Re Nilson Adriano Dasilva

INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES
AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO
ESTUDO DE INTERAES HIPERFINAS

ELETROMAGNTICAS EM XIDOS PEROVSKITAS DO
TIPO RCrO3 (R = Gd, Tb e Dy)
Renilson Adriano da Silva
Dissertao apresentada como parte dos

requisitos para obteno do Grau de Mestre em
Cincias na rea de Tecnologia Nuclear
Aplicaes.
Orientador:
Prof. Dr. RAJENDRA NARAIN SAXENA
SO PAULO
2009
INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES

AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO
ESTUDO DE INTERAES HIPERFINAS

ELETROMAGNTICAS EM XIDOS PEROVSKITAS DO
TIPO RCrO3 (R = Gd, Tb e Dy)
Dissertao apresentada como parte dos requisitos

para obteno do Grau de Mestre em Cincias na rea
de Tecnologia Nuclear Aplicaes.
Orientador:
PROF. DR. RAJENDRA NARAIN SAXENA
SO PAULO
2009
ii
iii
A DEUS.
Meus pais e minha famlia.
iv
AGRADECIMENTOS
Agradeo a todos que direta e indiretamente colaboraram com o desenvolvimento e
finalizao desse trabalho. Em especial agradeo:
A DEUS o Grande Arquiteto do Universo que com seu compasso circula nossa vida.
Ao meu orientador Professor Dr. Rajendra Narain Saxena que com pacincia me
instruiu na elaborao, desenvolvimento e concluso desse nosso trabalho.
Ao Professor Dr. Artur Wilson Carbonari que foi nosso segundo orientador e
consultor.
A minha famlia que me incentivou desde os primrdios de minha iniciao nos
estudos at esse meu mestrado.
Aos amigos Dr. Fabio Cavalcante e Ms. Gabriel Pasca pela colaborao, ajuda e
idias em meu trabalho.
Ao meu amigo Ms Luciano Fabrcio e a seu orientador Dr. Jos Mestnik pelos seus
conselhos que me ajudaram muito.
Aos amigos Rodolfo Malavasi, Ms. Andria, Ms. Moacir cordeiro, Ms. Marcio
Mercrio, Antonio Acleto do Amaral, Dr. Andr Lapolli (pelos auxlios nas equaes),
Fabio Toledo, Ms. Claudio (engenheiro) e a todos do Ipen Meu muito obrigado.
E por fim ao CNPq pela ajuda de custo fornecida atravs de bolsa de estudo.
ESTUDO DE INTERAES HIPERFINAS ELETROMAGNTICAS EM

XIDOS PEROVSKITAS DO TIPO RCrO3 (R = Gd, Tb e Dy)
RESUMO
xidos perovskita do tipo ABO3 tm estrutura ideal cbica, mas algumas
distores nesse tipo de estrutura podem produzir mudana da simetria para
ortorrmbica ou rombodrica. Na estrutura cbica, o ction A (de maior raio atmico)
ocupa o centro de cada cubo, os ctions B ocupam os 8 vrtices e os nions situamse na metade de cada uma das 12 arestas de cada cubo. Distores ocorridas
nessas estruturas produzem o surgimento de novas propriedades eltricas,
estruturais e magnticas, que instigam grande interesse cintifico e tecnologico.
Neste trabalho, foram estudados os compostos RCrO3 (R = Gd, Tb, Dy),
conhecidas como ortocromitas. As amostras foram confeccionadas atravs do
processo qumico Sol Gel. Aps a confeco as amostras foram analisadas pela
difrao de raios-x na qual foi concluida que as amostras tiveram uma nica
estrutura pertencente ao grupo espacial Pbnm. Logo foram realizadas medidas de
correlao angular gama-gama perturbada utilizando para isso os nucleos de prova
181
Hf(181Ta) e
111
In(111Cd) que substituam os tomos A ou B. Os ncleos de prova
foram introduzidos durante a fase de preparo das amostras.

