Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
PDF gerado usando o pacote de ferramentas em cdigo aberto mwlib. Veja http://code.pediapress.com/ para mais informaes.
PDF generated at: Mon, 11 Nov 2013 21:56:00 UTC
Contedo
Pginas
Equao de estado dos gases
Gases reais
10
Estados correspondentes
13
14
15
Primeira lei
15
17
Entalpia
18
Capacidade calorfica
19
21
Termoqumica
25
29
Entropia
31
32
35
38
40
40
41
44
Relaes fundamentais
44
46
47
Relao entre Cp e Cv
48
48
50
51
52
53
Presso de vapor
55
Equao de Clapeyron
56
57
Exerccios de termodinmica
59
A1
60
A2
61
A3
62
A4
63
A5
64
A6
64
A7
65
A8
65
A9
66
A10
67
A11
68
A12
69
A13
70
A14
71
A15
72
A16
73
A17
74
A18
75
A19
76
A20
77
A21
77
A22
78
A23
79
A24
80
A25
80
A26
81
A27
82
A28
83
A29
83
A30
84
A31
85
A32
86
A33
86
A34
87
A35
88
A36
89
A37
89
A38
90
B1
91
B2
92
B3
92
B4
93
B5
94
B7
95
C1
96
C2
97
C3
98
Tabelas: densidade do ar
99
Tabelas: presso do ar
101
102
Referncias
Fontes e Editores da Pgina
103
105
106
Primeira lei da
termodinmica
Entropia
Relaes fundamentais da
termodinmica
Equilbrio de fases de um
corpo puro
Exerccios de
termodinmica
Este captulo dedicado ao estudo das relaes entre os parmetros que determinam o estado de um gs . Estes
parmetros so a presso P, o volume V e a temperatura T. A relao que combina estes parmetros chama-se
equao de estado. Ela estabelecida a partir de um modelo do estado gasoso - a teoria cintica dos gases - ou ainda,
a partir de observaes empricas como as leis de Avogadro, a lei de Boyle e a lei de Charles, cujas combinaes
levam equao de estado dos gases perfeitos.
1.
2.
3.
4.
5.
Lei de Avogadro
A uma temperatura e presso constantes, o nmero de molculas de gs contido num certo volume o mesmo
qualquer que seja o gs. Ento, o volume V directamente proporcional ao nmero de molculas (a P e a T
constantes) ou ainda , em termos de nmero de mols (1 mol = 6,022 x 1023 molculas), V directamente
proporcional ao nmero de mols (a P e a T constantes)
Lei de Boyle-Mariotte
A temperatura constante (isotermia), os volumes ocupados por uma mesma massa gasosa so inversamente
proporcionais s presses que suportam. Por inversamente proporcional entenda que, quando a presso aumenta, o
volume decresce na mesma proporo e vice-versa.
Se representarmos a presso em ordenadas e volume em abscissas, o grfico da eq. de Boyle-Mariotte uma curva
denominada hiprbole equiltera.
Se a transformao isotrmica se realizar numa temperatura T'>T, valor do produto pV ser mais elevado, e portanto
a hiprbole representativa ficar mais afastada dos eixos.
Lei de Charles
A presso constante (condies isbaras), o volume de uma quantidade constante de gs aumente proporcionalmente
com a temperatura.
Para presses suficientemente baixas, este comportamento observado para todos gases. O volume diretamente
proporcional temperatura T , isto :
se a temperatura expressa numa nova unidade : o Kelvin (K) , ligado ao grau Celsius por :
Lei de Gay-Lussac
A volume constante, a presso a que est sujeita uma certa quantidade constante de gs aumenta proporcionalmente
com a temperatura.
A constante chamada constante dos gases perfeitos (smbolo R). A dimenso de PV de uma energia .
Podemos tambm representar o estado de um gs perfeito (para uma certa quantidade de matria por rea) num
diagrama a trs dimenses P,V e T . Os isotermos P(V) com duas dimenses so as projees desta rea sobre um
plano .
Equao baromtrica
A presso exercida por uma coluna de lquido ( por exemplo o mercrio) calculada a partir de sua densidade que
supomos constante qualquer seja a altura na coluna. No caso de uma coluna de gs de seo A, a densidade varia
com a altitude. A presso P na altura z, Pz , devida ao peso da coluna de gs entre z e z+dz. Em conseqncia, a
presso diminui quando a altitude aumenta.
Quando a altura aumenta de uma pequena quantidade dz , a presso aumenta de uma quantidade dP:
onde
a presso na altitude
recipiente .
No caso de um gs perfeito , a presso total exercida por uma mistura igual soma das presses parciais dos
componentes . a lei de Dalton , conseqncia da equao dos gases perfeitos , para qual o estado do gs depende s
do nmero de molculas e no da sua natureza .
Gases reais
Equao de estado
Gases perfeitos Gases reais V der Waals Est. corresp. Outras
Introduo
Experimentalmente, baixa presso, observe-se que muitos gases obedecem equao de estado dos gases perfeitos.
Porm h excees. Por exemplo, o produto PV , em vez de ser constante numa certa temperatura, aumenta ou
diminui quando P aumenta de zero para algumas atm.
Neste caso , o gs obedece mais a uma lei do tipo :
Gases reais
Gases reais
A transio de um estado para um outro se acompanha de uma mudana importante do volume , presso e
temperatura constantes
Gases reais
O estado onde se encontra um gs a temperatura um pouco maior a TC peculiar por coisa da extrema sensibilidade
do volume molar com a temperatura . um fluido supercrtico no qual novas separaes cromatogrficas (caso do
CO2) ou novas reaes qumicas (caso da gua) podem acontecer .
Podemos representar as diversas regies do gs , do lquido e do fluido supercrtico num diagrama a trs dimenses
P(V,T) cujos diagramas P(V) a seguir so as projees num plano:
(K)
Pc (bar) V /n (cm3mol-1)
c
Zc
Nitrognio N2
126,1
33,9
90,0
0,292
Metano CH4
190,6
46,0
99;0
0,288
Etileno C2H4
282,4
49,0
127,4
0,278
304,2
74,0
96
10
A equao de Van der Waals introduz duas correes na lei dos gases perfeitos:
as molculas tm um volume no nulo e incompressvel (volume excludo).
existem foras de atrao entre as molculas.
. Para
e
ao acaso no gs,
, a fora
11
proporcional a
do gs estudado.
e introduzindo-se
tambm o caso temperatura crtica Tc, apesar de, nesse momento, termos volumes molares iguais para o gs e o
lquido. Observa-se tambm que P(V) apresenta um ponto de inflexo temperatura Tc, ou seja,
se
ou
por consequncia,
logo
12
Para calcular-se o ponto crtico, preciso ento achar a temperatura Tc, a presso Pc e o volume Vc tais que:
conduz
um
valor
constante
de
Zc,
compressibilididade
no
ponto
crtico,
de
Inversamente, podemos calcular, por meio dessas equaes, os valores dos parmetros a, b e R a partir dos
parmetros crticos:
Na equao de estado de Van der Waals, R no mais, portanto, uma constante, mas depende do gs. Na prtica,
porm, conservamos frequentemente R como constante e calculamos apenas a e b a partir das condies crticas.
1,39
0,0391
3041
O2
1,36
0,0318
2,93
CO2
3,59
0,0427
3,23
H2
0,244
0,0266
2,76
He
0,034
0,0237
2,66
Podemos , a partir de b , calcular o volume de uma molcula de gs e assim estimar o dimetro da molcula (
supondo que esta molcula seja esfrica ).
Estados correspondentes
13
Estados correspondentes
Equao de estado
Gases perfeitos Gases reais V der Waals Est. corresp. Outras
Os estados correspondentes
Todos os gases perfeitos possuem o mesmo fator de compressibilidade (igual a 1). No o caso dos gases reais salvo
nas condies crticas onde Zc possui um valor quase constante . O que mostra que, no ponto crtico, todos gases so
num estado equivalente . Podemos ento utilizar o estado crtico como estado de referncia . Medimos o desvio em
relao referncia por meio das variveis reduzidas :
A seguintes figuras mostram que todos gases , quando so a mesma temperatura reduzida e sob a mesma presso
reduzida , possuem o mesmo fator de compressibilidade. Fala-se que os gases so, ento, em estados
correspondentes.
Estados correspondentes
14
ou ainda
a equao reduzida de Van der Waals. Nenhum termo depende da natureza qumica do gs, o que est de acordo
com a existncia de estados correspondentes para os gases reais .
