CAP.

5 : Algunas Propiedades de Lquidos y Slidos

5.4. El calor de vaporizacin del agua es de 44.106 kJ/mol. La temperatura de
ebullicin normal (1 atm) es 100C. Calclese el valor de la constante

en

la ecuacin 5.7 y la presin de vapor del agua a 25C.

Solucin:
De la ecuacin 5.7

p= p eQ
Despejando

vap

/ RT

p , tenemos
p =

p
Qvap /RT

Expresado de otra forma,

p =p e+Q

vap

/RT

Reemplazando los valores correspondientes de los datos suministrados en el

planteamiento del problema:

p =(1 atm)e+(44106)/(8.1314)(373.15)
p =(1 atm) e+(44106)/(3034.23)
p =(1 atm) e+(14.50648 )
p =( 1 atm ) (1995649.262)

p =1995649.262atm=2.0221011

Pa

A T = 25C

p= p eQ
11

vap

/ RT

(44106)/(8.1314)(298.15)

p=(2.02210 Pa)e

p=(2.0221011 Pa)e(44106)/(2424.3769 )

11

(18.15559 )

p=(2.02210 Pa)e

p=( 2.0221011 Pa ) (1.30354108 )

p=2635.758

Pa = 2.635758 kPa

d
= dT + dP , donde

5.7. Demuestre que

es la densidad,

w
V

donde la masa, w, es constante y V es el volumen.

Solucin:
Sabemos que el diferencial total de la funcin V, depende de dos variables T y
P:

dV =

( TV ) dT +( VP ) dP(Ec . 1)
P

De las definiciones de

, el coeficiente de expansin trmica, es el aumento

relativo ( dV /V ) del volumen por unidad de aumento de temperatura a

, el coeficiente de compresibilidad, que es la

presin constante y

disminucin relativa ( dV /V ) del volumen por aumento de unidad de

presin a temperatura constante:

1 V
V T

( ) =( VT ) = V (Ec . 2)
P

1 V
V
=
=V ( Ec .3)
V P T
P T

( )

( )

Reemplazando 2 y 3 en 1

dV =VdT VdP
Factorizando V

dV =V ( dT dP )

dV
=dT dP
V
Sabemos que

w
V

V=

w
(Ec .4 )

Donde

es la densidad,

es la masa y

V =w

Derivando tenemos que:

dV =w (12 ) d
2

dV =w d
dV =

w
d( Ec . 5)
2

Dividiendo 5 entre 4, tenemos

dV w
= 2 d
V
w
Eliminando trminos nos queda que:

dV d
=
( Ec . 6)
V

Pero sabemos que

dV
=dT dP
V
Reemplazando en 6

d
= dT dP

es el volumen

Multiplicando por -1, llegamos a la respuesta

d
= dT + dP

Captulo 5
5.2 el coeficiente de expansin lineal est definido por

( 1l )( tl )

a=

. Si a es

muy pequeo y tiene el mismo valor en cualquier direccin para un slido,

demostrar

que

el

coeficiente

de

expiacin

del

volumen,

, es

aproximadamente igual a 3.
R: // Para empezar, imaginemos que el slido tiene forma cubica, con lado l. en
ese caso tenemos

V =l 3

(1)

Derivando esta expresin respecto a la temperatura, t,

dV
2 dl
=3 l
dt
dt

(2)

El cociente de (2) en (1) resulta ser

1 dV 3 dl
=
V dt l dt
Y empleando, finalmente, las definiciones para a y

, obtenemos

=3 a

5.9 los siguientes datos de la presin de vapor son vlidos para el cinc
metlico en estado liquido
P(mmHg)
T(C)

10
593

40
673

100
736

400
884

A partir de un grfico apropiado de los datos, determinar el calor de

vaporizacin del cinc y la temperatura de ebullicin normal.
R: // la presin de vapor (en atmosferas) depende de la temperatura de
acuerdo a la relacin

