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CONTENIDO:
6.1 FABRICACIN DE COQUE SIDERRGICO. MATERIAS PRIMAS.
6.2 COQUE METALRGICO. PROCESO COQUIZACIN.
6.3 CONTROL DE LA CONTAMINACIN DURANTE LA COQUIZACIN.
6.4 PREPARACIN DEL COQUE PARA SU UTILIZACIN EN EL H. A.
El coque metalrgico
Coquizacin
Carbn
Utilidad
El coque metalrgico
volumen y unas 30 t de carbn por horno. El aumento de la anchura de los hornos, junto con una
velocidad de coquizacin ms baja, al utilizar cmaras ms anchas, dio lugar a resultados
inesperados en cuando a la ampliacin de la gama de carbones que podan ser coquizados.
Macerales: son restos vegetales macerados pero an reconocibles, que conforman la parte orgnica
del carbn.
Grupos Macerales: Son conjuntos de macerales con propiedades similares que se pueden
diferenciar en muestra de mano (litotipos) o al microscopio (microlitotipos).
Hay 3 grupos macerales:
Huminita (o vitrinita si se trata de hullas): Es el principal grupo en la mayora de carbones y
procede de tejidos leosos de las plantas. Presenta una densidad, reflectancia y contenido en C e H
intermedios entre los dems grupos Macerales.
TABLA 1. GRUPOS DE MACERALES (Fuente Speight [5] ).
Grupo
Macerales
VITRINITA
Telinita, Colinita, Vitrodetrinita.
LIPTINITA (Exinita)
Esporinita, Cutinita, Resinita, Fluorinita, Suberinita, Bituminita, Alginita,
Exudatinita, Liptodetrinita.
INERTINITA
Fusinita, Semifusinita, Inertodetrinita, Macrinita, Esclerotinita, Micrinita
MATERIA MINERAL
Sulfuros, xidos, etc.
La norma ASTM D-388 clasifica los carbones por rango, de acuerdo con el grado de evolucin,
definido especficamente por un cambio de las propiedades fisicoqumicas, en orden descendente,
as: antracitas, bituminosos, subituminosos y lignitos. Norma ASTM D 388 [6].
Las propiedades fisicoqumicas del carbn, estn determinadas por humedad, cenizas, materia
voltil, carbono fijo, ndice de hinchamiento, dilatometra, plastometra y composicin elemental (C,
O, N, H, S).
1.3 COQUE
Se define como el producto de la destilacin del carbn coquizable a altas temperaturas y se lleva a
cabo en tres pasos: Un primer fraccionamiento a temperaturas por debajo de los 700 C donde se
descompone en subproductos como agua, xidos del carbn, sulfuro de hidrgeno, compuestos
hidroaromticos, parafinas, oleofinas, fenoles y compuestos nitrogenados. En un segundo paso, se
presentan reacciones trmicas secundarias; por encima de 700 C se presenta una gran evolucin
del hidrgeno y la formacin de hidrocarburos y metano. La descomposicin de compuestos
complejos con altos contenidos de hidrgeno produce amoniaco, cianuro de hidrgeno, bases de
piridina y nitrgeno. Finalmente, en un tercer paso,
se lleva a cabo la formacin del coque por la remocin progresiva de hidrgeno. Durante la
carbonizacin, un 20 a 35% en peso de la carga de carbn evoluciona como una mezcla de gases y
vapores, que pueden producir cantidades variables de coque para alto horno, finos de coque, gas de
coque, Alquitrn, Sulfato de Amonio y Aceites ligeros. A una presin de 760 mmHg. y 15.5 C, los
gases contenidos en el gas de coque con H2, CH4, C2H6, CO, CO2, gases iluminantes los cuales
son esencialmente hidrocarburos insaturados tales como C2H8 y C2H2. Otros gases presentes son
el H2S, NH3, O2 y N2 . Diaz [7].