Outras equaes de estado foram propostas. Elas levam em conta, sob formas diferentes, efeitos de volume excludo
e de atrao intermolecular:
1.5.1 Equao de Berthelot
15
Primeira lei da
termodinmica
Entropia
Relaes fundamentais da
termodinmica
Equilbrio de fases de um
corpo puro
Exerccios de
termodinmica
A termodinmica trata da energia , por exemplo das mudanas de energia num meio no decorrer de uma reao
qumica. Seu objetivo de descrever e de explicar o efeito da temperatura e da presso sobre as propriedades de
equilbrio dos sistemas qumicos ou bioqumicos. As observaes experimentais sobre a energia foram resumidas em
trs leis ou princpios, cuja aplicao permite de definir o estado de equilbrio e a tendncia de um sistema para
evoluir espontaneamente na direo de seu estado de equilbrio.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
../Primeira lei/
../Expresso quantitativa do trabalho de expanso/
../Entalpia/
../Capacidade calorfica/
../Aplicao aos gases perfeitos/
../Termoqumica/
../Trabalho, calor e metabolismo - Aplicao aos seres vivos/
Primeira lei
Primeira lei da da termodinmica
Primeira lei Trabalho Entalpia C. calorfica G. perfeitos Termoqumica Metabolismo
As observaes experimentais sobre a energia foram resumidas em trs leis ou princpios, cuja aplicao permite
definir o estado de equilbrio de uma e de explicar a tendncia a evoluir espontaneamente para seu estado de
equilbrio.
A energia a capacidade de executar um trabalho ou de produzir calor. Assim, um sistema que possui uma energia
elevada pode executar uma grande quantidade de trabalho sobre seu redor ou lhe dar uma grande quantidade de
calor. O trabalho a energia gasta durante o deslocamento de uma fora. Por exemplo, deslocar um objeto num
campo de gravidade necessita energia. Precisa fornecer trabalho para levantar uma valise. O trabalho trocado da
pessoa que levante a valise para a valise.
O calor a energia que verte dos objetos quentes para os objetos frios. Por exemplo, uma bebida temperatura
ambiente e, depois, deixada numa geladeira, esfria dando calor a seu ambiente. A energia da bebida ento diminuiu.
Pode-se dizer tambm que o trabalho resulta de ou vai provocar um movimento organizado, enquanto o calor resulta
de, ou vai provocar, um movimento catico.
Para caracterizar mudanas e trocas de energia, h estas definies:
O sistema: o objeto do estudo (meio de reao, uma quantidade de um corpo puro, um ser vivo, etc.)
Seu meio externo: o resto do universo (que poder ser limitado ao meio ambiente prximo)
Fronteira entre o sistema e o meio externo: suas propriedades iro determinar quais trocas podem existir entre
o sistema e o meio externo:
Sistema fechado: a fronteira no permite troca de matria
Primeira lei
16
Sistema aberto: trocas de matria so possveis entre sistema e meio externo. Pode ser, por exemplo, um ser
vivo (sistema) que se alimenta no seu meio externo.
Sistema isolado: nenhuma troca de matria ou energia entre sistema e meio externa. a bomba calorimtrica.
Processos adiabticos: nenhuma troca de calor entre sistema e meio externo. Um processo ou transformao
qualquer
Isotermico quando conduzido temperatura constante;
Isobrico quando conduzido presso constante;
Isocrico quando conduzido a volume constante.
Diz-se que um processo reversvel quando o sistema est, a qualquer momento, em equilbrio durante o andamento
do mesmo.
Em conseqncia, qualquer mudana de energia de um sistema acompanhada por uma variao de um mesmo
valor absoluto, mas de sinal oposto, na energia do meio externo.
de trocas de energia com meio externo ( o que dado para um foi dado pelo outro). Poderemos calcular
adicionando todos as trocas entre o sistema e o meio externo:
Por causa da primeira lei, a energia do sistema uma funo de estado quer dizer uma funo
cujo valor depende s do estado atual
cuja diferencial total exata
cujas mudanas de
, durante uma transformao qualquer, no depende do caminho utilizado.
Em efeito, vamos supor o contrrio. Se
cclico, quer dizer uma successo de transformaes que levaria finalmente ao estado inicial para aqueles a mudana
de energia no seria nula. Poderamos criar energia o que todas as observaes feitas ate hoje indicam como
impossvel.
Cuidado O calor e o trabalho no so funes de estado, visto que a primeira lei se aplica energia (soma de todas
trocas de energia). Se um sistema se transforma do estado inicial 1 para o sistema final 2 por dois caminhos
diferentes A e B, temos
Primeira lei
17
Porm, mesmo se a soma das trocas a mesma qualquer seja o caminho utilizado, podemos muito bem ter:
Q a quantidade de calor recebido pelo sistema e W o trabalho realizado pelo sistema. O Q negativo significa que o
sistema perdeu calor e o W negativo significa que foi realizado um trabalho sobre o sistema.
mas devemos, ento, nos lembrar que P representa a presso externa imposta ao gs e no necessariamente a presso
de equilbrio do gs.
Cuidado : acha-se , em alguns livros, a expresso w = +PdV. Anotar porm que neste caso , a expresso matemtica
da primeira lei seria:
dE = q - w.
Entalpia
18
Entalpia
Primeira lei da da termodinmica
Primeira lei Trabalho Entalpia C.calorfica G. perfeitos Termoqumica Metabolismo
No intuito de estudar o mais simplesmente possvel as variaes de energia de um sistema , mantemos um maximo
de parmetros constantes. Por exemplo, executa-se medies com volume ou com temperatura constantes. Como
todos os sistemas em contato com a atmosfera so evidentemente mantidos a presso constante, os estudos isbaros
so de interesse prtico importante.
Transformaes executadas a volume constante :
funo de estado.
Transformaes executadas a presso constante :
H uma funo de estado, visto que uma combinao linear de funes de estado. A sua diferencial total ento
exata. Ento para qualquer transformao a presso constante :
onde
um parmetro mensurvel.
Uma transformao qualquer acompanhada de uma mudana de presso provoca geralmente uma mudana da
entalpia do sistema mas, neste caso, H no igual energia trocada entre o sistema e seu meio ambiente .
Capacidade calorfica
19
Capacidade calorfica
Primeira lei da da termodinmica
Primeira lei Trabalho Entalpia C.calorfica G. perfeitos Termoqumica Metabolismo
A capacidade calorfica C mede o efeito da adio de calor sobre a temperatura do sistema. Em outros termos, uma
medio da energia trmica que precisamos adicionar ou retirar do sistema para modificar a sua temperatura.
Rigorosamente:
a presso constante
so funes de estado.
A capacidade calorfica dos corpos puros varia com a temperatura. Por este motivo, representamos, as vezes, a
capacidade calorfica por uma funo mais ou menos complexa de T. Por exemplo, para CO2 (g) sob uma presso de
0.1 atm:
ou ainda
Para simplificar mais, precisa explicar como E varia com a temperatura a presso constante. A energia uma funo
de estado de P, V e T. Porm P, V e T so ligados pela equao de estado do sistema. S h ento duas variveis
independentes. Podemos expressar E em relao de qualquer par de variveis escolhidas entre as trs. Se nos
expressar-mos E em relao a T e V, por exemplo, a diferencial dE se escreve:
Porm, a equao de estado permite de expressar V em relao de T e P. Esta funo V(T,P) tem uma diferencial
total exata:
Capacidade calorfica
ou ainda:
Este resultado deve ser comparado com a diferencial total de E expressa, esta vez em relao a P e T:
Como P e T so, neste caso, as duas variveis independentes, dV e dT podem tomar qualquer valor (infinitamente
pequenas) e precisa ento que :
que mede a mudana de energia do sistema sob o efeito de uma mudana isoterma de volume , tem as
dimenses de uma presso. Chama se presso interna do sistema.
20
21
Ao invs dos lquidos e dos slidos, o volume dos gases varia muito sob o efeito de uma mudana de presso. Por
esta razo utilizamos gases para ilustrar as leis da termodinmica.
Tambm, mquinas desenvolvidas durante a revoluo industrial usavam movimentos de gases e transformaes
trabalho-calor em sistemas gasosos (numa locomotiva a vapor por exemplo) que o estudo da termodinmica permitiu
de entender e controlar.
Experincia de Joule
Deixando um gs se descomprimindo num recipiente vazio, no
observamos, na maioria dos casos, mudana de temperatura. O
trabalho executado nulo, visto que a descompresso se faz contra
uma presso externa nula (o segundo recipiente vazio). Como no
observamos nenhuma mudana de temperatura do banho , a expanso
se faz sem modificao da energia trmica do sistema. Em
conseqncia, a energia do gs no muda durante uma descompresso.
Numerosas medies mostraram que verdade nas condies onde o
gs obedece tambm lei dos gases perfeitos. Como E no muda quando P ou V mudam, esta experincia mostra
que:
a energia de um gs perfeito depende s da temperatura.
durante qualquer processo isotermo
Matematicamente, o resultado de Joule se escreve:
fica:
Porm, o produto PV e energia E so ambos constantes para um gs perfeito mantido a temperatura constante. Ento:
(gs perfeito)
e, da mesma maneira:
22
(gs perfeito)
Em resumo , para um gs perfeito:
qualquer seja o
para um gs perfeito:
onde
Se anotamos
equilbrio do gs.