Pv =exp

[ ( )]
Q vap 1 1

R T Tb

Tomando logaritmo natural en dicha expresin, obtenemos

( QR ) T1 +( QR T )

lnp=

vap

vap

De donde es claro que una grfica de y=lnp contra x=1/T es una recta

y=mx +b , con pendiente

m=Qvap / R

y ordenada al origen

b=Qvap / ( R T b )

. Para elaborar esta grafica es til obtener la tabla siguiente

P(mmHg)
10
40
100
400

P(atm)
0.01316
0.5263
0.13158
0.52632

Lnp
-4.331
-2.944
-2.028
-0.642

T(C)
593
673
736
844

T(k)
866
946
1009
1117

1/Tx104(K)-1
11.547
10.571
9.911
8.953

El grafico de lnp contra 1/T ser til para conocer la pendiente y ordenada al
origen de la recta, de donde sern accesibles los valores de Q vap y Tb.
Nos damos cuenta, al elaborar el grafico, que los cuatro puntos no caen
perfectamente en la lnea recta, aunque si estn muy cercanos a ella. De
cualquier manera, como se requiere obtener la ordenada al origen, se ha
realizado una extrapolacin que puede conducir a cierto error.

Del grfico, la ordenada al origen resulta b=12.6 la pendiente puede obtenerse

mediante el cociente

m=

( 12.60 )

( 08.6 x 104 )

=14650

Que es la diferencia de ordenadas entre aquella de abscisas para los puntos del
tringulo rectngulo formado en el primer cuadrante. De la relacin entre
pendiente y Qvap, tenemos

Qvap =mR =(14650 ) ( 1.987 )=29110

cal
mol

Despejando ahora Tb de su relacin con la ordenada al origen, obtenemos

T b=

Q vap
29110
=
=1162.7 K=889.7 C
Rb 1.987 (12.6)
CAPTULO 12

12.2 la presin de vapor del bromo lquido a 9.3C es 100 Torr. Si el calor de
vaporizacin es de 30910 j/mol. Calclese el punto de ebullicin del bromo.

R: //

100 Torr=0.1316 atm

9.3 C=282.45 K
H=30910 j/mol

R=8.3144 j /mol . k

De acuerdo a la forma integrada de la ecuacin de clapeyron

dlnP H
=
2
dT
RT
P

dlnP=
P0

ln

T0

H
dt
2
RT

P H 1 1
=

P0
R
T T0

Cuando P0 = 1atm, T0 representa la temperatura normal de ebullicin T b, y la

ecuacin se podra reescribir como

lnP=

T b=

T b=

H 1 1

R Tb T

; De donde Tb es igual a

1
RlnP 1
+
H T
1
=333.896 K =60.75 C
8.3144 ln(0.1316)
1
+
30910
282.45

12-8 El yodo ebulle a 183C y su presin de vapor a 116.5C es 100 mm. Si el

calor de fusin es 3.74 kcal/mol y la presin de vapor del solido es 1 mm a
38.7C, calcular la temperatura del punto triple y su presin.

Calcularemos primero el calor de vaporizacin a partir de los datos del

equilibrio liquido-gas. Es decir, reemplazando

T =183 C=456.15 K , p=760 mm ,T 0=116.5 C=389.65 K y P 0=100 mm

en:

lnP
)
P0
T T 0

T T0R(
H v=

Obtenemos que:

H vap =10770

cal
mol

Suponiendo que este calor de vaporizacin se mantiene constante y. dado que

el punto triple se satisface con:

H = H vap + H fus
H =10771+3740=14511

cal
mol

El punto triple es comn a las curvas de equilibrio liquido-gas y solido-gas, as

PT , en el punto triple, es tanto una presin de vapor del

que la presin

lquido como del solido a la temperatura

T T . Para encontrar

PT

Podemos emplear una pareja de ecuaciones, cada una corresponde a su

equilibrio; es decir

ln

PT H 1
1
=

(3)
P sol
R T sol T r

ln

PT H vap 1
1
=

(4)
Pliq
R
T liq T r

Donde

Psol =1 mm ,T sol =38.7 C=311.85 K , Pliq =100 mm y T liq=389.65 K .