1.3.1 Resistencia mecnica del coque.
Un coque siderrgico es de mejor calidad, en funcin de la resistencia mecnica en fro, cuanto
mayor sea el nivel de esfuerzos mecnicos que soporta, sin degradarse. Cuando se somete el coque
a una prueba de impacto y friccin (vueltas dentro de un tambor) se fragmenta, constituyendo
mnimo dos familias granulomtricas distintas; la dimensin media de los trozos disminuye, muy
rpidamente al principio y despus, paulatinamente muy poco. Se puede entonces diferenciar dos
fases en la degradacin del coque: Una, que corresponde a la abertura de las fisuras preexistentes,
y otra de abrasin pura, en que la dimensin de los trozos disminuyen en menor proporcin, por
efecto de erosin superficial. Sirgado [8]. Esta prueba
corresponde en la Norma Internacional ISO 556 al procedimiento para determinacin de resistencia
mecnica del coque (en tamaos mayores a 20 mm.). Norma ISO 556 [9].
1.3.2 Prediccin de la resistencia mecnica del coque.
El coque tiene funciones fundamentales en el alto horno, que lo hacen prcticamente insustituible:
Como combustible, suministrando el calor necesario para que se produzcan las reacciones
endotrmicas
Involucradas en el proceso de reduccin, la fusin del arrabio y de la escoria; como productor y
regenerador de gases, el coque reacciona con el oxigeno, el agua y el dixido de carbono,
produciendo los gases reductores, que intervienen en la reduccin directa e indirecta; como soporte
estructural, forma un lecho permeable a gases ascendentes, y a lquidos descendentes en
contracorriente. Este hecho tiene importancia capital, sobre todo en la parte inferior del horno, donde
el coque es el nico material que se mantiene slido y, por tanto, es el responsable de formar las
vas de paso de los fluidos circulantes y el nico soporte existente en aquellos niveles de la totalidad
del lecho de fusin. Sirgado [8].
Es necesario resaltar que con el progresivo aumento en el tamao de los hornos altos (hasta 5.000
m3 de volumen til en algunos hornos Japoneses) y la paralela reduccin del consumo especifico del
coque, se produce una relativa reduccin del volumen de coque respecto del mineral, lo que
provoca: Una disminucin relativa del volumen del material causante de la permeabilidad del horno
alto en sus niveles inferiores. Un aumento de la presin que tiene que soportar el coque y que se
concentra en la zona cohesiva, como consecuencia de la mayor altura y densidad de la columna de
carga que gravita sobre l. Un aumento del recorrido que tiene que hacer el coque desde que se
carga por el tragante hasta que se quema en toberas (como consecuencia del aumento de la
temperatura del horno) y, por ello, un aumento de los esfuerzos mecnicos a los que es sometido
mientras lo atraviesa. Por todo ello, cuanto mayor es el horno, tanto ms necesario es disponer de
un coque que, mantenga una granulometra ptima para que el horno funcione de manera eficiente.
Sirgado[8].