Um dos objetivos desse trabalho foi o estudo sobre variao do campo
magntico hiperfino nos stios A e B como funo da temperatura, estrutura
cristalogrfica e a transio de fase antiferromagntica. As medidas foram feitas nas
a temperaturas entre 20 e 300K para R = Gd, Tb e 20 a 800 K para R = Dy. Tambm
foi medido o Gradiente de campo eltrico em funo da temperatura. Foi possivel
observar a transio e comprovar o alinhamento dos Spins do Cr, conforme consta
na literatura. As temperaturas de Nel (TN ) para as amostras so ~170 K, ~164 K, e
~148 K, respectivamente para os compostos GdCrO3, TbCrO3 e DyCrO3.
vi
HYPERFINE INTERACTION STUDIES OF THE PEROVSKITE OXIDES

OF THE TYPE RCrO3 (R = Gd, Tb e Dy)
ABSTRACT
ABO3 perovskite oxides have ideal cubic structure, however, some distortions
in this type of structure may induce changes from cubic to orthorhombic or
rombroedric symmetry. The larger atoms A are located at the center of a cube, the
B atoms are on 8 vertices and oxygen atoms occupy 12 positions in the middle of
each side of the cube. Distortions in this structure may lead to new magnetic and
electrical properties, with great scientific and technological interest.
In this work RCrO3 (R = Gd, Tb, Dy) compounds (also known as
orthocromites) were studied.
The samples were produced by means of sol-gel
chemical procedure and analyzed by X-Ray Diffraction. The results showed a single
phase with Pbnm space group. The perturbed gamma-gamma angular correlation
(PAC) measurements were carried out using
181
Hf(181Ta) and
111
In(111Cd) nuclear
probes, which substitute A and B positions respectively. The probe nuclei were
introduced in the samples during the chemical procedures for preparation.
One of the objectives of this works was to study the hyperfine magnetic
field and its variation as a function of temperature, crystallographic structure as well
as the antiferromagnetic transition temperature (TN). The PAC Measurements were
carried out in the temperature range of 20 to 300 K for R = Gd, Tb and 20 to 800 K in
the case of R = Dy from. Electric field gradient was also measured as a function of
temperature. It was possible to observe the expected transition as well as the
alignment of Cr spins, as found in literature. The Nel temperatures (TN) for
investigated samples are ~170 K, ~164 K and ~148 K for GdCrO3, TbCrO3 and
DyCrO3 respectively.
vii
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
ix
xii
INTRODUO
1.
XIDOS PEROVSKITAS
1.1
PEROVSKITAS E SUA ESTRUTURA
1.2
PEROVSKITAS ORTOCROMITAS
2.
CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA
10
2.1
CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA NO PERTURBADA
10
2.2.
CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA PERTURBADA
12
3.
INTERAES HIPERFINAS ELETROMAGNTICAS
13
3.1
INTERAES HIPERFINAS ELTRICAS E MAGNTICAS
13
3.2
INTERAO DE QUADRUPOLO ELTRICO
13
3.2.1 Material policristalino com = 0
15
3.2.2 Material policristalino com > 0
16
3.3
INTERAO HIPERFINA MAGNTICA
18
4.
ARRANJOS EXPERIMENTAIS E PROCEDIMENTOS
20
4.1
CONFECO DAS AMOSTRAS
20
4.2
CARACTERIZAO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS PELA

