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MARANHO
Campus Bacabal
Disciplina: Fsico-qumica III
Prof. Carlos Lira
LISTA DE EXERCCIOS
1. Os seguintes dados cinticos foram obtidos para a reao entre o xido ntrico e o hidrognio a
700C. [2NO + H2
N2 + 2H2O]
Determinar:
a) a ordem da reao com respeito a cada reagente
b) a ordem da reao global
c) a constante de velocidade a 700C
2. A decomposio catalisada de H2O2 em soluo aquosa foi acompanhada por titulao de alquotas de
KMnO4 em vrios intervalos de tempo a se determinar o H2O2 no decomposto.
Tempo/ minutos
Volume de KmnO4/cm3
5
37,1
10
29,8
20
19,6
30
12,3
50
5,0
Demostre graficamente que a reao de primeira ordem e calcule sua constante de velocidade.
3. Os seguintes dados foram obtidos para hidrlise de um acar em soluo aquosa a 23C.
Tempo/ minutos
Concentrao do acar/mol dm-3
0
1,000
60
0,807
130
0,630
180
0,531
reagiu, obtendo-se potenciometricamente os seguintes resultados. Demostre que a reao de ordem total
dois e calcule a constante de velocidade.
Tempo/ minutos
[amina] mol dm-3
10
0,212
40
0,183
90
0,149
150
0,122
300
0,084
6. Escreva as expresses de velocidade de reao para as seguintes reaes em funo do consumo dos
reagentes e da formao dos produtos:
7. Um composto ao ser estudado verificou-se, que 75% dele se decompe em 60 min. Admitindo uma
cintica de primeira ordem, calcule o tempo de meia vida desse composto.
8. Considere a reao de primeira ordem A=> B apresentada a seguir.
a) Qual a constante de velocidade da reao?
b) Quantas molculas de A (crculos) e de B (tringulos)
esto presentes a t= 20 s e 30 s?
11. A velocidade de desintegrao do carbono-14 em uma amostra obtida a partir de uma arvore jovem
de 0,26 desintegraes por segundo e por grama de amostra. Uma outra amostra, preparada a partir de um
objeto recuperado em uma escavao arqueolgica, tem uma velocidade de desintegrao de 0,186
desintegraes por segundo e por grama de amostra. Qual a idade desse objeto? (Dado: k = 1,21 x 10-4
ano-1)
12. Uma mistura de gases contendo fragmentos de CH 3, molculas de C2H6 e um gs inerte (He) foi
preparado a 600 K como uma presso total de 5,42 atm. A reao elementar, abaixo, tem uma constante
de velocidade de segunda ordem de 3,0 x 104 /M.s. Dado que as fraes molares de CH3 e C2H6 so
0,00093 e 0,00077, respectivamente. Calcule a velocidade inicial da reao a esta temperatura.
13. Em certo processo industrial que utiliza a catalise heterognea, o volume do catalizador, que possui
forma esfrica, 10 cm3. Calcule a rea superficial do catalizador. Se a esfera for dvida em oito partes
iguais de 1,25 cm3, qual a rea superficial total das esferas? Em qual das duas configurao geomtrica o
catalizador mais eficiente. Baseado nos resultados, explique a razo de, em certas situaes, ser
perigoso trabalhar em silos que armazenem cereais.
14. Considere o perfil de energia potencial para a reao A=>D.
a) Quantas etapas elementares esto envolvidas?
b) Quantos intermediarios surgem no decorrerda
reao?
c) Qual a etapa determinante da velocidade?
d) A reao global endortrmica ou exotermica?
T (C)
K(s-1)
90
3,11 x 10-4
80
7,62 x 10-5
70
1,7 x 10-5
22. Descreva esquematicamente o caminho de uma reao, indicando a energia de ativao da reao
direta e inversa e sua respectiva entalpia.
23. Uma reao possui Ea = 95 kJ/mol. Ao ser adicionado um catalizador a Ea diminui em 40 kJ.
Imaginando que o fator de coliso permanea o mesmo, por qual fator o catalizador aumenta a velocidade
de reao a 25C e 125C
24. O mecanismo para reao entre o cloro e o clorofrmio em fase gasosa foi proposto, conforme abaixo:
c) Para a reao entre o cloro e o clorofrmio descrita diga a molecularidade em cada uma das etapas
descritas.
d) Qual a etapa determinante da velocidade e qual a lei de velocidade prevista para o mecanismo.
25. responda as alternativas abaixo:
O cianometano, conhecido como acetonitrila, pode ser sintetizado a partir da isomerizao da metilisonitrila pela reao CH3NC(g)
CH3CN(g).
a) Faa a estrutura de Lewis da metil-isonitrila e da acetonitrila, identificando a hibridizao dos carbonos
em cada molcula.
b) Determine o valor de H para a reao, atravs das entalpias mdias de ligao, e diga qual ismero
mais estvel.
c) De acordo com estudos preliminares, a reao de isomerizao ocorre em cintica de primeira ordem
na presena de Ar. Sabendo que Ea =161 kJ/mol e que a 226,85C, k=6,6 x 10 -4 s-1. Encontre o valor da
constante para uma temperatura de 26,85C e o tempo suficiente para que a concentrao do reagente
reduza em 25% do valor inicial.
d) Qual o perfil da reao em termos de entalpia?
e) Em que temperatura a concentrao do reagente cair a 1/5 do valor inicial em 1,0 h.
23. Usar a equao de Michaelis-Menten para completar a seguinte tabela, sabendo que K M igual a
1mmolL-1:
24. Adicionou-se uma determinada quantidade de uma soluo de enzima adiversas solues contendo
uma concentrao varivel de substrato. As velocidades iniciais de reao foram medidas determinando o
declive curva [P] versus t, para o instante t = 0. Os valores obtidos so apresentados na tabela seguinte:
Usando o grfico de Lineweaver-Burke e Hanes, determine os parmetros cinticos da reao.