1.3.3 Mtodos de Preestimacin de la resistencia mecnica del coque.
Los primeros ensayos se realizaron a partir de las propiedades plsticas de los carbones, tales como
el hinchamiento al crisol (FSI), la dilatacin Arnu, la fluidez Gieseler, las materias voltiles, etc. Los
Rusos Ammosov y Eremin, a partir de datos petrogrficos, obtuvieron un ndice de la capacidad de
aglomeracin de los carbones. Posteriormente, los investigadores de la U.S Steel, Schapiro, Gray y
Eusner perfeccionaron el mtodo. Los investigadores Alemanes Simonis y Beck, del Bergbau
forschung, desarrollaron en la dcada de los aos 60, un mtodo que utilizaban el poder coquizante
G, derivado del ensayo de dilatacin y que, a diferencia de los anteriores, tenia en cuenta las
condiciones de fabricacin del coque. Sirgado [8]. La tabla 2 registra los principales mtodos de
prediccin de la Resistencia Mecnica del Coque:
4.5 Caractersticas y ensayos
COQUE METALRGICO GRUESO
1. Composicin Qumica
Propiedad Unidad
Valor Lmite
Mtodo de ensayo
Humedad
%
1,5
mx
ASTM D 3173 - 00
Voltiles
%
1,5
mx
ASTM D 3175 - 01
Cenizas
%
12,0 mx
ASTM D 3174 - 00
Azufre
%
1,0
mx
ASTM D 4239 - 02
Hierro
%
1,0
mx
ASTM D 3682 - 01
Silicio
%
2,5
mx
ASTM D 3682 - 01
Carbn fijo %
85
min
ASTM D 3172 - 02
2. Propiedades Fsicas
Propiedad
Unidad
Valor min
Valor mx
Mtodo de ensayo
Densidad Real g/cc
1,9
ASTMD 2638 - 97
ndice de Molturabilidad (H.G.I.) 25
35
ASTM D 409 - 02
3. Distribucin Granulomtrica
Mallas
Unidad
Valor Lmite
Mtodo de Ensayo
-19mm +16 mm
%
15
mx
ASTM D 293 - 99
-16mm + 9,5 mm %
52
min.
ASTM D 293 99
-9,5mm + 4,75mm %
25
mx
ASTM D 293 - 99
-4,75mm
%
8
mx
ASTM D 293 - 99
1. Presentacin
A Granel
ndice de Molturabilidad: El ndice de molturabilidad de Hardgrove (Hg) se puede transformar en
el ndice del trabajo de molienda (Wi) = 11,37 para el carbn de peso especfico 1,63 para escorias
de Alto Horno Wi = 12,16 de peso especifico 2,39
ndice de Molturabilidad de Hardgrove, de diversos materiales (con ndice creciente aumenta la
Molturabilidad es decir el material es mas fcil de moler (H.G.I.):
Coque moldeado.
para la coquizacin vara dependiendo de las dimensiones de la retorta, pero suele oscilar entre 16 y
20 horas.
En los grandes hornos verticales, el carbn se carga por unas toberas situadas en el tragante
utilizando una vagoneta sobre rieles que lo transporta desde la carbonera. Una vez convertido el
carbn en coque, se extrae del horno por un lateral empleando un mbolo automtico llamado
deshornador. Las dimensiones de este mbolo son ligeramente inferiores a las del horno para
evitar que entre en contacto con las superficies interiores de ste. El coque se recoge en una
vagoneta sobre rieles o en un lateral de la batera situada frente al deshornador y se transporta a la
instalacin de templado. El coque caliente se tiempla mojndolo con agua antes de descargarlo en el
muelle de coque. En algunas bateras, el coque caliente se templa en seco para recuperar el calor
sensible para la generacin de vapor.
Las reacciones que tienen lugar durante la carbonizacin del carbn para la produccin de coque
son complejas. Entre los productos de descomposicin se encuentran inicialmente agua, xidos de
carbono, sulfuro de hidrgeno, compuestos hidroaromticos, parafinas, olefinas, compuestos
fenlicos y compuestos nitrogenados. Los productos primarios experimentan procesos de sntesis y
degradacin que generan grandes cantidades de hidrgeno, metano e hidrocarburos aromticos. La
posterior descomposicin de los complejos compuestos nitrogenados da lugar a amoniaco, cianuro
de hidrgeno, bases de piridina y nitrgeno. La continua extraccin de hidrgeno de los residuos que
permanecen en el horno produce coque duro.
Las retortas de coquizacin que disponen de equipos para recuperar y procesar los productos
qumicos del carbn producen los materiales enumerados en la Tabla 73.1.