DIFRAO DE RAIOS-X
4.2.1 Difratogramas
21
23
COMPOSTO GdCrO3
23
COMPOSTO TbCrO3
24
COMPOSTO DyCrO3
25
4.3
INSERO DE NCLEOS RADIOATIVOS
25
4.4
MEDIDAS DE CORRELAO ANGULAR - PERTURBADA
28
4.5
TRATAMENTO DE DADOS DAS MEDIDAS CAP
29
5.
RESULTADOS EXPERIMENTAIS DE MEDIDAS(CAP)
31
5.1
MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO GdCrO3
31
5.1.1 Ponta de Prova 181Hf 181Ta
31
5.1.1 Ponta de Prova 111In 111Cd
34
viii
5.2
MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO TbCrO3
38
38
39
5.3
43
MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO DyCrO3
43
49
6.
ANALISE DOS RESULTADOS E DISCUSSES
52
6.1
GdCrO3
52
6.1.1 GdCrO3 - 181Hf 181Ta
52
6.1.2 GdCrO3 111In 111Cd
53
6.1.3 Campo hiperfino do composto GdCrO3
54
6.2
58
TbCrO3
6.2.1 TbCrO3 - 181Hf 181Ta
58
6.2.2 TbCrO3 111In 111Cd
59
6.2.3 Campo hiperfino do composto TbCrO3
59
6.3
62
DyCrO3
6.3.1 DyCrO3 - 181Hf 181Ta
60
6.3.2 DyCrO3 111In 111Cd
62
6.1.3 Campo hiperfino do composto DyCrO3
64
7.
CONCLUSO
66
8.
BIBLIOGRAFIA
67
ix
LISTA DE FIGURAS
Capitulo 1
Figura 1.1: Unidade estrutural bsica do perovskita constituda de um tomo A no centro
do cubo. Oito tomos B ocupando os vrtices do cubo e doze de oxignio no meio de cada
arrestas do cubo.......................................................................................................................3
Figura 1.2: A unidade estrutural bsica do perovskita tambm pode ser descrita da seguinte
realo no texto forma, cada tomo B, centro do octaedro rodeado por 6 tomos de
oxignio, cada situado sobre as 6 arestas que convergem para o vrtice do cubo onde est
o tomo (a). Os nions definem os vrtices do octaedr (a). Ction A, anteriormente
visualizado como o centro de um cubo, est agora cercado por 8 destes octaedros cada um
deles com um ction B no centro (b)..5
Figura 1.3: Quando o ction A muito pequeno em relao ao ction B, os octaedros cujos
eixos esto todos alinhados numa perovskita ideal, inclinam-se e giram-se fazendo com que
a estrutura ao redor do tomo A seja modificada, distorcendo a simetria espacial de cbico
para tetragonal, romboedral ou ortorrmbico5
Capitulo 3
Figura 3.1: Desdobramento de um estado nuclear causado por um gradiente de campo
eltrico em funo de ..17
Figura 3.2: Desdobramento do estado intermedirio I = 5/2 devido a um Campo Hiperfino
Magntico.19
Capitulo 4
Figura 4.1: Esquema de tratamento trmico das estruturas ortocromitas RCrO3 (R = Gd, Tb
e Dy) preparadas no laboratrio de interao hiperfina20
Figura 4.2: Difratogramas comparados do composto GdCrO3. Difratograma de dados do
ICSD (Inorganic crystal structure database) e difratograma de amostra preparada no
laboratrio de interao hiperfina do IPEN.....23
Figura 4.3: Difratogramas comparados do composto DyCrO3. Difratograma de dados do
ICSD (Inorganic crystal structure database) e difratograma de amostra preparada no
laboratrio de interao hiperfina do IPEN.............................................................................24
Figura 4.4: Difratograma do composto TbCrO3. Difratograma de amostra preparada no