Em conseqncia:
23
definindo:
24
dimenses P(V,T):
Dilatao politrpica
Para que a dilatao seja isotrmica, preciso que o processo ocorra muito devagar, de forma que as molculas do
gs tenham tempo para trocar energia entre si e com o exterior de forma a manter a temperatura interna constante;
para que a dilatao seja adiabtica, preciso, ao contrrio, que ela ocorra muito depressa, de forma que a troca de
energia com o exterior seja desprezvel. Na prtica, a maioria dos processos ocorre numa velocidade intermediria,
no se encaixando perfeitamente nem em um caso nem no outro caso. Esses processos so chamados de
politrpicos.
A dilatao politrpica governada pela expresso
Relao entre Delta H e Delta E - caso das reaes qumicas isotermas com
gases perfeitos
A relao entre a mudana de entalpia
e a mudana de energia
qualquer se escreve:
fica:
25
Se a reao qumica entre gases perfeitos conduzida temperatura e presso constantes, a mudana de entalpia do
sistema
igual ao calor
. Se esta reao qumica entre gases perfeitos conduzida a temperatura e volume
constantes, a mudana de energia do sistema
Estas expresses podero tambm ser utilizadas, em primeira aproximao, quando na reao qumica temos no s
gases perfeitos mas tambm slidos e lquidos. Em efeito, estes ltimos recebem variaes de volume que so
negligenciveis em relao mudana de volume de gs. Poderemos ento negligenciar a contribuio dos lquidos e
slidos sobre o termo PV:
onde
Termoqumica
Primeira lei da da termodinmica
Primeira lei Trabalho Entalpia C.calorfica G. perfeitos Termoqumica Metabolismo
A termoqumica
a aplicao da primeira lei s reaes qumicas isotermas e isbaras. O fundamento da termoqumica a equao
, que fornece uma funo de estado ligada energia do sistema e mensurvel experimentalmente.
graa s propriedades de funo de estado de
reaes possveis. Como H depende s dos estados inicial e final, poderemos calcular
simplesmente montando um caminho do estado inicial e para o estado final composto de etapas elementares para
quais a mudana de entalpia conhecida.
Exemplo: procurar a mudana de
conhecermos j os calores de
associada transformao
. intil de medir-la se
a o
mesmo valor que a transformao de A em C seja efetuada diretamente ou passando pelo intermedirio B:
Em outras palavras, a mudana de entalpia durante um processo cclico, por exemplo
os estados inicias e finais sendo os mesmos:
nulo,
Termoqumica
26
Para poder determinar a entalpia de qualquer reao, basta de ter uma coletnea de
Definies
Entalpia de formao de um composto: o calor liberado ou absorvido ,
composto, sob 1 bar e a 298K a partir dos elementos no seus estados padres.
Por conseqncia, a entalpia padro de formao dos elementos nula por definio. As seguintes reaes so
exemplos de reaes de formao padres:
Lei de Hess
Se conhecermos as entalpias padres de formao de todos corpos que intervem numa reao qumica, podemos
calcular a entalpia desta reao. Por exemplo, para calcular a entalpia
da reao :
Termoqumica
27
cujo
Em conseqncia:
Termoqumica
28
Entalpia de combusto
Poucas reaes de formao podem ser diretamente estudadas para medir a suas entalpias. Ao contrario, podemos
medir facilmente o calor liberado durante a combusto de quase todos os compostos. As entalpias de formao
citadas nas tabelas foram calculadas a partir dos valores das entalpias padres de combusto.Por definio, a entalpia
de combusto padro 25C o calor liberado a 25C sob presso de 1 bar constante durante a oxidao completa do
composto em H2O (l) , CO2 (g), SO2 (g), e N2 (g). Experimentalmente, medimos o calor de combusto em presencia de
um excesso de oxignio, numa bomba calorimtrica, que um recipiente isolado com volume constante e resistante
presso.
As reaes de combusto so tambm na origem das chamas. Estas constituem um meio reacional cujo tamanho
limitado no pelas paredes do recipiente mas pelo fornecimento controlado dos reagentes. Podemos calcular a
temperatura mxima de uma chama considerando-a como um meio isolado: a reao feita de maneira adiabtica e
todo o calor da reao utilizado para aquecer os produtos.
Calorimetria Adiabtica.
A fim de simplificar a determinao das mudanas de energia ou entalpia, as medies termoqumicas so, em geral,
conduzidas em condio adiabticas, por exemplo num calormetro adiabtico seja um recipiente que no permite
nenhuma transferncia de matria e de calor. As medies so feitas a presso e volume constantes, segundo o
esquema:
(volume constante) ou a
(presso constante). A etapa de aquecimento pode implicar s os produtos da reao ( combusto numa chama
por exemplo), os produtos e o recipiente (bomba calorimtrica, por exemplo) ou ainda os produtos e um constituinte
inerte da mistura( solvente por exemplo).
Termoqumica
29
Poderamos calcular a entalpia de formao de qualquer composto gasoso a partir de uma tabela de entalpia de
dissociao . Porm, a entalpia de ligao de uma molcula depende muitas vezes do resto da molcula e os dados
das tabelas so valores mdios.
A entalpia de atomizao padro de um elemento o calor que precisa fornecer a uma presso de 1 bar constante
para cortar todas ligaes qumicas do elemento no seu estado padro, e formar assim os tomos no estado gasoso.
Por exemplo, a reao de atomizao da grafite :
Os seres vivos so sistemas abertos, o que quer dizer que alm da energia, eles trocam tambm matria com o seu
meio ambiente. Eles ficam porm submetidos s mesmas leis fsicas que todos os objetos no universo, inclusive as
leis da termodinmica. A termodinmica permite de explicar numerosos fenmenos biolgicos.
Foi verificado experimentalmente que a primeira lei da termodinmica aplica-se aos seres vivos colocando o ser vivo
num calormetro durante alguns dias, medindo:
a natureza e a quantidade de comida absorvida, o contedo energtico destes alimentos sendo medido tambm.
a energia de combusto das fezes.
a quantidade de energia trmica perdida pelo organismo.
a quantidade de energia mecnica fornecida pelo organismo. Torna-se este quantia negligenciavel mantendo o
sujeito em repouso absoluto.
Os resultados calculados que seriam obtidos colocando um ser humano num calormetro, so os seguintes:
1. energia de combusto da comida absorvida: 10887 kJ.dia-1
2. energia de combusto das fezes 1025 kJ.dia-1
3. calor gasto pelo organismo: 10029 kJ.dia-1
A converso:
alimentos
produtos de combusto
fezes
30
Entropia
31
Entropia
ndice
Equao de estado
dos gases
Primeira lei da
termodinmica
Entropia
Relaes fundamentais da
termodinmica
Equilbrio de fases de um
corpo puro
Exerccios de
termodinmica
A primeira lei da termodinmica resume as observaes sobre a energia. Podemos prever que a energia total
mantida durante qualquer transformao . Esta lei no permite de prever o sentido espontnea de evoluo de um
sistema. Numerosas reaes qumicas espontneas correm junto com uma mudana de energia
negativo. Bem
evidentemente, a primeira lei da termodinmica respeitada visto que a perda de energia do meio reacional (o
sistema) exatamente compensada pelo ganho de energia (em geral calor) do mundo externo (meio ambiente) .
Estas reaes so ditas exotrmicas visto que "emitem" calor. O sinal de
>0e
32
Como todas as maneiras tem a mesma probabilidade, a situao mais provvel e aquela que se obtm do maior
nmero de vezes possveis . tambm a situao que aparece como a mais desordenada.
Em resumo
UM SISTEMA TEM A TENDNCIA DE SE ENCAMINHAR PARA uma SITUAO DE DESORDEM
MXIMA PORQUE ESTA SITUAO QUE ACONTECE DO MAIOR NMERO DE MANEIRAS
POSSVEIS
33
O nmero total de maneiras de distribuir as partculas do sistema considerado 1 + 3 + 6 = 10. O tempo que passa o
sistema em cada distribuio proporcional aos nmeros de maneiras de obt-lo. a distribuio c que observada
34
O clculo do nmero de permutaes w para cada distribuio confirma mais uma vez que so as distribuies muito
desordenadas que so as mais provveis.
O nmero W uma medio da desordem do sistema. A distribuio a mais provvel aquela que possui o nmero
de permutaes W mximo. Matematicamente, podemos demonstrar que W mximo quando:
onde ni e representam a populao e a energia do nvel i. Esta relao entre as populaes dos diversos nveis
produz o que chamamos a distribuio de Boltzmann. No nosso caso, temos,
. k a constante de
Boltzmann, que ligada constante dos gases perfeitos por
35
partcula passa do nvel j ao nvel imediatamente superior k. Levando em conta o nmero elevado de partculas, esta
adio de calor representa um aumento infinitesimal e podemos considerar que a adio de Q reversvel e que o
sistema fica no equilbrio. Temos:
O nmero de permutaes
fica:
(cuidado:
, mas
).
