Departamento de Qumica

Informe del laboratorio N8

Valoracin por precipitacin

Introduccin:

La valoracin por precipitacin, junto con ser una tcnica muy antigua,
es relativamente prctica y sencilla a la hora de estimar concentraciones de
iones halogenuros, teniendo reacciones que terminan dando compuestos
inicos como productos, con solubilidades especficas y restringidas.
Para aumentar la eficiencia de una valoracin de este tipo, es posible
utilizar agentes precipitantes especficos en funcin del tipo de titulacin a
realizar. Por ejemplo el nitrato de plata es utilizado como agente valorante para
las tcnicas de Mohr y Volhard, de modo tal que sea posible la determinacin
de halogenuros mediante clculos volumtricos directos o en exceso.
Objetivos:
- Se llevara a cabo la estandarizacin de AgNO 3.
- Se llevara a cabo la estandarizacin de SCN-.
- Se determinar la concentracin de iones Cl - en soluciones acuosas por
medio del mtodo de Mohr o el mtodo de Volhard.
Resultados y Anlisis de resultados:
I.

Mtodo de Mohr.

Para este mtodo en particular, se utiliza K 2CrO4 como indicador, el cual

forma un compuesto con los iones Ag + residuales del medio, una vez
alcanzado el punto de equivalencia. Por otro lado, para este mtodo se
debe poner cuidad en el pH de la solucin, el cual no puede ser inferior a
6,5. Se usa el nitrato de plata como agente titulante, de modo tal que se
forme una sal con Cl -, la cual precipita. Al alcanzar el punto de equivalencia,
la solucin se vuelve roja.
a. Estandarizacin de AgNO3 con NaCl 0,05N.
Tabla I: Determinacin de la concentracin de AgNO3 estndar.
Volumen NaCl
Concentracin
Volumen de
Concentracin
[mL]
NaCl [M]
AgNO3 a
de AgNO3 [M]
estandarizar
[mL]
10
0,05
10,1
0,050
10
0,05
10,2
0,049
10
0,05
10,2
0,049
El promedio de las concentraciones de nitrato de plata corresponde a
0,049[M] y su desviacin estndar es 5,77E -4.

b. Determinacin de Cloruros en agua potable.

Tabla II: Determinacin de Cloruros en agua potable.
Volumen de
Concentracin
Volumen de H2O
Concentracin
AgNO3
de AgNO3
potable [mL]
de Cl- ppm
estandarizada
estndar [M]
[mL]
8,30
0,0490
50
288
8,40
0,0490
50
291
8,50
0,0490
50
295
Por lo tanto, el promedio de la concentracin de cloruro encontrada en el
agua potable por el medio del mtodo de Mohr corresponde a 291,3ppm, y su
desviacin estndar es 3,52.
II.

Mtodo de Volhard.

Para este mtodo, se vuelve a utilizar AgNO 3 como agente titulante (en
exceso), Fe+3 como indicador y KSCN para hacer precipitar los iones Ag + en
exceso, debido a lo cual esta titulacin tambin recibe tambin el nombre de
titulacin de retroceso.
a. Estandarizacin de tiocianato con AgNO3 valorado.
Tabla III: Determinacin de la concentracin de SCN- estndar.
Volumen
Concentracin
Volumen de
Concentracin
AgNO3
AgNO3 estndar
SCN a
de SCN- a
estndar [mL]
M]
estandarizar
estandarizar [M]
[mL]
25
0,049
25,0
0,049
25
0,049
24,6
0,050
25
0,049
24,8
0,049
Segn los clculos obtenidos en la tabla III, el promedio de las
concentraciones corresponde al valor de 0,049[M] y su desviacin estndar es
de 5,77E-4.
b. Determinacin de cloruro de cido clorhdrico comercial:
Tabla IV: Determinacin de la concentracin Cl- comercial
Volume
n
AgNO3

Concentra
cin
AgNO3

Volume
n de
SCN-

Concentra
cin
de SCN-

nAg+
exce
so

nAg+
total
(mm

nAg+
pp
(mm

Concentra
cin Cl[M]

estnd
ar [mL]

estndar
[M]

[mL]

[M]

(mm
ol)

ol)

ol)

25

0,049

15,5

0,049

25

0,049

17,0

0,049

0,76
0
0,83
3

1,22
5
1,22
5

0,46
5
0,39
2

4,65
3,92

Segn los datos obtenidos y presentados en la tabla IV, se tiene una

concentracin promedio de Cl- igual a 4,28[M] y su desviacin estndar es de
0,516.