laboratrio de interao hiperfina do IPEN.25
Figura 4.5: esquema de decaimento do 111Cd..27
Figura 4.6: esquema de decaimento do 181Ta...27
Figura 4.7: Esquema dos detectores BaF2 usados para as medidas CAP e o diagrama de
blocos do sistema eletrnico para aquisio de dados.29
Capitulo 5
Figura 5.1: Espectros de funo perturbao para a perovskita GdCrO3 com a ponta de
prova 181Ta. As medidas foram realizadas em um intervalo de temperatura de 20 a 300
K.32
Figura 5.2: Parmetros hiperfinos do sistema GdCrO3, sonda de 181Ta..33
prova 111Cd..........36
Figura 5.4: Parametros hiperfinos de frequncia quadrupolar eltrica para os sitios 1 e 2 da
amostra de GdCrO3 com a sonda de 181Ta.35
Figura 5.5: Parmetros hiperfinos do sistema GdCrO3, sonda de 111Cd para o primeiro
stio........37
Figura 5.6: Espectros de funo perturbao para a perovskita TbCrO3 com a ponta de
prova 181Ta...........38
Figura 5.7: Parmetros hiperfinos do sistema TbCrO3 com a sonda181Ta39
Figura 5.8: Espectros de funo perturbao para a perovskita TbCrO3 com a ponta de
prova 111Cd......41
Figura 5.9: Parmetros hiperfinos do sistema TbCrO3 com a sonda 111Cd para o sitio de
maior frao.........42
Figura 5.10: Espectros de funo perturbao para a perovskita DyCrO3 com a ponta de
prova 181Ta. As medidas foram feitas em um intervalo de 325 a 800 K. Acima da temperatura
ambiente.......44
prova 181Ta. As medidas foram feitas em um intervalo de 20 a 130 K....... ..45
Figura 5.12: Parmetro hiperfino de frequncia quadrupolar do sistema DyCrO3 e
distribuio das fraces para os trs sitios de ajuste.Com a sonda 181Ta.46
Figura 5.13: Parmetros hiperfino do sistema DyCrO3 para o primeiro e terceiro sitio de
ajustes com um intervalo de 20 a 130K com a sonda 181Ta....47
xi
Figura 5.14: Distribuio das fraes para os trs stios de ajuste para o sistema DyCrO3
com a sonda 181Ta em um intervalo de temperatura de 20 a 130 K..48
prova 181Cd. As medidas foram feitas em um intervalo de 20 a 130 K..50
Figura 5.16: Parmetros hiperfinos do sistema DyCrO3, sonda de 111Cd para o primeiro
stio....51
Figura 5.17: Distribuio das fraes para os dois stios no sistema DyCrO3 com a ponta de
prova 111Cd...51
Capitulo 6
Figura 6.1: Distribuio das fraes para os dois stios no sistema GdCrO3 -111Cd54
Figura 6.2: Campo hiperfino magntico para o sistema do GdCrO3 com as pontas de provas
181
Ta e 111Cd..........................56
Figura 6.3: Ajuste do campo hiperfino magntico com a curva de Brillouin 181Ta e 111Cd.....55
Figura 6.4: Espectro de perturbao das temperaturas 150 K e 170 K para o sistema
TbCrO3 com a sonda 181Ta58
Figura 6.5: Distribuio das fraes para os dois stios no sistema TbCrO3
111
Cd..60
-
Figura 6.6: CHM ajustados com a funo de Brillouin para as amostras GdCrO3 e
TbCrO3 e CHM para o sistema do TbCrO3 com as pontas de provas 111Cd.61

Figura 6.7: Ajuste do campo hiperfino magntico da estrutura TbCrO3 com a curva de
Brillouin.
111
Cd.61
Figura 6.8: Parmetros hiperfinos e magnticos para os dois stios 1 e 2 no sistema DyCrO3
com a ponta de prova 111Cd. Mudana de ocupao de stios....65
Figura 6.9: Campo hiperfino para o sistema do DyCrO3 com a ponta de provas
111
Cd..66
xii
TABELAS
Tabela 4.1: Dados de difrao de raios-x para as pervskitas estudadas. Dados extraidos da
literatura ICSD e dados de ajustes com aplicativo Rietiveld. Unidades em Angstrons
(10-10m)..22
Tabela 5.1: Parmetros hiperfinos para as temperaturas 20 K com uma frao de ~48 % e
130 K com uma frao de 18 % com a sonda 111Cd para o sitio 1.49
130 K com uma frao de ~82 % com a sonda 111Cd para o sitio 2...49
Tabela 6.1: Parmetros hiperfinos do composto GdCrO3 com a sonda 181Ta..52
Tabela 6.2: Campo hiperfino Inicial da estrutura GdCrO3, para as sondas 181Ta e 111Cd......56
Tabela 6.3: Parmetros hiperfinos para as temperaturas 323 K e 800 K com a sonda 181Ta
para o stio 1, com uma frao de aproximadamente 70 % para 323 K e 35 % para 800
K.61
K61
K...............................................................................................................................61
xiii
INTRODUO
O nome perovskita se refere a um minrio CaTiO3 que na temperatura