Tabla 73.1
Subproducto
Componentes recuperables
Gases de los hornos de coque
Hidrgeno, metano, etano, monxido de carbono,
dixido de carbono, etileno, propileno, butileno, acetileno, sulfuro de
hidrgeno, amonaco, oxgeno y nitrgeno
Aguas amoniacales
Amonaco libre y estable
Alquitrn
Piridina, cidos de alquitrn, naftaleno, aceite de creosota
y pez de alquitrn de hulla
Aceites ligeros
Cantidades variables de productos gaseosos del carbn con puntos de
ebullicin de alrededor de 40 C a 200 C, y benceno, tolueno, xileno y
nafta disolvente
Tras un enfriamiento suficiente para que la cinta transportadora no sufra daos, el coque se traslada
al puesto de clasificacin y trituracin, donde se separan los tamaos adecuados para el alto horno.
Riesgos
Riesgos fsicos
Durante las operaciones de descarga, preparacin y manipulacin del carbn, se manejan miles de
toneladas de carbn, producindose polvo, ruido y vibraciones. La presencia de grandes cantidades
de polvo acumulado puede representar un peligro de explosin aadido al riesgo de inhalacin.
Durante la coquizacin, el calor ambiental y radiante constituye el principal problema fsico,
particularmente en los tragantes de las bateras, donde se sitan la mayora de los trabajadores.
El ruido puede constituir un problema en los equipos mviles, debido principalmente a un
mantenimiento inadecuado de los mecanismos de transmisin y los componentes vibratorios.
A efectos de alineacin de los equipos mviles puede utilizarse radiacin ionizante y/o aparatos de
lser.
Riesgos qumicos
Suele utilizarse aceite mineral para controlar la densidad volumtrica y suprimir el polvo. Antes de
llevar el carbn a la carbonera se le pueden aplicar sustancias que minimicen la acumulacin y
faciliten el vertido de desechos peligrosos derivados de las operaciones con subproductos.
El principal problema para la salud asociado a las operaciones de coquizacin son las emisiones de
las retortas durante la carga del carbn, la coquizacin y el deshornado del coque. Estas emisiones
contienen numerosos hidrocarburos aromticos policclicos
(HAP), algunos de los cuales son cancergenos. Los materiales utilizados para sellar tapas y puertas
tambin pueden constituir un problema durante la mezcla y al quitar las tapas y puertas. Puede
haber amianto y filtros cermicos refractarios en forma de juntas y materiales aislantes, aunque se
han venido utilizando sustitutos adecuados para productos que anteriormente contenan amianto.
Riesgos mecnicos
Es preciso reconocer los riesgos de la produccin de carbn asociados a los coches ferroviarios, las
barcazas marinas y el trfico de vehculos, as como al movimiento de las cintas transportadoras.
La mayora de los accidentes se producen por atropello, aplastamiento, arrastre, enganche o cada
de los trabajadores, o por no dejar estos equipos bloqueados (tambin elctricamente).
Los riesgos mecnicos ms problemticos son los planteados por los equipos mviles del lado del
deshornador, del coque y de la vagoneta en el tragante de la batera. Estos equipos se mantienen en
funcionamiento prcticamente durante todo el turno de trabajo y se deja poco espacio entre los
mismos y las operaciones. Los accidentes por atropello y aplastamiento asociados a equipos mviles
sobre rales representan la cifra ms alta de incidentes fatales en la produccin de coque. Las
quemaduras cutneas superficiales provocadas por materiales y superficies calientes y la irritacin
ocular ocasionada por partculas de polvo son las responsables de incidentes ms numerosos, pero
menos graves.
Medidas de salud y seguridad
Para mantener la concentracin de polvo a un nivel aceptable durante la produccin de carbn, hay
que confinar y encerrar los sistemas de clasificacin, trituracin y transporte. Tambin puede ser
necesario disponer de ventilacin por extraccin localizada adems de aplicar agentes humectantes
al carbn. Se deben implantar programas adecuados de mantenimiento y limpieza para minimizar los
derrames y mantener libres de carbn las zonas de paso junto a los equipos de proceso y transporte.
En el sistema de transportadores se utilizarn componentes conocidos por su eficacia para la
reduccin de derrames y el mantenimiento del confinamiento, como limpiadores de cintas, rodapis,
una correcta tensin de las cintas, etc.