Como
Podemos mostrar que, apesar de Q no ser uma funo de estado, Q/T uma funo de estado e , em conseqncia :
A ENTROPIA UMA FUNO DE ESTADO.
Num sistema isolado, um fenmeno espontneo vem sempre junto com um aumento da desordem e prossegue at o
equilbrio onde a desordem mxima.
O resultado obtido para o conjunto das partculas acima estabelece uma ligao entre a entropia e a transferncia de
energia trmica durante um processo reversvel. Este resultado, , como podemos mostrar, vlido neste caso
totalmente geral. Em conseqncia:
36
37
Mas:
Ento:
Definimos uma nova funo, notada G e chamada energia livre de Gibbs ou entalpia livre, tal que:
Em outros termos, a energia livre diminu durante uma transformao espontnea (dG < 0) at um valor mnimo de
G (dG = 0) onde o equilbrio atingido. As expresses acima explicam porque podemos observar processos
espontneos tendo mudanas de entalpia positivas bem como negativas. A temperatura e presso constantes, nem a
entalpia nem a entropia dirigem sozinhas o sentido espontneo de um fenmeno. a compensao eltalpia entropia, expressa na funo energia livre G, que o fator essencial. Um processo onde H > 0 pode ser espontneo
mesmo se a entalpia contribuir a aumentar G, a condio que este processo seja acompanhado de um aumento
suficiente da desordem (quer dizer, que S seja suficientemente positivo).
Esta funo fornece um critrio de equilbrio e de espontaneidade til para os processos isotrmicos e isobricos.
Mas:
Ento:
Definimos uma nova funo de estado, notada F (ou s vezes A) e chamada energia livre de Helmholtz tal que :
38
Esta funo fornece um critrio de equilbrio e de espontaneidade til para os processos isotrmicos e isocricos.
ou ainda
(processo reversvel)
por exemplo:
.
.
39
T ebulio
vaporizao
kJ.mol-1
kJ.K-1.mol-1
argnio
-186
7,87
90,0
n-butano
-2
22,3
82,0
CCl4
77
30
86,2
mercurio
357
59,3
94,1
vaporizao
do processo e o comparar a
processo estudado, vamos construir um novo caminho indo do estado inicial ao estado final por uma sucesso de
etapas reversveis, para quais a mudana de entropia calculvel.
40
Calculamos ST por meio das entalpias associadas s transies de fases e das capacidades calorficas em funo da
temperatura. Para um gs, por exemplo:
Porm H0 no nulo e depende do corpo considerado. Para algumas aplicaes, necessitaremos dos valores de (HT H0), que se acham em tabelas.
41
ento:
o que leva a :
Definio do ciclo
Um ciclo de Carnot compreende quatro etapas reversveis que aplicamos a n mols de um gs perfeito:
Etapa B
A expanso adiabtica do gs conduz a um resfriamento da temperatura da fonte quente T1 = T2 para a temperatura
da fonte fria T3 = T4. O trabalho fornecido pelo sistema ( uma expanso ) mas acontece nenhuma transferncia de
calor.
Etapa C
Etapa D
A equao de estado do gs permite simplificarem-se as expresses. Assim, durante a expanso adiabtica (etapa B),
temos:
mas:
42
Balano do ciclo
a) calor
b) trabalho
c) energia
, de acordo com a primeira lei.Vverificamos igualmente que nem o trabalho nem
o calor so funes de estado.
Globalmente, o sistema absorveu calor e forneceu trabalho. O ciclo de Carnot um exemplo simples de uma
mquina trmica, quer dizer, de um sistema capaz de transformar calor em trabalho. Um veculo automvel um
outro exemplo de mquina (a combusto da gasolina fornece calor que transformado em trabalho de
deslocamento). O resultado do ciclo de Carnot sugere que poderamos recuperar em trabalho 100 % do calor
fornecido. Entretanto, mesmo que no houvesse nenhuma perda de calor por conduo e de energia mecnica por
atrito, isso no poderia acontecer, porque o calor qC devolvido pelo sistema no lugar frio da mquina e, na prtica,
no pode ser reutilizado para operar a mquina. O rendimento mximo de uma mquina de Carnot :
Verificamos que:
43
44
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Primeira lei da
termodinmica
Entropia
Relaes fundamentais da
termodinmica
Equilbrio de fases de um
corpo puro
Exerccios de
termodinmica
../Relaes fundamentais/
../Variao da energia livre com a temperatura.Relao de Gibbs-Helmhotz/
../Variao isoterma da energia com o volume.Presso interna/
../Relao entre Cp e Cv/
../Variao de entropia e de energia de um gs de Van der Waals/
../Efeito da presso sobre a entalpia/
../Energia livre e trabalho mximo/
Relaes fundamentais
Relaes fundamentais
Rel.fundamentais
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
ento:
para um processo reversvel
Tambm:
Trab. mximo
Relaes fundamentais
45
por definio
ento:
para um processo
reversvel
Nota: A partir dessa equao, reencontramos o resultado dG = 0 para um processo reversvel e conduzido
temperatura e presso constantes.
, s vezes, til definir a funo de estado F, a energia livre de Helmholtz:
ento:
para um processo reversvel
Em resumo, para qualquer transformao reversvel:
A partir de cada uma destes diferenciais totais exatas, podemos expressar algumas derivadas parciais de E, H, F e G:
e escrever as seguintes relaes, chamadas as relaes de Maxwell, a partir do teorema de Euler sobre as diferenciais
totais exatas:
Relaes fundamentais
46
Nota sobre a validade das relaes fundamentais: Estas relaes so vlidas para qualquer processo reversvel.
Alm disso, se as funes de estado do sistema dependerem s de duas variveis independentes , a relao ser
vlida para qualquer processo, mesmo irreversvel. Um corpo puro (ou uma mistura com composio constante)
um exemplo de um tal sistema. a conseqncia do fato que dE, expresso como a soma de dois termos em S e V, ou
dG, expresso como a soma de dois termos em P e T, so diferenciais totais exatas.
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
Trab. mximo
Por meio da definio de G em termos de H e S, a variao da energia livre G com a temperatura pode tambm ser
escrita em termo de entalpia:
Como:
47
Este resultado til para expressar o efeito da temperatura sobre G de um processo (uma reao qumica por
exemplo) em funo de H:
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
Trab. mximo
a presso interna do sistema. um parmetro muitas vezes necessrio (com exceo dos processos ligados aos
gases perfeitos, onde a presso interna nula). Esse parmetro no mensurvel experimentalmente. As leis da
termodinmica fornecem para um processo reversvel:
que a diferencial total exata da funo E das duas variveis S e V. Podemos expressar a entropia S em relao a V e
T. Essa funo de estado S(V,T) tem uma diferencial total exata:
ou ainda:
Esse resultado deve ser comparado com a diferencial total de E expressa em relao a V e T:
Como V e T so, neste caso, as duas variveis independentes, dV e dT podem assumir qualquer valores, portanto
requer-se que:
48
Esta expresso liga a presso interna de um sistema a parmetros mensurveis durante um processo reversvel .
Relao entre Cp e Cv
Relaes fundamentais
Rel.fundamentais
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
Trab. mximo
No captulo sobre a primeira lei da termodinmica, estabelecemos uma relao entre CP (Calor especfico a presso
constante) e CV (Calor especfico a volume constante) :
o que conduz a:
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
Trab. mximo
A relao fundamental:
demonstrada anteriormente permite calcular a variao da entropia com a mudana de volume durante um processo
isotermo. Para um gs obedecendo equao de estado de Van der Waals, temos:
o que conduz a:
A integral escreve-se:
Para calcular a variao de energia E, utilizamos a variao isoterma de E com o volume, determinada
anteriormente:
portanto
Assim:
49
50
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
Trab. mximo
Para calcular a mudana de entalpia com a presso temperatura constante, preciso determinar
Usamos, para isso, um mtodo parecido com aquele utilizado para determinar a presso interna. As relaes
fundamentais para um processo reversvel do:
como a diferencial total exata da funo H(S,P). Por outro lado,a diferencial total exata de S(P,T) :
ou ainda:
onde
51
Gibbs-Helmhotz
Presso interna
Cp e Cv
presso-entalpia
Trab. mximo
onde
obtemos:
Temos ento:
o que simplificado a temperatura constante:
ou
O trabalho exercido pelo experimentador (ento pelo sistema) igual a -W. A equao anterior se escreve tambm:
a temperatura constante.
considerarmos
todas
as
formas
de
trabalho,
primeira
lei
da
termodinmica
escreve-se:
ou
O trabalho ganho pelo experimentador igual a -W. A equao anterior pode ser escrita:
representa o
trabalho no-mecnico mximo que podemos obter de um sistema a temperatura e presso constantes. Este resultado
interessante quando examinamos o trabalho eltrico que podemos obter de um sistema qumico (pilhas
52
eletroqumicas)
Primeira lei da
termodinmica
Entropia
Relaes fundamentais da
termodinmica
Equilbrio de fases de um
corpo puro
Exerccios de
termodinmica
Por definio, qualquer parte homognea de um sistema constitui uma fase. Entendemos como parte homognea
qualquer parte do sistema que possui as mesmas propriedades fsico-qumicas macroscpicas (densidade, por
exemplo). Assim, nas condies ordinrias, a gua pode existir sob trs fases: gelo, gua lquida e vapor de gua.