Despejando

ln

ln PT

en (4) y (5) e igualando, obtenemos:

P sol H vap 1
H 1
1
1
=

Pliq
R
T liq T r
R T sol T r

TT .

De donde es posible despejar

1
Tr

como

P
1
R
1 H H vap
=
ln sol +

T r H H vap
Pliq R T sol
T liq

)]

Sustituyendo los datos en esta ltima ecuacin

)]

1 1.987
1
14511 10771
=
ln 0.01+

=2.604 1030 K1
T r 3740
1.987 311.85 389.65

De donde

T r =384 K
Entonces

PT

puede obtenerse de cualquiera de las dos ecuaciones

originales.
Por ejemplo, de (3)

ln PT =ln 1+

14511
1
1

=4.402
1.987 311.85 384

De donde

P=4.402=81.6 mm Hg

CAP. 12 : Equilibrio de Fases en Sistemas Simples ; La Regla de las

Fases
12.4. El calor de vaporizacin del agua es de 40670 J/mol en el punto normal
de ebullicin, 100C. La presin baromtrica en una ciudad es de alrededor de
620 Torr.
a) Cul es el punto de ebullicin en esa ciudad?
1 atm= 760 Torr
100C= 373 K

T b=

1
1
P
R
ln
T
P0 H vap

( )(

T b=

1
620 Torr
ln
373 K
760 Torr

T b=

)(

J
mol k
40670 J / mol

8,314

1
k
2,7225 103

T b=367,29 k
T b=94,29 C

b) Cul es el punto de ebullicin con una presin de 3 atm?

3 atm

760torr
=2280 Torr
1 atm
1

T b=

1
2280 Torr
ln
373 K
760 Torr

T b=

)(

J
mol k
40670 J / mol

8,314

1
k
2,4563 103

T b=407,1030 k
T b=133.95 C

12.6. Las presiones de vapor del sodio son:

P(mmHg)

10

100

T(C)

439 549 701

Graficando apropiadamente estos datos, determinar la temperatura de

ebullicin del sodio, el calor de vaporizacin y la entropa de vaporizacin a la
temperatura de ebullicin.
Solucin:
De acuerdo a la forma integrada de la ecuacin de Clapeyron, cuando P 0=1
atm, T0 representa la temperatura normal de ebullicin T b.

De tal forma que la grafica de lnp contra 1/T tiene como pendiente
El grafico de lnp contra 1/T es el siguiente:
P(atm)

1.316*10-3

Lnp

-6.633

T(K)
1/T

712
1.4045*10-3

1.316*10-2
-4.331

0.1316
-2.028

822
1.2165*10-3

974
1.0267*10-3

La pendiente se obtendr mediante la formula

de donde,

m=

y 2 y 1
x 2x 1

H v
R

La ordenada al origen a la obtendremos haciendo x=0 en la ecuacin de una

recta:

Tomando como (xo , y0) al punto mas cercacno al eje y:

Sustituyendo los valores en la ecuacin de la recta:

Entonces, a=10.486
de donde:

Y finalmente despejando la temperatura de ebullicin tenemos que:

Por ltimo, tenemos que:

12.12.

Solucin :

 S vap s=14,6

J
K mol S

Si el azufre molecular tiene como formula

S 8 , equivale que:

1 mol de S8=8 moles de azufre

Entonces:

J
8 moles S
K mol S
J
S vap s=14,6
=116,8
1 mol S 8
K mol S 8
S vap s=116,8

S vap s=14,6

J
K mol S 8

J
K mol S

Si el fosforo molecular tiene como formula

P4 , equivale que:

1 mol de P4 =4 moles de fosforo

Entonces:

J
4 moles P
K mol P
J
S vap p=22,5
=90
1mol P 4
K mol P 4
S vap p=90

J
K mol P 4

Por lo que se puede concluir que tanto para el azufre y el fosforo molecular
poseen un delta de entropa en el rango de lo normal en comparacin con lo
expuesto anteriormente
ESTA PREGUNTA NO LAS PUSO EN EL PARCIAL