ambiente se apresenta na estrutura cristalina ortorrmbica, uma forma distorcida da
estrutura cbica. Essa perovskita foi descoberta por Gustav Rose e recebeu essa
denominao em homenagem ao um fsico russo L.A. Perovski. Para os compostos
qumicos que possuem estrutura semelhante a esse mineral tambm foi adotado a
mesma nomenclatura da perovskitas com composio qumica ABX3, sendo A e B
ctions onde A o maior dos tomos, e X um nion formado geralmente por
menbros da famlia dos halogneos, como Fluor, Cloro, Bromo ou Oxignio.
Entre as perovskita, as de estrutura ABO3 tm grandes nmeros de
aplicaes e tem dado a esse tipo de composto um grande destaque na rea de
pesquisa. Enquanto que, em geral, uma dada estrutura cristalina est associada a
uma propriedade eltrica especfica, os xidos perovskita abrangem desde isolantes
at semicondutores [1]; transies de fase isolante para condutora em funo da
temperatura [1]; cristais ferro eltricos [2,3], condutores semelhantes a metais at
supercondutores de alto TC [4]; propriedades de Magnetoresistncia Gigante
(alterao da resistncia eltrica num material devido aplicao de um campo
magntico [5] entre outras. Os estudos at o momento sugerem que pequenos
desvios na estrutura e composio ideal dos xidos so responsveis por estas
propriedades. Entretanto no h at o momento compreenso suficiente dos
mecanismos responsveis que permitam afirmar que uma dada modificao na
composio e estrutura cristalina resultar em propriedades desejadas. Por esta
razo faz-se necessria uma investigao exaustiva destes materiais com o objetivo
de revelar mais detalhes sobre o seu comportamento.
No presente trabalho estudamos propriedades eltricas e magnticas das
perovskitas GdCrO3, DyCrO3 e TbCrO3 atravs da tcnica de correlao angular
gama-gama perturbada (CAP) utilizando ncleos de prova de
111
Cd e
181
Ta.
tcnica CAP bastante adequada para investigao de perovskitas, pois permite

estudo sistemtico de uma srie de compostos com substituio de um ou mais
1
componentes com diferentes elementos em sua composio. Tambm permite

utilizao de diferentes ncleos de prova que podem substituir diferentes stios
atmicos do composto. A tcnica fornece informaes precisas sobre os campos
hiperfinos e a simetria local ao redor do ncleo de prova, ordem magntica, ligaes
qumicas e transio de fase [6]. As medidas de CAP foram realizadas em diferentes
temperaturas na faixa de 20-850 K.
1.
XIDOS PEROVSKITAS
1.1
PEROVSKITAS E SUA ESTRUTURA
As perovskitas, so compostos cermicos que possuem um arranjo atmico

particular.
Na
sua
forma
ideal
perovskita
[6,7,8]
possui
composio
estequiomtrica ABX3, onde A e B so ctions metlicos e X um nion (em geral