Debido a los riesgos para la salud asociados con los PAH liberados durante las operaciones de
coquizacin, es importante contener y recoger estas emisiones. La mejor forma de conseguirlo es
combinar controles tcnicos, prcticas laborales y un programa de mantenimiento. Tambin es
necesario disponer de un programa de respiradores efectivo. Entre los controles deben incluirse los
siguientes:
disear y ejecutar un procedimiento de carga para eliminar las emisiones controlando el volumen
de la carga de carbn, alineando correctamente la vagoneta sobre el horno, apretando bien los
manguitos de carga y cargando el carbn de acuerdo con una secuencia que permita mantener un
canal adecuado por encima del carbn para los flujos de emisiones al colector y recolocar la tapa
nada ms realizada la carga;
disponer tubos de tiro en dos o ms puntos del horno cargado y disear y emplear un sistema de
aspiracin para mantener suficiente flujo y presin negativa;
disponer juntas de obturacin de aire en las barras de nivel de la mquina deshornadora para
controlar la infiltracin durante la carga y reductores de carbono para evitar la acumulacin de
carbono;
mantener en el colector una presin uniforme adecuada para transportar las emisiones;
disponer las juntas y puertas de plato necesarias para mantener la estanqueidad y velar por una
adecuada limpieza y mantenimiento de los bordes de cierre del lado del coque y del lado del
deshornador;
sellar tapas y puertas y mantener los burletes de las puertas del modo necesario para controlar las
emisiones tras la carga;
minimizar el deshornado prematuro calentando el carbn uniformemente durante un perodo de
tiempo adecuado;
instalar grandes cerramientos que cubran toda la zona del lado del coque para controlar las
emisiones durante el deshornado del coque, o utilizar campanas mviles que puedan trasladarse de
una retorta a otra a la hora de deshornar.
inspeccin, mantenimiento y reparaciones de rutina para una adecuada contencin de las
emisiones;
instalar cabinas de presin positiva y temperatura controlada para los operarios de los equipos
mviles a fin de controlar los niveles de exposicin de los trabajadores. Para conseguir la presin
positiva en la cabina, es obligada su integracin estructural, con puertas y ventanillas de montaje
ajustado, eliminando las separaciones en la obra estructural.
Tambin es necesario adiestrar a los trabajadores para que utilicen unas buenas prcticas laborales
y comprendan la importancia de los procedimientos adecuados para minimizar las emisiones. Se
practicar un control rutinario de la exposicin de los trabajadores para determinar qu niveles son
aceptables. Se adoptarn programas de control de gases y de rescate, principalmente por presencia
de monxido de carbono en los hornos de gases de coque. Asimismo, deber implantarse un
programa de vigilancia mdica.