NOS PUSO ESTE O UNO PARECIDO SI NO ESTOY MAL

5.1- A 25C, se llena completamente con agua un recipiente rgido y

sellado. Si la temperatura se aumenta en 10C, Qu presin se
=2,07 x 104 K 1
producir en el recipiente? Para el agua,
y
5

=4,50 x 10 atm

Solucin.
Para la resolucin de este problema se utiliza la siguiente ecuacin:
o

V =V o [ 1+ (T T 0)] [ 1 ( p1) ] (5.1.1)

La primera temperatura es de 25C que es igual a 218.15 K, donde la

presin es igual a 1 atm:
o

V 25=V o [ 1+ (298,15 K ) ] (5.1.2)

La segunda temperatura es cuando aumenta 10C, es decir, 35C que es
igual a 308.15 K, donde se conoce el valor de la presin:
o

V 35=V o [ 1+ ( 308,15 K ) ] [ 1 (p1) ] ( 5.1.3)

Debido a que el recipiente es rgido y sellado, los volmenes deben ser
iguales a ambas temperaturas, por lo tanto se igualan las ecuaciones
(5.1.2) y (5.1.3) :

[ 1+ ( 298,15 K )]=[ 1+ (308,15 K) ][ 1 ( p1)] (5.1 .4)

Ahora de la ecuacin

(5.1.4 )

se despeja la presin:

308,15 K
1+ ()
( ] (5.1 .5)
( 1+ (298,15 K ) )
1+

1
p=

Reemplazando los valores de

y , se obtiene el valor de p :

308,15 K
1+ ( 2,07 x 104 K 1 ) ()
( ] (5.1.6)
( 1+ ( 2,07 x 104 K 1 ) ( 298,15 K ) )
1+ ( 4,50 x 105 atm1 )

1
p=

4,50 x 105 atm1

p=44,24 atm
Se producir una presin de 44,24 atm en el recipiente.

5.10-

De

la

definicin

V =V 0 exp

( )
dt

. Si

general

encontramos

1
2
tiene la forma = 0+ ' t+ 2 ' ' t ,

0 ,

' y

' y

' ' y las constantes

''

de

donde

son constantes, hllese la relacin entre

a,b

Solucin.
Se tiene que
t

( )

dt ( 5.10 .1 )

1
= 0+ ' t+ ' ' t 2 ( 5.10 .2 )
2
V =V 0 ( 1+at +b t 2+ ct 3 ) (5.10.3)
Se sustituye a
V =V 0 exp

(5.10 .2)

en la expresin

( 0+ ' t+ 12 ' ' t ) dt

0

0 ,

en la ecuacin emprica

V =V 0 ( 1+at +b t 2+ ct 3 ) .

V =V 0 exp

que

(5.10 .1)

y se obtiene:

( 5.10 .4 )

Resolviendo la integral que se encuentra en el polinomio, se tiene:

1
1
V =V 0 exp 0 t+ ' t 2 + '' t (5.10 .5 )
2
6

Tomando en cuenta que

cumple un desarrollo polinmico que est

dado por
2

x x x
e =1+ x + + + (5.10 .6)
2! 3 ! 4 !
x

Segn lo cual,

( 5.10.5 )

puede expresarse como

[ (

1
1
1
1
1
1
1
1
V =V 0 1+ 0 t + ' t 2 + ' ' t + 0 t+ ' t 2 + '' t + 0 t+ ' t 2 + ' ' t + ( 5.10 .7 )
2
6
2
2
6
6
2
6
3

) (

) (

Despreciando en la serie los trminos en los cuales t sea de orden

superior a tres, se obtiene:

V =V 0 1+ 0 t+

' + 02 2 ' ' + 03 3

t +
t (5.10.8)
2
6

Finalmente, mediante comparacin con la ecuacin emprica

( 5.10.3 )

se puede

concluir que:
'
2
''
3
+ 0
+ 0
a= 0 , b=
, c=
2
6

12.1- El hielo seco tiene como presin de vapor de 1 atm a -72,2

C y 2 atm a -69,1 C. Calclese el H de sublimacin del hielo
seco.
Solucin.
Presin
(atm)
1

