PRACTICA N 4: DETERMINACION DE CLORUROS EN ORINA

MEDIANTE VALRACION POTENCIOMETRICA CON PLATA

OBJETIVOS:

Con esta prctica se pretende que el alumno se familiarice con las

valoraciones potenciometricas as como con la determinacin de haluros
con electrodos de Ag en muestras reales .
Tambin se determinar la cantidad de ion cloruro presente en una
muestra de orina humana.

INTRODUCCION
Nos centraremos en las variaciones potenciometricas de precipitacin y ms
concretamente en las que utilizan un electrodo de Ag para la determinacin de
haluros utilizando como agente valorante disoluciones de ion Ag + .
En general podemos decir que un metal , M, introducido en una solucin que
contiene iones del mismo metal ,Mn+, puede ser utilizado como un electrodo
indicador para hacer un seguimiento de la concentracin de M n+en la solucin.
El potencial de dicho electrodo responder de forma Nernstiana para la
reaccin electrodica siguiente:
Mn+ + n e-

Y por tanto la ecuacin de Nernst , ser:

E ind= E +

.log (Mn+)

Este electrodo por lo tanto ser capaz de seguir un valoracin de precipitacin

de un anin X- que reaccione qumicamente con el metal Mn+ , segn la
reaccin :

Mn+ + n X-

MXn

Si todo esto lo traducimos aun caso concreto, como es el caso que nos ocupa
en nuestra prctica, donde el electrodo es de Ag y la solucin de Ag +
,podremos determinar haluros ,como el ion Cl - .la curva de valoracin terica se
podra construir teniendo en cuenta que el potencial de un electrodo de plata
en una valoracin potenciometrica de cloruros vendr dado por la ecuacin de
Nernst siguiente :

E ind= EAgCl/Ag- 0.059 log (Cl-)= 0.222- 0.059 log (Cl -)

O bien se puede utilizar el potencial normal del sistema Ag+/Ag y la expresin
seria:

E ind= E Ag+/Ag - 0.059 log (Ag +)-1=0.799 +0.059log(Ag + )

El primer potencial es ms til cuando existe un exceso de ion Cl - en el medio

y el segundo es preferible cuando lo que existe en el medio es un exceso de
ion Ag +.

SECCION EXPERIMENTAL
REACTIVOS :
Prepare 250 ml de una solucin 0.01 M de nitrato de plata, a partir del reactivo
puro , previamente secado a 110C en estufa durante una hora.
Prepare 25 ml de solucin de gelatina al 0.4 %.
2 ml de cido ntrico concentrado .
Prepare 100 ml de una solucin de KCl 0.01 M
EQUIPOS Y MATERIALES:

Potencimetro Orion
Electrodo conbinado de Ag

Se puede sustituir el electrodo combinado por:

Electrodo de referencia: Ag/AgCl (KCl saturado) E=0.197 V
Electrodo indicador: Ag

Agitador magntico y barrita agitadora

Bureta de 50 ml
Fiolas de 250 y 100 ml
Vasos de precipitados de 250 y 500 ml
Pipetas de 1 ml graduada y 10 ml aforada
Probeta de 25 y 100 ml

PROCEDIMIENTO:
1.VALORACION DE UNA CANTIDAD CONOCIDA DE SOLUCION PATRON
DE ION Cl- :
A. Se pipetean 10 ml de solucin de KCl en un vaso de 250 ml . Se aaden 10
ml de la solucin de gelatina al 0.4% y se llevan a un volumen aproximado de
200 ml con agua destilada. Tras esto, se adicionan 2 ml de cido ntrico
concentrado. Se toman alcuotas de 25 ml y luego se sumerge el electrodo
combinado en el sistema y se regula la agitacin de forma que no se
produzcan remolinos. Se conecta el equipo en lectura de m V y se espera
hasta su equilibrado (2 a 3 min), leyendo el potencial que marca el electrodo
en la solucin de cloruros. A continuacin se comienza con las adiciones de
AgNO3 desde la bureta (previamente se llena la bureta con la solucin de
AgNO3 patrn), primero en porciones de 1 ml y en la zona cercana al punto de
equivalencia de 0.2 ml, sobrepasado el cual volveremos a realizar adiciones de
1 ml .En cada una de las adiciones de agente valorante esperaremos a que el
potencial se estabilice antes de realizar la lectura del mismo. En el caso de que