Gelo modo, bem como um iceberg, um conjunto macroscopicamente homogneo e constitui, ento, uma s fase.
Uma mistura de diversos gases, como o ar, ou de diversos lquidos e slidos dissolvidos, como o ch ou o vinho,
constituem tambm uma fase nica.
A fase na qual um corpo puro se encontra depende da temperatura e da presso. Por exemplo, um gs pode ser
liquefeito aumentando-se a presso a temperatura constante (captulo 1). Alm disso, um slido pode fundir-se ao ser
aquecido a presso constante. Representa-se graficamente o estado estvel de um corpo puro num diagrama P(T),
chamado diagrama de fases. A termodinmica permite prever qual a fase estvel de um sistema a temperatura e
presso constantes: a fase com menor energia livre G. Podemos ento construir o diagrama de fases de um corpo
puro examinando a variao de G com a temperatura e a presso.
1.
2.
3.
4.
Pelas definies de G e H:
o que leva a :
G, V e S so propriedades extensivas, quer dizer, seu valor depende da quantidade de matria considerada; ao
contrrio, P e T no dependem do tamanho do sistema, ou seja, so propriedades intensivas. Por exemplo, para um
mol, temos:
A entropia S (que o logaritmo de um nmero de estados) e o volume V so sempre positivos. Alem disso, o volume
de uma quantidade de gs sempre muito maior que o volume de lquido correspondente. Por outro lado, a entropia
do gs maior que aquela do lquido. Podemos ento representar esquematicamente as variaes de G, para uma
certa quantidade de qualquer corpo puro, da seguinte maneira:
53
54
A temperatura constante, um aumento da presso conduz liquefao do gs porque, a presso elevada, a energia
livre de uma certa quantidade do corpo no estado gasoso maior que aquela da mesma quantidade do corpo no
estado lquido.
Ggs > Gliquido
De maneira inversa, a presso constante, o aquecimento de um lquido provoca sua vaporizao.
Ggs < Gliquido
A temperatura e presso constantes, na interseo das duas curvas G(T), a energia livre de uma certa quantidade do
corpo puro a mesma em cada fase: as duas fases esto em equilibrio. O sistema inclui as duas fases nas propores
que dependem das outras variveis de estado. Para o equilibrio de vaporizao, por exemplo, podemos mudar a
proporo de lquido e de gs variando o volume total do sistema sem mudar nem a temperatura nem a presso:
55
mas a energia livre da fase gasosa (Ggs) ou da fase lquida (Gliquido) varia com o volume do sistema, conforme ngs
e nliquido mudam.
As equaes
onde 1 e 2 designam dois estados do sistema (duas fases, por exemplo). A mudana de energia livre durante a
transio 1 2 varia segundo:
Se a transio se acompanhar de um aumento de volume, G aumenta com P. A transio ser ento favorecida por
uma diminuio de presso. Da mesma maneira:
A variao de G com a temperatura e a presso permite prever o diagrama de fase dos corpos puros. Com efeito, a
entropia de um corpo puro, que um espelho de seu grau de organizao, segue a ordem:
Sgs > Slquido > S slido
Presso de vapor
Equilbrio de fases de um corpo puro
Energia livre-temperatura e presso Presso de vapor Clapeyron Diagrama de fases
Seja um corpo puro em fase condensada, quer dizer, no gasosa. A presso de vapor a presso onde um corpo
colocado sozinho a uma temperatura constante est em equilibrio dinmico com o seu vapor, ou seja, a quantidade
de lquido que evapora a mesma que se condensa. Em outras palavras, a presso de vapor a presso de ebulio
(ou de sublimao do slido) na temperatura considerada.
Se o lquido colocado no vcuo, a presso de vapor a presso de equilibrio do lquido. A temperatura de
ebulio normal a temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual a 1 bar.
No diagrama de fase P(T), a presso de vapor do lquido representada em funo da temperatura pela linha de
equilibrio lquido-gs. Da mesma maneira, a presso de vapor do slido representada em funo da temperatura
pela linha de equilibrio slido-gs.
Num sistema com diversos constituintes, por exemplo com um corpo puro A lquido colocado no ar sob uma certa
presso total, a presso de vapor de A a presso parcial de A em equilibrio com o lquido na temperatura
considerada. Podemos mostrar que a presso de vapor deste lquido varia com a presso total segundo a expresso:
Da mesma maneira, a presso de vapor de um slido varia com a presso total segundo:
Equao de Clapeyron
56
Equao de Clapeyron
Equilbrio de fases de um corpo puro
Energia livre-temperatura e presso Presso de vapor Clapeyron Diagrama de fases
No intuito de prever quantitativamente o efeito simultneo de uma variao de P sobre a temperatura de transio ou
de T sobre a presso de equilbrio, precisamos estabelecer as equaes das curvas de equilbrio entre fases.
Seja um corpo puro em duas fases I e II em equilbrio. O corpo se encontra ento num estado (P,T) definido por um
ponto sobre uma das curvas P(T) do diagrama de fase. Neste ponto temos (P,T):
onde GI e GII representam a energia livre de uma certa quantidade de corpo puro na fase I ou na fase II. A uma
temperatura T+dT, as duas fases so no equilbrio sob uma presso P+dP. As energias livres de cada fase variaram
mas so ainda iguais:
Em conseqncia:
seja:
ou ainda:
dP representa a variao da presso de equilbrio da transio que acompanha uma variao da temperatura de
equilbrio dT. dP/dT ento a inclinao das curvas de equilbrio P(T) do diagrama de fase.
e
so as
variaes de entropia e de volume que ocorram quando uma certa quantidade do corpo puro faz a transio de fase.
No equilbrio, a temperatura constante,
, podemos ento escrever tambm:
Mais simplificaes podem ser feitas na equao de Clapeyron no caso dos equilbrios entre um gs e uma fase
condensada (quer dizer, um slido ou lquido): V = Vgs pois Vgs >> Vfase condensada
Se supusermos que a fase vapor um gs perfeito:
Esta equao pode ser integrada facilmente entre duas temperaturas T1 e T2 se supusermos que a entalpia da
transio (fase condensada gs) independente de T entre estes limites. Obtemos ento, para o equilbrio de
vaporizao, por exemplo:
Equao de Clapeyron
57
Uma equao parecida pode ser demonstrada para o equilbrio slido gs:
A equao de Clapeyron para os equilbrios slido gs e lquido gs tem, portanto, a seguinte forma:
Assim:
Para gases reais, existe na literatura uma compilao dos dados experimentais sobre presses de vapor, por meio de
uma equao emprica, a equao de Antoine:
A uma certa temperatura constante, a fase slida diamante do carbono estvel a alta presso, porm a fase grafite
que estvel a baixa presso. Sabendo que o estado estvel aquele que tem a energia livre G mnimo e que a
variao de G com a presso o volume molar da fase, o diagrama indica que o volume molar do diamante menor
que aquele da grafite, quer dizer, que o diamante mais denso, mais compacto que a grafite.
58
59
A uma certa presso constante, o diamante mais estvel a baixa temperatura, mas a grafite que estvel a alta
temperatura. Sabendo que o estado estvel aquele de energia livre G mnimo e que a variao de G com a
temperatura a entropia molar da fase, o diagrama indica que a entropia do diamante menor que aquela da grafite,
quer dizer, que o diamante mais ordenado que a grafite.
Exerccios de termodinmica
ndice
Equao de estado
dos gases
Primeira lei da
termodinmica
Entropia
Relaes fundamentais da
termodinmica
Equilbrio de fases de um
corpo puro
Exerccios de
termodinmica
Apresentamos 62 exerccios resolvidos relativos ao Curso de termodinmica. A primeira, sobre os gases, de nvel
mdio e pr-requisito para aproveitar o curso. Consultar, se for necessrio, a tabela de correspondncia das
unidades.
Exerccios sobres os gases
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Exerccios de termodinmica
60
A1
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Calcular a diferena de presso entre o topo e a base de um recipiente de altura de 76 cm quando enchido com gua a
25. A massa especfica da gua de 0,997 g/cm3.
Soluo
A fora aplicada sobre essa superfcie igual massa de gua multiplicada pela acelerao da gravidade:
A1
61
e a presso
A2
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Qual a altura da coluna de ar necessria para provocar uma leitura de 76 cm de mercrio no barmetro? Supomos
que a massa especfica do mercrio vale 13,6 g/cm3 e que a massa especfica do ar da atmosfera uniforme e vale
0,0012 g/cm3.
