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2012
Ka
HA H+ + A-
H A
HA
pKa= -log Ka
Constante de basicidad
Kb
A- + H2O HA + -OH
HA OH
Ka= 10-pKa
Ka= 10-pKb
pKb= -log Kb
Producto inico de agua
H2O H+ + -OH
pKw=pH+pOH= 14
Keq=10
pKa
pKa= pKabase-pKacido
Balances
Materia
La cantidad de las especies que contienen un tomo o
molculas determinados en una disolucin debe ser igual
a la cantidad de tomos o grupos de tomos introducidos
en la disolucin
Electroneutralidad
La suma de las cargas negativas en una disolucin es
igual a la suma de las cargas positivas.
Tanto para las cargas positivas como negativas se
multiplica la concentracin del in , en molaridad, por el
valor absoluto de la carga
Fuerza relativa de los cidos en funcin de Ka/Co
HA
+
H+
Inicio
Co
Se disocia
Al equilibrio
Ka/Co
> 10-1
-1
10 <Ka/Co<10
< 10-1
Co
Co Co
Co (1-)
Co
Ejemplo
Balance de masa para una disolucin 0.1 M de
NaHCO3
0.1 M = [H2CO3]+ [ HCO3- ] + [ CO32- ]
Ejemplo:
[H+ ]+ [Na+ ] =[ HCO3- ] + 2 [ CO32- ]+ [ -OH ]
A-
Co
Ka
H A
HA
Ka
2
Co 1
%
% > 90%
10% < % < 90%
% < 10%
AInicio
Co
Se disocia
Al equilibrio
Co
Co Co
Co (1-)
KaCo
-15
< 10
-15
-13
10 <KaCo<10
-13
>10
Co
Co
Comportamiento de la base
Fuerte
Fuerza media
Dbil
OH
Co
Kb
HA OH
Kb
2
Kw
2
Co 1
KaCo 1
%
% > 90%
10% < % < 90%
% < 10%
Escala de pH
La escala de pH va de 0-14 (pKw = 14), en la parte superior se coloca el cido y en la parte inferior su
base conjugada, la fuerza relativa de los cido de aumenta hacia la izquierda y la de la bases hacia la
derecha.
La reaccin ms cuantitativa es entre el cido y base ms alejados, es la figura, son el cido fuerte y la
base fuerte, ntese que el pKa mximo (14).
La reaccin menos cuantitativa es la se llevara a cabo entre HCO 3- y OH (pKa=3.7).
Calculo de pH
cido fuerte
(b) (b 2 4ac )
x
2a
Resolucin de ecuaciones de
2do grado
para
cada
cido
para
obtener
la
+
1 H 2 A HA A2
Se coloca todo en trminos de A 2-, a partir de la constante de formacin
A
2-
+ H+ HA-
HA
(2)
A2 H
log 1= pKa1
Despejando de 1, HA-
2-
+2 H H2A
Despejando de 2, H2A
(3)
HA 1 A2 H
H2 A
A2 H
(4)
log 1= pKa1+pK2
H 2 A 2 A2 H
(5)
1 2 A2 H 1 A2 H A2
(6)
2
1 A2 2 H 1 H 1
(7)
Se define 0 como
(8)
A2 0
1
1 H H 2
1
2
HA 1 0 1 H
H 2 A 2 02 H
pH
Sumatoria
1.00E+00
3.98E-17
5.01E-07
1.00
3.16E-01
0.5
3.98E-16
1.58E-06
1.00
1.00E-01
3.98E-15
5.01E-06
1.00
3.16E-02
1.5
3.98E-14
1.58E-05
1.00
1.00E-02
3.98E-13
5.01E-05
1.00
3.16E-03
2.5
3.98E-12
1.58E-04
1.00
1.00E-03
3.98E-11
5.01E-04
1.00
3.16E-04
3.5
3.97E-10
1.58E-03
1.00
1.00E-04
3.96E-09
4.99E-03
1.00
3.16E-05
4.5
3.92E-08
0.02
0.98
1.00E-05
3.79E-07
0.05
0.95
3.16E-06
5.5
3.44E-06
0.14
0.86
1.00E-06
2.65E-05
0.33
0.67
3.16E-07
6.5
1.54E-04
0.61
0.39
1.00E-07
6.62E-04
0.83
0.17
3.16E-08
7.5
2.36E-03
0.94
0.06
1.00E-08
0.01
0.97
0.02
3.16E-09
8.5
0.02
0.97
0.01
1.00E-09
0.07
0.92
1.85E-03
3.16E-10
9.5
0.20
0.80
5.04E-04
1.00E-10
10
0.44
0.56
1.11E-04
3.16E-11
10.5
0.72
0.28
1.80E-05
1.00E-11
11
0.89
0.11
2.23E-06
3.16E-12
11.5
0.96
0.04
2.42E-07
1.00E-12
12
0.99
0.01
2.48E-08
3.16E-13
12.5
1.00
3.97E-03
2.50E-09
1.00E-13
13
1.00
1.26E-03
2.51E-10
3.16E-14
13.5
1.00
3.98E-04
2.51E-11
1.00E-14
14
1.00
1.26E-04
2.51E-12
1.0
Abundancia relativa
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0
8
pH
10
12
14
OH
A-
H2O
In
Co
A.p.e
x<1
Especies presentes
Regin 1
HA que es un cido
dbil
xCo
Co-xCo
Co(1-x)
El pH se calcula
pH
1
1
pKa log Co
2
2
pH pK a log
xCo
xCo
Regin 2
HA/APar cido base
conjugados
Acido
xCo
pH pK a log
Co (1 x)
Simplificando
pH pK a log
p.e
x=1
xCo
xCo
d.p.e
x>1
XCo-Co
Co(x-1)
Co
Co
Co
Co
Regin 3
A-, que es una base
dbil
Regin 4
OH y A-, el pH lo
impone la base ms
fuerte es decir, -OH
Base
pH 7
x
1 x
1
1
pKa log Co
2
2
Base
, en este caso de esta titulando un cido dbil, por lo que mientras mayor se el
Acido
grado de avance en la titulacin (x se aproxime a 1), menor ser la cantidad de HA y consecuente mente
la concentracin A- se incrementara. Noten que hay un punto en que la concentraciones de de HA y Ason iguales, estoy es cuando x= 0.5, es decir a la mitad de la titulacin:
pH pK a log
0.5
0.5 lo cual implica que la mitad de la titulacin pH = pKa.
pKa log
1 0.5
0 .5
Regin 3. Punto de equivalencia, el pH lo impone la base dbil (A -), si la titulacin quiere hacer con
indicador visual, el pH de vire del mismo debe ser en la cercana de este pH.
Regin 4. Exceso de la titulacin. En esta regin, el pH lo impone el titulante que se esta adicionando
en exceso, en esta caso en particular, estn presentes la base dbil (A-) y la base fuerte OH, y
recuerden que en un mezcla de bases el pH siempre lo impone la base ms fuerte.
pH pK a log