Temperatura
(C)
-72,2

DATOS
Temperatura
(K)
200,95

Constante
(R)
8,314

-69,1

204,05

La entalpia de sublimacin se conoce como la cantidad de calor

necesaria para que una sustancia cambie de estado slido a gas
directamente sin pasar por el estado lquido. Como en este ejercicio se
presentan dos condiciones a las que se ve sometida la sustancia, se
procede a hallar su delta de sublimacin utilizando la ecuacin de
Clauss-clapeyron ya que hay un cambio de fase directo.
ln

P 2 H sublimacion 1
1
=

Ec . Claussclapeyron (12.1.1)
P1
R
T2 T1

Sustituyendo los valores de la tabla en la ecuacin se tiene:

ln

2 H sublimacion
1
1
=

( 12.1.2)
1
J
204,05 K 200,95 K
8,314
mol K

()

ln 28,314

J
1
1
= H sublimacion

(12.1 .3)
mol K
204,05 K 200,95 K

J
mol K
H sublimacion (12.1.4)
1
1

204,05 K 200,95 K
ln 28,314

76225,20

J
= H sublimacion(1 ) (12.1.5)
mol

H sublimacion =76225,20

J
mol

El H

J
de sublimacin del hielo seco sera 76225,20 mol

12.11- a) A partir de la temperatura de ebullicin T b de un

lquido y suponiendo que el lquido cumple con la regla de
Trouton, calclese el valor de la presin de vapor a
cualquier temperatura T0.
b) El punto de ebullicin del ter dietlico es 34,6C.
Calclese la presin de vapor a 25C.
Solucin.
a La ecuacin de Clapeyron integrada para el equilibrio entre una
fase condensada y una fase gaseosa es:
p H H
ln =

(12.11 .1)
p 0 R T 0 RT
Si T0 representa la temperatura normal de ebullicin T b entonces p0
H
cal
=21
= 1 atm y
T0
K , segn la regla de Trouton. Podemos
reescribir la ecuacin como:
T
T
H
21
lnp=
1 b =
1 b (12.11 .2)
RTb
T
1,987
T

lnp=10,5 1

Tb
(12.11 .3)
T

b Realizamos las respectivas conversiones:

Tb= 34,6C = 307,75 K
TV= 25C = 298,15 K
Y sustituimos en la ecuacin del inciso a.

lnp=10.5 1

307,75
(12.11 .4)
298,15

lnp=0,338(12.11 .5)

p=0,713 atm

La presin de vapor a 25C sera de 0,713 atm.

12.19- La transicin
Sn(s, gris) <=> Sn(s, blanco)
Est en equilibrio a 18 C y 1 atm de presin. Si S = 8,8 J/K mol
para la transicin a 18 C y si las densidades son 5,75 g/cm 3 para
el estao gris y 7,28 g/cm 3 para el blanco, calclese la
temperatura de la transicin con una presin de 100 atm.
Para calcular la temperatura de transicin en primera instancia se debe
plantear la ecuacin de Clapeyron, as:
dT V
=
(12.19 .1)
dp S
Ahora se procede a despejar el diferencial de temperatura:
dT =

V
dp(12.19 .2)
S

Integrando a ambos lados de la igualdad nos da que:

T2

p2

T1

p1

dp(12.19 .3)
dT = V
S

Teniendo en cuenta que el cociente

T2

V
S

es constante tenemos que:

p2

dT = V
dp(12.19 .4)
S p 1
T1
Ahora resolviendo las integrales anteriormente planteadas podemos
despejar la temperatura de transicin que en este caso es T2, as:
(T T )=

V
(P P )(12.19.5)
S
T =

V
( P P )+T (12.19.6)
S

El cambio del volumen molar equivale al volumen molar final menos el

volumen molar inicial, en este caso para calcular los volmenes molares
se debe determinar el inverso de las densidades de tanto el estao
blanco como del estao gris y luego multiplicarlas por el peso atmico
del estao, entonces tenemos que:
7,28