Soluo
H duas presses iguais: a presso do ar e a presso devida ao peso do Hg.
presso do ar
presso do Hg
presso do ar
= presso do Hg
= 861333 cm
= 8,6 km
A3
62
A3
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de oxignio ocupa 5,00 litros sob presso de 740 mm de Hg.
Determinar o volume da mesma massa de gs presso padro, a temperatura permanecendo constante.
Soluo
Chamamos "condies padres" a presso de 760 mm de Hg e 0C.
Este exerccio nos leva lei de Boyle-Marriote, que estabelece que, para um dado gs, a temperatura
constante, o produto da presso pelo volume constante.
No nosso problema do oxignio:
Situao inicial: Situao final:
Pi = 740 mmHg Pf = 760 mmHg
Vi = 5,00 l
Vf = a calcular
PiVi = 740 x 5
PfVf = 760 x Vf
A4
63
A4
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Seja um volume de gs de 200 ml, na presso de 100000 Pa. Calcular o volume do mesmo gs numa presso de
90000 Pa
Soluo
Propositalmente, utilizamos o Pascal para familiarizar o leitor com a unidade de presso do Sistema Internacional de
Unidades.
Consultando a tabela, podemos ver que:
100000 Pa = 100000 x 7,501 x 10-3 mmHg = 750,1 mmHg
90000 Pa = 90000 x 7,501 x 10-3 mmHg = 675,1 mmHg
Lembrete : a presso atmosfrica vale um pouco mais de 100000 Pa!
Voltando ao problema:
Aplicamos a lei de Boyle: com uma quantidade de gs constante e com uma temperatura constante, o produto da
presso pelo volume constante. Assim:
P x V = 100000 x 200 = 90000 x Va calcular
A5
64
A5
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de oxignio ocupa 40 m3 a 760 mmHg. Calcular seu volume a 635 mmHg e a temperatura constante.
Soluo
Segundo a Lei de Boyle-Mariotte, numa temperatura constante, o produto da presso pelo volume constante:
A6
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de Nenio ocupa 200 ml a 100C. Achar seu volume a 0C com presso constante.
Soluo
A Lei de Charles diz:
Em presso constante, o volume de uma quantidade constante de gs aumenta proporcionalmente temperatura.
No entre nesta fria! Nunca esquea que em fsica e em qumica, trabalhamos sempre com a temperatura dita
"absoluta" ou "termodinmica", em Kelvin (K).
Temperatura em K = Temperatura em o C + 273,16
Ento, nosso gs ocupa 200 ml a 100 + 273 = 373 K. Qual ser o volume a 0 + 273 = 273 K?
A7
65
A7
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
A 12o C, temos um volume de Hlio de 10 ml. Qual ser o volume da mesma quantidade do gs a 36 oC?
Soluo:
Aplicamos a lei de Charles (sem esquecer de trabalhar em Kelvin).
Temperatura inicial: 273 + 12 = 285 K
Temperatura final : 273 + 36 = 309 K
A8
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um tanque de ao contm dixido de carbono a 27C e est numa presso de 12 atm. Determinar a presso interna
quando o tanque aquecido a 100C.
Soluo
A lei de Gay-Lussac diz:
A volume constante, a presso de uma quantidade constante de gs aumente proporcionalmente com a temperatura.
Temperatura inicial = 273 + 27 = 300 K
Temperatura final = 273 + 100 = 373 K
A9
66
A9
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma certa massa de gs cloro ocupa 38,0 ml a 20oC. Determinar o volume a 45oC.
Soluo
Os dados so resumidos na tabela:
Inicial
Presso
constante
Final
constante
38,0 ml
A10
67
A10
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Sejam 20 litros de amnia a 50 C e 760 mmHg. Determine o volume a 30 C e 800 mmHg.
Soluo:
Aplicar a lei dos gases:
volume x presso / temperatura = constante para uma quantidade constante do mesmo gs.
O problema resumido na tabela:
Condies iniciais Condies finais
Presso
760 mmHg
800 mmHg
Volume
20 l
a calcular
273 + 30 = 303 K
A11
68
A11
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
O volume de uma quantidade de dixido de enxofre a 18 C e 1500 mmHg 5,0 m3. Calcular o volume s condies
padres ( 0 C e 760 mmHg).
Soluo
Aplicamos a lei geral dos gases:
volume x presso / temperatura = constante para uma quantidade constante do mesmo gs.
O problema resumido na tabela:
Condies iniciais Condies finais
Temperatura 273 + 18 = 291 K
273 + 0 = 273 K
Presso
1500 mmHg
760 mmHg
Volume
5 m3
a calcular
A12
69
A12
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de hidrognio ocupa 8,74 m3 a 15C e 100 kg/cm2. Achar o volume a -30C e 250 kg/cm3
Soluo
Aplicamos a lei geral dos gases:
volume x presso / temperatura = constante para uma quantidade constante do mesmo gs.
O problema resumido na tabela:
Condies iniciais Condies finais
Temperatura 273 + 15 = 288K
273 - 30 = 243K
Presso
100 kg/cm3
250 kg/cm3
Volume
8,74 m3
a calcular
A13
70
A13
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Considerando 100 m3 de Hlio a 15 C e 763 mmHg, calcular o volume do mesmo a 6 C negativos e 420 mmHg.
Soluo
Aplicamos a lei geral dos gases:
volume x presso / temperatura = constante para uma quantidade constante do mesmo gs.
O problema resumido na tabela:
Presso
Inicial
Final
763 mm Hg
420 mmHg
100 m3
calcular
A14
71
A14
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de gs a 50 C e 785 mmHg occupa 350 ml. Qual ser o volume ocupado a 0 C e 760 mmHg?
Soluo
Aplicamos a lei geral dos gases:
volume x presso / temperatura = constante para uma quantidade constante do mesmo gs.
O problema resumido na tabela:
Inicial
Final
785 mm Hg
760 mm Hg
Volume
350 ml
calcular
A15
72
A15
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de gs ocupa 1 m3 s condies padres (760 mmHg, 0 C). Que volume ir ocupar a 300 C e 25 atm?
Soluo
Dados do problema:
Inicial
Presso
Final
Volume
calcular
1 m3
A16
73
A16
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um gs ocupa 10 m3 a 60 C e 2,5 atm. Que volume ir ocupar a 300 C e 25 atm?
Soluo
Dados do problema:
Presso
Inicial
Final
2,5 atm
25 atm
10 m3
a calcular
A17
74
A17
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um volume de 95 ml de xido nitroso a 27 C colocado com mercrio num tubo graduado. O nvel de mercrio
dentro do tubo de 60 mm em cima do nvel do mercurio fora do tubo quando a presso atmosfrica de 750
mmHg. Calcular o volume da massa de gs s condies padres.
Soluo
Dados do problema:
Inicial
Presso
Final
273 K
Volume
a calcular
95 ml
A18
75
A18
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um volume de 95 ml de xido nitroso a 27 C colocado com mercrio num tubo graduado. O nvel de mercrio
dentro do tubo est 60 mm acima do nvel do mercrio fora do tubo quando a presso atmosfrica de 750 mmHg.
Que volume ocupar a mesma massa de gs a 40 C, a presso atmosfrica sendo 745 mmHg e o nvel no interior do
tubo sendo 25 mm mais baixo que o exterior?
Soluo
Resumo do problema:
Inicial
Presso
Final
273 + 40 = 313 K
Volume
a calcular
95 ml
A19
76
A19
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Para qual presso devemos comprimir 1 litro de gs medido a 1 atm e -20 C para cont-lo num recipiente de 0,5
litros e a 40 C ?
Soluo
Dados do problema:
Condies iniciais Condies finais
Volume
1l
0,5 l
273 + 40 = 313 K
Presso
a calcular
1 atm
A20
77
A20
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Dez litros de hidrognio sob uma presso de 1 atm so contidos num cilindro que possui um pisto mvel. O pisto
acionado ate o mesmo gs ocupar 2 litros mesma temperatura. Achar a presso no cilindro.
Soluo
Inicial
Final
A21
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma quantidade de hidrognio contido numa cmara de platina de volume constante. Quando a cmara
mergulhada num banho de gelo fundente, a presso do gs fica 1000 mmHg.
a- Qual a temperatura quando o manmetro indica exatamente 100 mmHg?
b- Que presso indicada quando a cmara posta a 100C?
A21
78
Soluo
a- Dados do problema
Presso
Inicial
Final
1000 mmHg
100 mmHg
b- Dados do problema:
Inicial
Final
1000 mmHg
a calcular
A22
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
A massa volmica do oxignio 1,43 kg/m3 s condies padres (P = 760 mmHg e T = 0 C). Determinar a massa
volmica do oxignio a 17 C e 700 mmHg.