6.4 PREPARACIN DEL COQUE PARA SU UTILIZACIN EN EL H. A.
El empuje
Es conocido que al calentar los carbones coquizables en atmsfera inerte, pasan por un estado
plstico en un intervalo de temperaturas que oscila entre 350 C y 500 C, dependiendo del tipo de
carbn. Dentro del horno existirn, por lo tanto, dos zonas plsticas que tienden a desplazarse
perpendicularmente a la direccin de calentamiento y hacia el centro del horno a medida que
progresa la coquizacin. Adems, dado que tanto la solera como la bveda del horno son tambin
superficies calientes, aparecern otras dos zonas plsticas secundarias, que se desplazan en
direccin vertical. Horno de coque a punto de ser deshornado
El proceso durante el cual se desarrolla el fenmeno denominado "empuje" se puede dividir en dos
etapas: antes del encuentro de las dos zonas plsticas, y en el momento en que se realiza este
encuentro (temperatura en el centro inferior o superior a 350 C, respectivamente). En la primera
etapa, la presin existente en el carbn que est dentro de la envoltura plstica, es del orden de 20 a
40 mbar en el centro de la carga. Por el contrario, la presin en el seno de las capas plsticas, es
muy elevada y al transmitirse a los pies derechos por intermedio del semicoque y coque origina el
empuje. A lo largo de la primera etapa existe un crecimiento del empuje y de la presin interna en las
zonas plsticas. Ello es debido, por una parte, a la disminucin del gradiente trmico a medida que
nos aproximamos al centro del horno, lo que hace que los gases tengan que atravesar un mayor
espesor de la zona plstica. Por otra parte, los vapores de aceites y alquitranes que se desprenden
de las zonas plsticas se van condensando en las zonas menos calientes, con lo que resulta que el
carbn estar ms impregnado de aceites y alquitranes cuanto ms nos aproximamos al centro y por
tanto aumentar el desprendimiento gaseoso y en consecuencia la presin. Cuando se encuentran
en el centro las dos capas plsticas forman una nica capa plstica de anchura doble,
producindose una subida brusca de la presin de los gases, que ahora tienen una gran dificultad
para escapar. En este momento se produce la presin y el empuje mximos. El hinchamiento o
expansin de la zona plstica se corresponde con una contraccin del semicoque y con la posibilidad
de compresin del carbn que an no ha entrado en la zona plstica. Se producen as dos
fenmenos contrapuestos, uno de expansin o empuje hacia las paredes del horno de la fase
plstica y otro de contraccin del semicoque y el carbn. La resultante de estos dos fenmenos
puede dar lugar a que el empuje sobre las paredes del horno alcance valores peligrosos para la
integridad del propio horno, si predomina la expansin (carbones peligrosos). Por contra, si
predomina la contraccin los carbones sern no peligrosos y perfectamente coquizables.
Producto slido, muy cargado de carbono, de densidad prxima a 1.2, color entre pardo oscuro y gris
negro y estructura celular o granular (sirve para la fabricacin de electrodos de grafito artificial,
abrasivos, pigmentos, y como combustible). Existen muchas empresas cuya materia prima es coque
en piedra y el producto es coque con un dimetro de partcula muy pequeo
Coque del petrleo (abreviado a menudo petcoke) es a carbonoso el slido deriv de refinera de
petrleo unidades del coker u otro el agrietarse procesos.[1] Otro coque se ha derivado
tradicionalmente de carbn.
Coque comercial es el coque que es relativamente puro carbn y puede ser vendido para el uso
como combustible (coque del grado del combustible del IE), o para la fabricacin de pilas secas,
electrodos (coque del grado del nodo del IE). Coque de la aguja, tambin llamada coque acicular,
es a altamente cristalino coque del petrleo usado en la produccin de los electrodos para acero y
aluminio industrias. Coque del catalizador es el coque que ha depositado en catalizadores utilizado
en la refinacin del petrleo, tal como sos en a galleta cataltica flida. Este coque es impuro y se
utiliza solamente para el combustible.
Su de alta temperatura y bajo ceniza el contenido le hace un buen combustible para la generacin de
energa en con carbn calderas, solamente el coque del petrleo es alto adentro sulfuro y bajo
adentro voltil contente que plantean algunos problemas ambientales y tcnicos con su combustin.
Para satisfacer estndares norteamericanos actuales de las emisiones una cierta forma de sulfuro se
requiere la captura. Combustin de estrato fluidificado es de uso general quemarse coque del
petrleo. Gasificacin se utiliza cada vez ms con esta materia de base (que usa a menudo los
generadores de gas colocados en las refineras ellos mismos).
Coque calcinado del petrleo es el producto de calcinacin coque del petrleo. Este coque es el
producto del unidad del coker en un petrleo bruto refinera de petrleo. El coque calcinado del
petrleo se utiliza para hacer nodos para aluminio, acero y titanio industria de la fundicin. El coque
verde debe tener contenido suficientemente bajo de los metales para para ser utilizado como
material del nodo. El coque verde con este contenido bajo de los metales se refiere como coque del
grado del nodo. El coque verde con el contenido de los metales demasiado altos no ser calcinado
y se utiliza para quemarse. Este coque verde se llama coque del grado del combustible.