(Sn, blanco) =

(Sn, gris) =

5,75

g
cm

g
cm

El volumen molar final corresponde al inverso de la densidad del estao

blanco:
Vfinal =

1
cm / g
7,28

= 0,13736

cm
g

118,69 g
1 mol de Sn

= 16,30357 cm3/mol

El volumen molar inicial corresponde al inverso de la densidad del

estao gris:
Vinicial =

1
cm / g
5,75

= 0,17391

cm
g x

118,69 g
1 mol de Sn

= 20,64174

cm3/mol
Por lo tanto el cambio del volumen molar equivale a:
V= Vfinal - Vinicial
V= 16,30357 cm3/mol 20,64174 cm3/mol
cm
mol

V= -4,33817

1m
6
1 x 10 cm

= -4,33817 x 10-6 m3/mol

Las presiones final e inicial se pasan de atmosferas a pascales, asi:

P2 = 100 atm x

P1 = 1 atm x

101325 Pa
1 atm

101325 Pa
1 atm

= 10132500 Pa

= 101325 Pa

La temperatura inicial equivale a 291,15 K.

Reemplazando los datos calculados anteriormente en la ecuacin
(12.19.6), la temperatura de transicin es:

4,33817 x 106
T =

m
mol

8,8

kg m
K mol s 2
T =

(10132500

kg
kg
101325
)+ 291,15 K
2
ms
m s2

-4,94511 K + 291,15 K
T 2 =286,2049 K

La temperatura de transicin a una presin de 100 atm es 286,2049 K.

5.3. El trmino de correccin para la presin en la ecuacin de Van der Waals

2
3
a/ V , tiene las dimensiones por unidad de volumen, J /m , por tanto a/ V
es energa por unidad de mol. Supngase que la energa por mol de un fluido de

Van der Waals tiene la forma U=f ( T ) a/ V . A una temperatura dada,

encuntrese la diferencia entre la energa del agua gaseosa y la energa del agua
3

lquida, suponiendo que

a=0.508

Para el agua
vaporizacin

dm
V gas =24
mol

44.016

kJ
mol

m6 Pa
mol 2

cm

y V liquido =18 mol

. Comprese esta diferencia con el calor de

Se tiene la energa por mol de lquidos y gases de la siguiente forma:

liq =f ( T 0 )a/ V liq
U

(1)

gas =f ( T 0 ) a / V gas
U

(2)

Se realiza la diferencia entre (1) y (2):

gas U liq
U =U

a
a
a
a
U = f ( T 0 ) f ( T 0 )
=f ( T 0 ) f ( T 0 ) +
V liq
V gas
V liq
V gas

)(

Luego, Simplificando:

 U =a

1
1

V gas V liq

Se realiza la conversin de unidades para que la ecuacin sea homognea

dimensionalmente y luego se procede a reemplazar los valores en la ecuacin:
3

18

cm
m
m

=1.8 x 105
mol (100 cm)3
mol

24

dm 3
m3
m3

=24000
mol (0.1 dm)3
mol

U =0.508

m6 Pa
.
mol 2

1
3

m
24000
mol

m6 Pa
mol
U =0.508
. 55555.55 3
2
mol
m

U =32222.22

1
m3
1.8 x 10
mol
5

m Pa
mol

Se realiza de nuevo una conversin de unidades para comparar el dato obtenido

con el calor de vaporizacin
m3 Pa
1 m3 kPa
1 kJ
kJ
32222.22

=32.22
3
3
mol
mol
1000 m Pa 1 m Pa
5.7. Demostrar que
donde la masa,

( d )=dT + kdp

w , es constante y

donde

es la densidad,

=w/V ,

es el volumen.