Soluo
Por definio, a massa volmica M :
evidente que, quando a massa constante, a massa volmica diminui com um aumento do volume:
Por outro lado, o volume varia com a temperatura e a presso segundo a relao:
Substituindo:
A22
79
Dados do problema:
Condies iniciais Condies finais
Presso
760 mmHg
700 mmHg
Temperatura
273 + 0 = 273 K
273 + 17 = 290 K
a calcular
A23
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Se a massa especfica de um certo gs, a 30 C e a 768 mmHg, for 1,253 g/l, achar a sua massa especifica nas
condies padro.
Soluo
Dados do problema:
Inicial(i)
Final(f)
Temperatura, T
Presso, P
768 mmHg
760 mmHg
a calcular
A24
80
A24
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
A massa especfica do Hlio 0,1784 g/l s condies padro. Se uma certa massa de Hlio s condies padro se
expande 1500 vezes, por mudana de temperatura e de presso, calcular a massa especfica resultante.
Soluo
Quaisquer sejam as causas da variao da presso, temos
A25
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma mistura de gases a 760 mmHg contem 65.0% de nitrognio, 15% de oxignio e 20% de dixido de carbono
(percentuais do volume total). Qual a presso parcial de cada gs?
Soluo
Segunda a lei de Dalton, a presso parcial dum gs numa mistura igual presso que seria observada se o gs
estivesse sozinho na mistura.
Assim, a presso parcial de nitrognio de 65% da presso total de 760 mmHg = 494 mmHg.
Poxignio = 760 x 0,15 = 114 mmHg
Pdixido de carbono = 760 x 0,20 = 152 mmHg
A26
81
A26
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Numa mistura a 20 C, as presses parciais dos componentes so:
Hidrognio
200 mmHg
320 mmHg
Etileno
105 mmHg
Soluo
A presso total igual soma das presses parciais:
A27
82
A27
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um recipiente de 200 ml contm oxignio a 200 mmHg de presso e um outro, de 300ml, contm nitrognio a 100
mmHg. Os dois recipientes so conectados para misturar os gases. Supondo nenhuma mudana de temperatura, qual
a presso parcial de cada gs na mistura final?
Soluo
O volume da mistura igual a 200 + 300 = 500 ml.
para o oxignio:
para o nitrognio:
Observe-se que a presso da mistura final igual a 80 + 60 = 140 mmHg
A28
83
A28
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado:
Recolhemos 100 ml de oxignio sobre gua a 23 C e 800 mmHg. Calcular o volume padro de oxignio seco. A
presso de vapor da gua a 23 C igual a 21 mmHg.
Soluo
A mistura coletada contm oxignio e vapor d'gua. A presso exercida pelo vapor d'gua igual a 21 mmHg. A
presso de oxignio seco ser, portanto, 800 - 21 = 779 mmHg. Assim,
A29
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma quantidade de gs colocada junto com mercrio num tubo graduado. O volume de gs a 20 C de 50 ml e o
nvel de mercrio no tubo 200 mm acima do nvel externo. O barmetro indica 750 mmHg. Achar o volume s
condies padres.
Soluo
No tubo, a presso 200 mmHg menor que a presso atmosfrica.
A29
84
Inicial
Final
273 K
Presso
Volume
50 mmHg
a calcular
A30
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma mistura de N2, NO e NO2 analisada por absoro seletiva dos xidos de nitrognio. O volume inicial de
2,74 ml. Aps tratamento com gua, que absorve o NO2 , o volume mudou para 2,02 ml. Uma soluo de sulfato
ferroso foi agitada com o gs residual para absorver o NO, resultando num volume residual de 0,25 ml. Todos os
volumes foram medidos presso atmosfrica. Negligenciando o vapor de gua, qual era o percentual de cada gs na
mistura original?
Soluo
A31
85
A31
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Uma massa de gs ocupa 825 ml a -30 C e presso de 0,556 atm. Qual a presso num volume de 1000 ml e a 20
C?
Soluo
Volume
Inicial
Final
825 ml
100ml
0,556 atm
a calcular
A32
86
A32
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Calcular a temperatura necessria para mudar 10 litros de Hlio a 100 K e 0,1 atm para 20 l a 0,2 atm.
Soluo
Inicial
Final
Volume
10 l
20 l
Presso
Temperatura 100 K
a calcular
A33
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um recipiente contem 2,55 g de Nenio s condies padres. Que massa de nenio ser contida no mesmo
recipiente a 100 C e presso de 10,0 atm?
A33
87
Soluo
Passando de 1 para 10 atm e mantendo a temperatura, o recipiente poder conter
Com a presso de 10 atm e a temperatura passando de 273 K para 373 K, o recipiente poder conter
A34
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Numa certa regio da alta atmosfera, a temperatura de -100 C e a massa especfica do ar 10-9 aquela da
atmosfera s condies padres. Supondo a composio da atmosfera constante, qual a presso, em mmHg, da
regio escolhida da alta atmosfera?
Soluo
Condies padro: 760 mmHg e 273 K
Se, na regio considerada, a temperatura for a padro, teriamos uma presso 10-9 da presso padro:
A35
88
A35
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
A 0 C e 1 atm, a massa especfica do nitrognio de 1,25 g/l. O nitrognio, que ocupa 1500 ml s condies
padres, comprimido a 0 C at 575 atm, e o volume de gs chega a 3,92 ml, no obedecendo lei de Boyle. Qual
a massa especfica final desse gs no ideal?
Soluo
inicial
final
V 1500 ml 3,92 ml
P
1 atm
M 1,25
575 atm
a calcular
A36
89
A36
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Descobriu-se que a cnfora passa por uma modificao de cristalinidade a 148 C e a uma presso de 3,15 x 104
kg/cm2. Qual a presso de transio, em atmosferas?
Soluo
presso de 1 atm, o peso da coluna de 1 cm2 de mercrio (peso especfico = 13,6 gf/cm3) do barmetro de 76 cm
x 13,6 gf/cm3 = 1033 gf/cm2 = 1,033 kgf/cm2. Assim, 1 atm = 1,033 kgf/cm2.
A37
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
Um frasco de 250 ml contm Criptnio a uma presso de 500 mmHg. Um outro, de 450 ml, contm Hlio a uma
presso de 950 mmHg. O contedo dos dois frascos misturado, conectando-se e abrindo-se as tampas. Supondo
que todas as operaes foram feitas a uma temperatura constante e uniforme, calcular a presso total final e o volume
percentual de cada componente. Negligenciar o volume das conexes.
A37
90
Soluo
O volume final total de 250 + 450 = 700 ml
Aplicamos para cada gs a lei de Boyle :
para o Criptnio
para o Hlio :
A38
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26
A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38
Enunciado
A presso de vapor da gua a 80 C de 355 mmHg. Um recipiente de 100 ml contm oxignio saturado em gua a
80C, sendo que a presso total do gs de 760 mmHg. O contedo do recipiente transferido por bombeamento
para um recipiente de 50 ml mesma temperatura. Qual a presso parcial de oxignio e de vapor de gua e qual a
presso total aps o equilbrio? Negligenciar o volume de qualquer quantidade de gua que poderia condensar-se.
Soluo
A presso de vapor independente da presso total, s depende da temperatura. Assim, a presso parcial de vapor de
gua nas condies finais de 355 mmHg.
Nas condies iniciais, a presso parcial de oxignio de 760 - 355 = 405 mmHg
Dividindo por dois o volume, levamos ento a presso de oxignio a 810 mmHg.
A presso total final ser de 355 + 810 = 1165 mmHg
B1
91
B1
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12
Enunciado
Qual a massa de ar contida num local de 5 m x 3 m x 3 m a 20 C e 1 atm?
Soluo
A composio mdia do ar atmosferico, em volume, 78,10% de N2 + 20,98% de O2 + 0,94% de Ar
Podemos calcular a massa molar mdia do ar:
O local tem um volume de 5 x 3 x 3 = 45 m3
Aplicamos a lei dos gases perfeitos:
Onde:
m a massa de ar procurada
a massa molar mdia do ar
P a presso atmosferica: 1 atm
V o volume da sala: 45 m3 = 45000 l
T a temperatura: 273,16 + 20 = 293,16 K
R a constante dos gases: 0,082054 l.atm.K-1.mol-1
B2
92
B2
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12
Enunciado
Um pneu sem cmara (volume constante) enchido de ar a 20C, a uma presso de 2,1 atm. Aps rodar 50 km, o
pneu tem uma presso de 2,3 atm. Por que?
Soluo
O aumento da presso devida elevao da temperatura por causa de frico.