Preguntas Propuestas
a) Construya una curva terica para una valoracin de 25 mL de
AgNO3 0,1 M con NaCl 0,1 M.
Para construir esta curva terica, es necesario estimar la concentracin de Cl antes del punto de equivalencia, en el punto de equivalencia y despus del
punto de equivalencia:

Antes del Punto de Equivalencia:

Cl

Cl

Ag+ agregados K ps
ocupadosmmol
+
V total
mmolCl

En el Punto de Equivalencia:

Cl

+
Ag

Despus del Punto de Equivalencia:

+
Ag

+
Ag

Teniendo en cuenta que el valor del Kps para el AgCl, es igual a 1,82E -10, se
obtienen los siguientes datos presentados a continuacin:
Tabla V: Datos tericos para la curva de AgNO3 0,1

M con NaCl 0,1 M.

Volumen de
AgNO3[mL]
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20

pC
l
1,0
0
1,0
7
1,1
4
1,2
1
1,2
9
1,3
7
1,4
5
1,5
5
1,6
6
1,7
9
1,9
5

Volumen de
AgNO3[mL]
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42

pC
l
2,1
9
2,6
9
7,0
4
7,5
0
7,7
0
7,8
3
7,9
3
8,0
0
8,0
6
8,1
1
8,1
5

Grafico 1. Curva terica de valoracin de 25 mL de AgNO 3 0,1 M con NaCl 0,1

M.

b) Explique por qu Ag2CrO4 no precipita primero que AgCl

Considerando los valores de los Kps y una concentracin 0,1N en ambos casos,
se tiene que:

Para el AgCl, cuyo Kps es 1,82E-10

AgCl

++Cl

Ag
+

Ag
K ps=

Cl

+
Ag

K ps

+
Ag

Para el Ag2CrO4, cuyo Kps es 1,0E-12

2 Ag2 CrO 4
++CrO 4
2 Ag

+
Ag

2
CrO 4

K ps=
2
CrO 4

K ps

+
Ag

Luego, se tiene que precipitar primero aquella especie que posea menor
concentracin de plata, lo cual para este caso sera AgCl.
c) A su juicio Qu ventajas y desventajas presenta cada mtodo?

Mtodo de Mohr

Ventajas: Solo son necesarias pequeas concentraciones de indicador y se

trabaja realizando una titulacin directa, lo cual implica clculos ms sencillos
de realizar.
Desventajas: Es necesario trabajar en un ambiente neutro o relativamente
bsico, debido a que a pH bajo, los protones presentes en el medio tendern a
protonar al indicador, lo cual claramente no es favorable para la titulacin.

Mtodo de Volhard

Ventajas: Se puede aplicar a cualquier ion que forme sales insolubles de plata,
tales como los iones halogenuros, los fosfatos, tiocianatos, entre otros.
Desventajas: Es necesario titular en retroceso, lo cual complica ligeramente
los clculos. Por otro lado, es necesario agitar constantemente, para evitar
evaluar un punto final prematuro, debido a la absorcin de Ag +. Por ultimo

pueden presentarse algunas interferencias en la reaccin, tales como

reacciones de ion Hg+2 con tiocianato, generando soluciones coloreadas.
Conclusiones
1. Mtodo de Mohr posee mayor certeza debido que se necesitan realizar
menos estandarizaciones
2. El AgCl posee baja solubilidad, por lo que precipita casi inmediatamente
3. Mtodo de Mohr ocupa anin competitivo
4. Mtodo de Volhard utiliza un agente acomplejante que compite con el
valorante .
Bibliografa
1. Daniel C. Harris. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3 edicin. Editorial
Revert.
2. Georgina Copia A., Equilibrio Inico, Captulo III, Equilibrio en reacciones
de complejacin, pgina 124. Ediciones Universidad Catlica de Chile.