Qumica Geral

Prof. Dr. Mrcio Marques Martins

Unidade 4 Geometria Molecular
http://digichem.org

O mtodo para determinar a

orientao mais estvel dos pares
eletrnicos ao redor de um tomo
central numa molcula e, a partir
disto, a geometria da molcula
denominada repulso entre os pares
eletrnicos da camada de valncia ou
mtodo VSEPR(pronunciar vesper).
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As suposies por trs desta teoria so:

1. Os pares eletrnicos da camada de valncia do tomo central numa molcula ou num
on poliatmico tendem a se orientar de forma que sua energia total seja mnima.
Isto significa que eles ficam to prximos quanto possvel do ncleo e ao mesmo tempo
ficam o mais afastado possvel entre si, a fim de minimizar as repulses intereletrnicas.

2. A magnitude na repulso entre pares depende do fato dos pares

eletrnicos realizarem ligao ou no. Pares ligantes se repelem com
fora mnima, pares no-ligantes com fora mxima.

OBS.: Pares isolados ocupam mais espao do que pares

compartilhados, por isso eles oferecem maior repulso em relao
aos pares compartilhados (ou ligantes).

3. Quanto maior o ngulo formado entre dois pares de

eltrons, menor a repulso entre eles. Assim sendo, a
fora de repulso cresce seguindo a ordem representada
a seguir:
180o

4. Cada nmero de coordenao possui uma geometria especfica que possui ngulos
entre os pares de eltrons que minimizam a repulso eletrosttica, normalmente por
causa da simetria.

5. Usando argumentos baseados nas premissas anteriores e argumentos geomtricos e

de simetria, as geometrias de pares eletrnicos abaixo so as que encontramos nas
molculas mais frequentemente:

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No exemplo abaixo, temos duas possibilidades de arranjo de pares eletrnicos para uma
molcula do tipo AX4E.
Na opo (a), o Par Isolado (E) repele 3 Pares Compartilhados (X) (fora de repulso
mdia) a 900 (pior ngulo).

Na opo (b), o Par Isolado repele 2 Pares Compartilhados a 900 .

Vence a geometria que tem menor quantidade de repulses, ou seja, a opo (b).

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No exemplo abaixo, uma molcula do tipo AX3E2.

Os 2 Pares Isolados (E) repelem 1 Par Compartilhado (X) (fora de repulso mdia) a 1200
(ngulo de mdia repulso) e repelem dois Pares Compartilhados a 90 de forma
simtrica.

O PC (X) superior repele os 2 PI (E) para baixo enquanto que o X inferior repele o E para
cima com igual intensidade, gerando uma anulao de repulses.
X

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No exemplo abaixo, uma molcula do tipo AX4E2.

No existe nenhuma outra opo que atenda a critrios de simetria e/ou minimizao de
repulses eletrnicas a no ser a apresentada na figura.
Os dois PI so posicionados em oposio vertical.
Cada um deles gera quatro repulses PI-PC a 900, as quais so anuladas pelas quatro
repulses do par isolado oposto.

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Realize os clculos necessrios e utilize as tabelas de geometria para:

(a) Classificar a geometria eletrnica da molcula usando a notao AXmEn.
(b) Desconsiderando os pares compartilhados, classifique a geometria molecular.

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(A) AX2 (linear, linear);

(B) AX3 (trigonal planar, trigonal planar);
(C) AX4 (tetradrica, tetradrica);
(D) AX3E (tetradrica, piramidal);
(E) AX2E2 (tetradrica, angular) ;
(F) AXE3 (tetradrica, linear);
(G) AX5 (bipiramidal trigonal, bipiramidal trigonal);
(H) AX4E (bipiramidal trigonal, gangorra);
(I) AX3E2 (bipiramidal trigonal, forma-T);
(J) AX2E3 (bipiramidal trigonal, linear);
(K) AX6 (cotadrica,octadrica);
(L) AX5E (octadrica, pirmide de base quadrada);
(M) AX4E2 (octadrica,quadrtica)

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A Teoria da Ligao de Valncia (Heitler, London, Slater, Pauling

1920), um modelo mecnico-quntico que considera que os
eltrons de diferentes tomos so descritos por funes de onda
(orbitais atmicos), as quais aps combinao linear formam
novas funes de onda (orbitais moleculares hbridos).
O mtodo matemtico e bastante complexo, mas permite prever
comprimentos e ngulos de ligao com grande preciso.

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Molcula H2: Dois tomos de H se aproximam e seus orbitais

atmicos vo se combinar e formar um novo orbital atmico
hbrido, que contm caractersticas dos dois orbitais que o
formaram.

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Molcula H2: Antes da hibridizao dos orbitais atmicos, a

densidade eletrnica entre os dois tomos nula. Aps, a
densidade eletrnica entre os ncleos mxima (indicando a
formao da ligao qumica).

2 tipos possveis de combinaes de orbitais atmicos: s e p

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Ligaes do tipo s

H2

HF

A superposio de orbitais do tipo s resultam em uma distribuio

eletrnica ao longo do eixo que passa entre os dois ncleos.

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F2

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N2

Ligaes do tipo p
O N tem distribuio eletrnica 2s22p3 , no entanto
apenas um dos OA 2p pode fazer superposio frontal do
tipo s.
Os outros dois OA 2p s podem fazer superposio
lateral, a qual resulta em uma ligao do tipo p.

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N2

Ligaes do tipo p
A ligao s e as duas ligaes p formam uma
espcie de cilindro eletrnico em torno dos
dois ncleos de N.

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Sobram 2 AO 2p puros

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A hibridizao sp sempre produz 2 OAH com geometria linear.

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2 OAH sp (1 preenchido e
1 semi-preenchido)

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2 OA p puros, responsveis pelas ligaes p.

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4 OAH sp3
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Hibridizao sp3d

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Hibridizao sp3d2

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