Segundo a lei de Gay Lussac, temos, para um volume constante:
P = axT com a = constante dos gases perfeitos
Ento:
B3
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12
Enunciado
Qual a concentrao, em moles por litro e em molculas por litro, de um gs perfeito a 25 C sob presso de 10-9
atm ( vcuo obtido no laboratrio)? Se o gs, considerado como perfeito, for o oxignio, qual a sua densidade?
Soluo
Os dados:
V=1l
P = 10-9 atm
T = 273 + 25 = 298 K
Nmero de Avogadro: 6,023 1023
M do oxignio = 32
R = 0,08206 l.atm.K-1.mol-1
Lei dos gases perfeitos:
B3
93
O nmero de molculas
A massa especfica
B4
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12
Enunciado
O cido actico (M = 60,05 g.mol-1) gasoso contm uma quantidade importante de dmero ((CH3COOH)2)
estabilizado por ligaes de hidrognio. Supondo que a mistura de gs obedece equao de estado dos gases
perfeitos, calcular:
A densidade do vapor sob 1 atm a 118.5 C de 3.15 g.-1. Qual ento a proporo de dmero no gs?
O volume ocupado por 1,00 g de cido actico a 25 C sob 0,0200 atm de 11,04 l. Qual a presso parcial de
dmero na mistura?
Que podemos dizer da validade da equao dos gases perfeitos para essa mistura?
Soluo
A-1 - Calcular a massa molar mdia:
B4
94
C - Os dois resultados obtidos (0,014 e 0, 017) mostram que o cido actico no tem comportamento ideal. A taxa
de dimerizao varia com a presso e a temperatura.
B5
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12
Enunciado
Medimos a variao da massa especfica do gs trimetilamina (N(CH3)3) a 0 em relao presso:
P (atm)
0,2
0,4
0.6
0.8
Soluo
A massa especfica , por definio a massa por unidade de volume. Por sua vez, a massa a massa molar
multiplicada pelo nmero de moles de gs.
Para um gs perfeito
a massa especfica
O enunciado vai permitir verificar se o gs perfeito. Recalculamos a massa especfica aparente e a massa molar
para cada presso.
P (atm) d (g/l) RTd/P (g/mol)
0,2
0,5336 59,800058
0,4
1,0790 60,461266
0,6
1,6363 61,126209
0,8
2,2054 61,789284
Obtm-se um resultado que depende da presso, o que mostra que o gs no perfeito. Sabemos que um gs tende a
ter as propriedades do gs perfeito quando a presso tende para zero. Em conseqncia, M tende para dRT/P quando
P tende para zero. H duas maneiras de resolver o problema: a extrapolao grfica ou a regresso linear.
Extrapolao grfica
B5
95
B7
Numa transformao isobarica,um gas resliza o trabalho de 400j, quando recebe do meio externo 500j.determine a
variao de energia interna do gas nessa transformao.
C1
96
C1
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12
Enunciado
Calcular o trabalho executado por 10 mols de gs perfeito, quando submetidos a uma dilatao de 1 atm e 0C para
0,1 atm e 0C, seguindo o seguinte caminho:
diminuio da presso externa at a presso final , mantendo o volume constante
seguido da expanso do gs a presso constante at o volume final.
Soluo
Calculamos os volumes:
: volume e presso iniciais
: volume e presso finais
Em unidades do enunciado:
C2
97
C2
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12
Enunciado
Calcular o trabalho executado por 10 moles de gs perfeito, quando submetidos a uma dilatao de 1atm a 0C at
0,1 atm a 0C, seguindo o seguinte caminho:
diminuir a presso externa at uma presso de 0,5 atm, mantendo o volume constante
dilatar o gs a presso constante at atingir a temperatura inicial de 0C
diminuir novamente a presso
no fim, deixar o gs se dilatar a presso constante
Soluo
Condies em A (equilbrio):
Condies em B (transitrio)
Condies em C (equilbrio)
Condies em D (transitrio)
Condies E (equilbrio)
C2
98
C3
Curso de termodinmica ndice dos exerccios
C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12
Enunciado
Calcular o trabalho executado por 10 moles de gs perfeito, quando submetidos a uma dilatao de 1 atm a 0 C at
0,1 atm a 0 C mantendo a presso externa sempre igual quela do gs.
Neste caso, o processo conduzido por uma sucesso de variaes muitssimo pequenas em relao ao estado de
equilibro do sistema.
A qualquer momento o sistema pode ser revertido. O processo reversvel.
Soluo
As condies iniciais so:
Tabelas: densidade do ar
99
Tabelas: densidade do ar
Densidade do ar em funo da temperatura e da presso
Densidade do ar em funo da temperatura e da presso (lb/ft3) (1,3)
Temperatura
(F)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
30
0.081 0.109 0.136 0.192 0.247 0.302 0.357 0.412 0.467 0.522 0.578 0.633
40
0.080 0.107 0.134 0.188 0.242 0.295 0.350 0.404 0.458 0.512 0.566 0.620
50
0.078 0.105 0.131 0.185 0.238 0.291 0.344 0.397 0.451 0.504 0.557 0.610
60
0.076 0.102 0.128 0.180 0.232 0.284 0.336 0.388 0.440 0.492 0.544 0.596
70
0.075 0.101 0.126 0.177 0.228 0.279 0.330 0.381 0.432 0.483 0.534 0.585
80
0.074 0.099 0.124 0.174 0.224 0.274 0.324 0.374 0.424 0.474 0.524 0.574
90
0.072 0.097 0.121 0.171 0.220 0.269 0.318 0.367 0.416 0.465 0.515 0.564
100
0.071 0.095 0.119 0.168 0.216 0.264 0.312 0.361 0.409 0.457 0.505 0.554
120
0.069 0.092 0.115 0.162 0.208 0.255 0.302 0.348 0.395 0.441 0.488 0.535
140
0.066 0.089 0.111 0.156 0.201 0.246 0.291 0.337 0.382 0.427 0.472 0.517
150
0.065 0.087 0.109 0.154 0.198 0.242 0.287 0.331 0.375 0.420 0.464 0.508
200
0.060 0.081 0.101 0.142 0.183 0.244 0.265 0.306 0.347 0.388 0.429 0.470
250
0.056 0.075 0.094 0.132 0.170 0.208 0.246 0.284 0.322 0.361 0.399 0.437
300
0.052 0.070 0.088 0.123 0.159 0.195 0.230 0.266 0.301 0.337 0.372 0.408
400
0.046 0.062 0.078 0.109 0.141 0.172 0.203 0.235 0.266 0.298 0.329 0.360
500
0.041 0.056 0.070 0.098 0.126 0.154 0.182 0.210 0.238 0.267 0.295 0.323
600
0.038 0.050 0.063 0.089 0.114 0.140 0.165 0.190 0.216 0.241 0.267 0.292
140
150
200
250
300
400
500
700
800
900 1000
30
2.29
2.84
3.94
40
2.24
2.78
3.86
50
2.21
2.74
3.80
60
2.16
2.68
3.72
70
2.12
2.63
3.65
80
2.08
2.58
3.58
90
2.04
2.53
3.51
100
2.00
2.48
3.45
120
2.40
3.33
140
2.32
3.22
150
2.28
3.17
Tabelas: densidade do ar
100
200
2.11
2.93
250
2.72
300
2.54
400
2.25
500
2.01
600
0.343 0.394 0.420 0.547 0.675 0.802 1.057 1.312 1.822 2.08 2.33 2.59
obs:
1. Densidade medida considerando presso atmosfrica igual a 14.70 psia e peso molecular do ar igual a 28.97
2. 1 psi = 6.895k Pa
3. 1 lb/ft3 = 16.02 kg/m3
Ref. Engineering Toolbox [1]
Altitude (ft)
Fator de correo
1.00
480
1600
1.05
990
3300
1.11
1500
5000
1.17
1980
6600
1.24
2460
8200
1.31
2970
9900
1.39
obs:
1. Para obter a densidade do ar a uma determinada altitude, dividir o valor da densidade ao nvel do mar pelo fator
de correo dado
Ref. Engineering Toolbox [1]
Referncias
[1] http:/ / www. engineeringtoolbox. com/ air-altitude-density-volume-d_195. html
Tabelas: presso do ar
101
Tabelas: presso do ar
Presso atmosfrica em funo da altitude
Presso do ar em funo da altitude
obs:
1. 1 mmHg = 133 Pa
Ref. Engineering Toolbox [1]
Altitude (m)
760
75
753
150
746
250
739
300
733
450
719
600
706
750
693
900
681
1000
668
1200
656
1350
644
1500
632
1800
609
2100
586
2400
564
102
0.6
0.9
10
1.2
15
1.7
20
2.3
25
3.2
30
4.3
35
5.6
40
7.7
45
9.6
50
12.5
55
15.7
60
20
65
25
70
32.1
75
38.6
80
47.5
85
57.8
90
70
95
84.5
100
101.33
Referncias
[1] http:/ / www. engineeringtoolbox. com/ cavitation-d_407. html
103
104
105
Licena
Licena
Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0
//creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/
106