um tomo de oxignio) [7]. A estrutura ideal da perovskita cbica, na qual o ction
A (de maior raio atmico) ocupa o centro de cada cubo, os ctions B ocupam os 8
vrtices e os nions situam-se na metade de cada uma das 12 arestas do cada
cubo. A figura 1.1 mostra a estrutura cristalina ideal da perovskita (ABO3). Um
grande nmero de elementos pode ser combinado para formar perovskitas com
estrutura ideal ou ligeiramente deformada.
Figura 1.1: Unidade estrutural bsica do perovskita constituda de um tomo A no

centro do cubo. Oito tomos B ocupando os vrtices do cubo e doze de oxignio no meio de
cada arestas do cubo.
Os elementos como Li, K, Cs, Ca, Ba, Sr, Pb e terras raras so alguns dos
mais de 20 elementos que tipicamente podem ocupar o stio A, enquanto vrios
elementos da tabela peridica incluindo os elementos de transio como Cr, Mn, Fe,
Co, Ni, Ti, Zr, Ta, Nb, etc, podem ocupar o stio B. O stio X pode ser ocupado no
somente pelo oxignio, mas tambm pelos elementos da famlia dos halognios,
embora as perovskitas com oxignio so os mais comuns. Alguns dos exemplos
tpicos dos xidos tipos perovskitas so BaTiO3, PbZrO3, LiTaO3, LaFeO3, LaMnO3.
As perovskitas com estrutura ideal so isolantes eltricos. Todos os stios
esto ocupados e as ligaes qumicas inicas fortes mantm os tomos e eltrons
em seus lugares. Como conseqncia, a mobilidade dos eltrons pelo cristal muito
pequena. Alm disso, como as ligaes inicas ao longo de cada um dos trs eixos
do cubo so muito parecidas, as propriedades da cermica, tais como
compressibilidade e condutividade eltrica, so isotrpicas. Por outro lado, muitas
perovskitas tm sua estrutura ligeiramente deformada, principalmente por razo de o
ction central A ser muito pequeno em relao ao ction B nos vrtices do cubo.
Com isto os tomos de oxignio e, algumas vezes, os tomos B so levemente
deslocados de suas posies. Estes movimentos sero melhor visualizados se
considerarmos a estrutura da perovskita como sendo formada por um conjunto de
octaedros. Cada tomo B, centro do octaedro, rodeado por 6 tomos de O, cada
um situado sobre as 6 arestas que convergem para o vrtice do cubo onde est o
tomo B. Os nions definem os vrtices do octaedro (Fig 1.2).
O ction A, anteriormente visualizado como no centro de um cubo, est agora
cercado por 8 destes octaedros, tendo cada um deles um ction B no centro. Se o
ction A muito pequeno em relao ao ction B, os octaedros cujos eixos esto
todos alinhados aresta do cubo numa perovskita ideal, inclinam-se e giram-se
fazendo com que a estrutura ao redor de A seja modificada, distorcendo a simetria
espacial de cbica para tetragonal, romboedral ou ortorrmbica (Fig 1.3). E assim,
so alteradas as propriedades fsicas (eltricas, ticas, elsticas, etc.) da perovskita
[6]. A estrutura j foi identificada em dezenas de perovskitas.
(a)
(b)
Figura 1.2: A unidade estrutural bsica do perovskita tambm pode ser descrita da
seguinte realo no texto forma, cada tomo B, centro do octaedro rodeado por 6 tomos
de oxignio, cada situado sobre as 6 arestas que convergem para o vrtice do cubo onde
est o tomo (a). Os nions definem os vrtices do octaedr (a). Ction A, anteriormente
visualizado como o centro de um cubo, est agora cercado por 8 destes octaedros cada um
deles com um ction B no centro (b).
Figura 1.3: Quando o ction A muito pequeno em relao ao ction B, os