Solucin
En primera instancia partimos de la diferencial total de la funcin del volumen V,
que depende de las variables presin y temperatura (p y T), tenemos que dicha
funcin es:
dV =

( TV ) dT +( Vp ) dp (1)
p

Ahora, teniendo en cuenta la definicin general del coeficiente de expansin

trmica
(aumento relativo en volumen por unidad de aumento de la
temperatura a presin constante) y la del coeficiente de compresibilidad

(disminucin relativa en volumen por unidad de aumento de la presin a

temperatura constante) junto con sus ecuaciones:
=

k=

1 V
V T

( )

1 V
V p

( )

Reorganizamos las ecuaciones teniendo en cuenta que las derivadas parciales

queden a un lado de la ecuacin y los coeficientes juntos con el volumen al otro
lado, obtenemos:

( VT )

V =

kV =

( Vp )

Reemplazamos estas expresiones en la ecuacin

(1) , entonces nos queda:

dV =VdT +(kV ) dp
dV =VdT kVdp

dV =V (dT kdp)
dV
=dT kdp(2)
V
En este momento debemos usar el concepto y la ecuacin de la densidad, la
densidad se define como la cantidad de masa que hay en un determinado
volumen:
=

w
V

Donde

es la masa.

Despejamos el volumen de la ecuacin:

V=

Por diferenciacin la ecuacin anterior se convierte en:

dV =

w
d
2

Dividimos la expresin entre el volumen:

dV =

w
d V
2

dV w
= 2 d
V
V
Sabiendo que

w
V

dV
= 2 d
V

dV d
=
(3)
V

Procedemos a sustituir la ecuacin

(3) en la ecuacin

(2) :

d
=dT kdp

d
=dT + kdp

Podemos observar que de esta manera llegamos al resultado esperado,

demostrando que la ecuacin propuesta en el enunciado del ejercicio es vlida.
5.8. Como en la formacin de segundas derivadas de una funcin de dos
variables, no importa el orden de la diferenciacin, tenemos:
2

V
V
=
t p p t

( p ) =( t )

Emplear esta relacin para demostrar que

Se tiene que:
=

( p )

Se evala

1 v
v t

( )

dando lugar a una derivada de un producto de dos factores,

aplicando regla de la cadena para el primer trmino de la derivada:

( )(

( 1v )

=
p t
v

( )

v
p

)( ) (
t

v
t

( )

v
1 2 v
+
(1)
t P v t p

( )( ) (

1 v
= 2
p t v p

1 v
v t p

Sabiendo que:

(1 vt ) 1
P

( vp ) =
t

Entonces, se reemplaza este trmino en la ecuacin (1):

1 2 v
=+
( 2)
p t
v t p

( )

Por otra parte, a partir de

1 v
v p

( )

procedimiento similar al anterior, se tiene que:

=

1 v
v p

( )

podemos obtener

( t )

por un

( t )

Se evala

( )(

=
t p

( )

( 1v )
v

como el caso anterior:

v
p

)( ) (
t

( )( ) (

1 v
=
t p v2 p

( )

v
1 v

t P v t p

v
1 v

(3)
t P v t p

Sabiendo que:

(1 vt ) 1
P

( vp ) =
t

Entonces, se reemplaza este trmino en la ecuacin (3):

1 2 v
=
(4 )
t P
v t p

( )

Comparando las ecuaciones (2) y (4) obtenemos:

+

1 v
1 v
=
v t p
v t p

( p ) =( t )
T

De esta forma llegamos a lo que se quera demostrar

12.3 La presin de vapor del ter etlico es 100 torr a -11,5 C y 400 Torr a 17,9C.
Calcule:
a EL calor de vaporizacin
b El punto normal de ebullicin en una ciudad en la que la presin baromtrica
es 620 Torr
c La entropa de vaporizacin en el punto de ebullicin
G de vaporizacin a 25C
d
Datos:
-

T 0 =11,5 C+ 273,15=261,65 K

T =17,9 C+ 273,15=291,05 K

P0=100 Torr

P=400Torr

R=8,3144

J
molK

a Para calcular el calor de vaporizacin se utiliza la ecuacin de ClausiusClapeyron que relaciona la presin de vapor del lquido con el calor de
vaporizacin y la temperatura
ln

H vap
P
1 1
=

P0
R
T T0

( ) (

)(

Despejamos H vap

y obtenemos que:

[ ]

P
R
(
P )
=
( T1 T1 )
ln

H vap

H vap =

ln

Torr
J
(8,3144
( 400
)
100 Torr
molK )
1
1

( 291,05
K 261,65 K )

H vap =29854,27
Pasando a

J
mol

kJ /mol

tenemos:

