

B
A

Presenta los siguientes datos:


k1=103 exp [-4800/RT] seg-l
Cp = cpB- cpA = 0
HR = -8000 cal/mol a 300K
K= 10 a 300K
La alimentacin esta formada por A puro.
La presin total del sistema permanece constante, p=1 atm.
a) Determine la conversin de equilibrio en funcin de la temperatura.
b) Construya la grfica de velocidades constantes de reaccin en funcin de la temperatura.

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