el potencial tarde en estabilizarse , realizaremos la medida a un tiempo fijo , por

ejemplo 1 minuto . Una vez terminadas las adiciones del reactivo, se
construyen las curvas de valoracin E vs. Cantidad de agente valorante
adicionado , la primera y segunda derivada y grafica de Gran.
B.
Armar la celda: Ag/ AgCl (KClsat) , NO3K(diluido) // KCl()/Ag
Pesar 0.02 gr de KCL,diluir hasta aproximadamente 50ml con agua
destilada , se introduce el elctrodo indicador de Ag en el sistema y se
conecta el equipo y arreglo instrumental.
Se lee E(mv) eesperando que se equilibre la lectura (2-3)min y luego
se comienza con las adiciones de AgNO3 0.01N , primero en
adiciones de 1ml y cerca al punto de equivalencia adiciones 0.2 ml
para luego retomar adiciones de 1ml
Terminadas las adiciones se construye la curva de valoracin ml
AgNO3 VSE(mv), grficos de primera y segunda derivada.
Se termina el volumen correspondiente al punto de equivalencia
(voluntad practico) y con el volumen teorico calculado , se determina
el factor de correccin o verdadera normalidad del AgNO3 0.01 N.
Determinacion de cloruros en una de orina humana
A. Se toman 2ml de la muestra de orina y se colocan en un vaso
de 250ml , se aaden 10ml de la solucin de gelatina al 0.4% y
se lleva a un volumen aproximado de 200ml . tras esto se
adiciona 2ml de acido ntrico concentrado. Se realiza la
valoracin de la misma forma que en el caso anterior ,
alcuotas 25ml ) efectundose adiciones de Ag hasta que no se
produzca modificacin significativa de valor del potencial ,
registrndose la curva de valoracin experimental , asi como
la primera derivada . esta determinacin se realiza por
duplicado .
B. Setoman 2ml de la muestra de orina y sed diluye a 100ml en
una fiola, luego de homogenizar se extrae una alcuota
de 25ml y se valora potenciometricamente con AgNO3
0.01N con adiciones de 1ml.
Terminadas las adiciones se construye la curva de valoracin
de ml AgNO3 VS E (mV), asi mismose determinan los graficos
de primera y segund DERIVADA , para encontrar el volumen
correspondiente al punto de equivalencia y con ellpo se
calcula la concenbtracion de cloruro y cloruro de sodio en la
orina expresaada en mg/lit y porcentaje.
Nota: el potencial del electrodo de referencia Ag/AgCl/KNO3 ,
utilizado en esat practica tinee un valor de 480 Mv.

RESULTADOS Y CALCULOS :
Tabla de valores v.s volumen de Ag+ adicionado . curva de
valoracione experimental y primera derivada de la curva .
calcular la concentracon en mg/l de ion cloruro en la muestra
de orina .
Calcular el valor teorico del potencial del sistema antes de la
adicion de Ag+ , considerando una concentracin de ion cloruro
de 0.01M
DISCUSION Y PREGUNTAS :
1. COMENTAR BREVEMENTE LA DIFERENCIA EXISTENETE
ENTRE EL VALOR calculado y el experimental antes de la
primera adicion de Ag+.
2. que habra ocurrido en la determinacin de cloruros ,
sil a muestra de orina contuviera bromuro en una cantidad
superior a la normal (relacin Br/Cl en orina de una
persona adulta normal 1/ 2150).
3. Teniendo en cuenta el resultado obtenido en la practica .
estimar cuantos miligramos de ion cloruos se excretan en
24 horas , si el volumen medio de orina diario es de
1500ml.
4. que diferencia existe entre los procedi ientos A y B en la
valorcion del AgNO3 y en la determinacin dde cloruros en
orina .