Fundamentos de Qumica Terica

SOLUCIONES EN UN CASO TPICO

UNIDIMENSIONAL: EL POZO
CUADRADO INFINITO
Sea una partcula de masa m constreida a una sola dimensin en
el espacio y dentro de un segmento finito en esa dimensin.
Aplicamos tambin el constreimiento de que el potencial es
constante y nulo dentro de ese segmento y que fuera de sus lmites
el potencial es infinito:

V(x)=

V(x)=

V(x)=0
-a

+a

0 | x |< a

V ( x) =

a < x < a

Como el potencial es infinito fuera de los lmites, la partcula no

podr existir en esa zona y (x) = 0 cuando |x| > a y como la
funcin de onda debe ser continua, tambin debe ocurrir que en los
extremos:
(a ) = 0
Probaremos que esta es una condicin de contorno y que ella es la
responsable de la aparicin de valores propios discontinuos o
cuantizados.

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

Fundamentos de Qumica Terica

Tal y como se explic anteriormente, el hamiltoniano, y sobre todo

su componente de energa potencial siempre se adaptan al sistema
que se calcula. En este caso el potencial es nulo en el espacio
considerado, por lo que a la ecuacin de Schrdinger solo le queda
la componente cintica y en una sola dimensin:
 d 2 ( x )

= E ( x )
2m dx 2
La funcin de onda que soluciona esta ecuacin diferencial y que
por lo tanto caracterizar al sistema en trminos de la mecnica
cuntica es:
( x ) = A sin kx + B cos kx
donde k es una constante de periodicidad para las funciones
trigonomtricas. Slo nos queda averiguar los valores de los
parmetros A y B.

En las fronteras del segmento o caja unidimensional se cumplen

las condiciones de contorno anteriores, y por lo tanto, en esos
puntos:
A sin ka = 0
B cos ka = 0
Es preciso analizar estas relaciones para lograr una comprensin
adecuada del comportamiento de la funcin de onda.

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

Fundamentos de Qumica Terica

Caso 1 de satisfaccin de las condiciones de contorno:

A = 0

kn =
2a
cos ka = 0

Debe observarse que la caracterstica de que la funcin

trigonomtrica coseno toma valores nulos solo para ciertos valores
de los ngulos, crea una periodicidad que conduce a valores
discontinuos dados por n = 1,3,5,...
En este caso la funcin propia quedara:
n ( x ) = B cos k n x
que como debe de estar normalizada cumpliendo que:
a

n (x ) n (x )dx = 1
*

a
a

B cos 2
a

n
xdx = 1
2a
1

B=a 2
De esta forma se llega a la expresin de la funcin de onda que
solo puede evaluarse con valores enteros impares de n = 1,3,5,...:

n (x) =

n
1
x
cos
a
2a

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

Fundamentos de Qumica Terica

Caso 2 de satisfaccin de las condiciones de contorno:

B = 0

kn =
2a
sin ka = 0

donde, contrariamente al caso 1 con el coseno, los valores de n que

hacen nulo al seno son pares, n = 2,4,6,...
La funcin de onda normalizada correspondiente, despus de un
proceso similar al del caso 1, es ahora para n = 2,4,6,...:

n (x) =

n
1
x
sin
a
2a

Sustituyendo ambas en la ecuacin de Schrdinger planteada al

principio:
n
x
n
 d (x )

2
a
(
)
E
x
E
cos
x

=
2
2
2m dx
2m
2a
dx
n
d 2 sin
x

n
2
a
sin

=
E
x
2
2m
2
a
dx
d 2 cos

se puede llegar a que la energa tambin depende de n y tiene la

expresin:

 2 n
En =

8m a

para todos los valores enteros de n = 1,2,3,...

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

Fundamentos de Qumica Terica

CASOS DE LA FUNCIN DE ONDA DEL POZO

CUADRADO PERFECTO CON a = 4

n=1
n=2
n=3
n=4

0.4

0.2

(x)

0.0

-0.2

-0.4

-4

-2

Debe notarse que el nmero de nodos (puntos en los que la funcin

se hace nula) aumenta con el valor de n.

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

Fundamentos de Qumica Terica

CASOS DEL CUADRADO DE LA FUNCIN DE

ONDA (PROBABILIDAD) EN EL POZO CUADRADO
PERFECTO CON a = 4

n=1
n=2
n=3
n=4

0.3

0.2

(x)

0.1

0.0

-0.1
-4

-2

Debe notarse que el cuadrado de la funcin de onda siempre es

positivo.

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

Fundamentos de Qumica Terica

En cuanto a las energas, el grfico ilustra la relacin de los niveles

y la discontinuidad de los mismos:

18
16

12

-38

E [1.51(10 ) J m / a ]

14

10
8
6
4
2
0
0

Observar que:
la menor energa no es cero y tiene un valor de
} 2 2 1.51(10 38 ) 2
E1 =
Jm
=
2
2
8ma
a
la diferencia energtica entre cada estado aumenta con el valor
de n.

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.