J
1kJ
mol
29,854 kJ
29854,27
=
1000 J
mol
b Para calcular el punto de ebullicin del ter etlico a 620Torr de nuevo
utilizamos la ecuacin de Clausius-Clapeyron, ahora despejando la
P
temperatura T , se pueden tomar como referencia la presin ( 0) de 100

o de 400Torr siempre y cuando se tome la temperatura correspondiente a la

presin tomada, para conocer el punto de ebullicin del ter a la presin
P va a ser
atmosfrica se realiza el procedimiento anterior pero la presin
760Torr.
ln

H vap
P
1 1
=

P0
R
T T0

( ) (

)(

[( )]
1

T=

( PP ) + 1
H ( T )

ln

T=

[(

620 Torr
)
100 Torr
1
+
29854,27 J /mol
261,65 K
8,3144 J
molK

ln (

T =301,7716 K

Para obtener la temperatura de ebullicin a la presin atmosfrica tomamos

P=760 Torr y reemplazamos en la formula de T asi:
T=

[(

760 Torr
)
100 Torr
1
+
29854,27 J /mol
261,65 K
8,3144 J
molK
ln (

T =307,025 K

c Para calcular la entropa de vaporizacin en el punto de ebullicin tomamos la

temperatura de ebullicin del ter etlico a 760 Torr que es 307,025 K y
reemplazamos en la siguiente ecuacin:
S =

H vap
T ebu

J
mol
S =
307,025 K
29854,27

S =

97,24 J
molK

d A determinada temperatura el valor de

G vap

es igual al calor de

vaporizacin por el producto de la temperatura dada y la entropa de

vaporizacin. Como siempre antes de proceder a realizar clculos es necesario
J
hacer un anlisis dimensional, as si queremos obtener G vap en mol la
temperatura debe estar en Kelvin, la entropa en

G vap

y el calor de

J
mol

vaporizacin en
A 25 C

J
molK

es igual a:

G vap= HT S
G vap=29854,27

J
K97,24 J
298,15
mol
molK
J
G vap= 862,73
mol

12.16 La densidad del diamante es 3,52g/cm 3 y la densidad del grafito es

2,25g/cm3. A 25C la energa de Gibbs de formacin del diamante a partir del
grafito es 2,900KJ/mol. A 25C Qu presin debe aplicarse para que el diamante
y el grafito se encuentren en equilibrio?

Del enunciado sabemos que

G=2,900

KJ
mol

para este caso corresponde a

D G .
Se conoce tambin que:

( p ) =V
T

Procedemos a hallar los volmenes molares del diamante y el grafito,

considerando el peso del grafito y diamante como el peso del carbn, ya que estos
son derivados del carbn.
3

12,011 g /mol
cm

V D =
=3,41
=
3
mol p
3,52 g /cm

( )
12,011 g /mol
cm

V =
=5,34
=(
mol p )
2,25 g /cm

Diamante

Grafito

Representando las pendientes de las curvas de potencial qumico vs presin con

los volmenes molares del diamante y el grafito.
Ahora realizamos una conversin de unidades de la energa de Gibbs,
expresndolo en atm*cm3
KJ 1000 J
J
J =2,9

=2900
mol
1 KJ
mol
G= D G =2900

J
9,86923 cm 3 atm
cm 3 atm

=28620,77
mol
1J
mol

De todos los datos anteriores se puede considerar la grfica:

Pendiente
D=3,41

28620,77
Pendiente
C.=5,34

1 atm

P.eq

pP

Las ecuaciones que se pueden observar de la grfica anterior son:

Diamante:
Grafito:

28620,77=3,41 ( p1 )

=5,34 ( p1)

Igualando para ambas ecuaciones podemos despejar la presin de equilibrio.

=

3,41 p3,41+28620,77=5,34 p5,34

3,41+28620,775,34=5,34 p3,41 p

28612,02=1,93 p
p=

28612,02
=14824,88 atm
1,93

Este resultados tambin lo podemos expresar en

GPa=14824,88 atm

1,01325 105 Pa 1GPa

=1,50 GPa
1 atm
109