octaedros cujos eixos esto todos alinhados numa perovskita ideal, inclinam-se e giram-se
fazendo com que a estrutura ao redor do tomo A seja modificada, distorcendo a simetria
espacial de cbico para tetragonal, romboedral ou ortorrmbico.
Como nas perovskitas ideais os ctions B esto no centro dos octaedros, nas
perovskitas deformadas, os ctions B so ligeiramente deslocados em relao ao
centro do octaedro. Um deslocamento de cargas positivas neste caso pode dar
origem a uma polarizao eltrica, com uma extremidade carregada positivamente e
a outra negativamente. Alm disso, a direo do deslocamento da carga positiva no
centro do octaedro, s vezes, pode ser alterada simplesmente submetendo a
amostra a um campo eltrico. Em materiais que adquirem este tipo de polarizao
espontnea, essa polarizao pode ser alterada pela presena de um campo
eltrico, esses materiais so conhecidos como ferroeltricos e so amplamente
aplicados em dispositivos eletrnicos. Como exemplo tem-se o titaneto de brio
(BaTiO3) que provavelmente a mais bem conhecida electrocermica de uso
comercial. As perovskitas hoje formam base de uma indstria electrocermicas de
algumas dezenas de bilhes de dlares.
Alm de desviar da estrutura ideal, as perovskitas podem ter sua
composio ideal ABO3 alterada. Os stios A e B podem ser ocupados por 2 ou mais
tipos de ctions. O composto BaPbO3, que uma perovskitas que se comporta
como um metal condutor demonstra bem o caso em que pequenas variaes no
elemento que ocupam o stio B mudam drasticamente suas propriedades [1,2]. A
substituio do Pb por quantidades crescentes de Bi cria uma srie de compostos
BaPb1-xBixO3 (0 x 1) e quando a composio se aproxima de BaPb0,8Bi0,2O3 os
compostos se tornam semicondutores, enquanto alguns compostos intermedirios
so supercondutores a temperaturas prximas do zero absoluto. A substituio do
ction B tambm usada em um dos grupos de perovskitas, comercialmente
importantes, chamadas coletivamente de PZT (lead-zirconate-titanate). Estas
perovskitas percorrem um srie de compostos PbZr1-xTixO3 (0 x 1), sendo que
todos os cristais PZT exibem efeito piezoeletrico e tem aplicaes em diversos
dispositivos como rel eltricos, transdutores para medio de presso, ignio por
spark, entre muitos outros.
Para os sistemas perovskitas distorcidos, pode-se esperar certa tolerncia de
preenchimento da clula unitria pelos ons de diferentes tamanhos, que pode ser
expressa por um fator de tolerncia t (1) [9], calculado num sistema perovskita ABO3
pela expresso:
6
t' =
(rA + rO )
(1)
2 (rB + rO )
Onde : rA, rB e rO so os raios inicos dos elementos A, B e O,

respectivamente. Este fator possui valor unitrio para ons de tamanho ideal numa
estrutura cbica, Goldschimidt [10] . No entanto, estruturas perovskitas poderiam
ainda ocorrer para valores no intervalo 0,89 < t< 1,02 [9].
A compreenso destas propriedades estruturais nos sistemas perovskitas
torna-se muito importante, pois as propriedades magnticas esto diretamente
relacionadas com as direes das ligaes qumicas e, portanto, com as distores
dos octaedros ocorridas nestes materiais de oxignio e ction B . As funes de
onda qunticas de um eltron, ou orbitais, quando ligados a um ncleo atmico num
sistema perovskita pela fora de Coulomb, podem ter vrias formas. Um tomo de
transio (nd) no cristal perovskita tem como vizinhos, como j descrito, seis ons de
oxignio O2- (formando o octaedro BO6). Este distribuio de carga (octaedro) d
origem ao potencial de campo cristalino que divide o nvel local d de um determinado
eltron em nveis tripla e duplamente degenerados dos eltrons contidos na camada
d, chamados t2g e eg respectivamente. O nvel triplamente degenerado, com orbitais
t2g, tem seus lbulos direcionados entre os oxignios vizinhos e o nvel duplamente
degenerado, com seus orbitais eg, tem direes orientadas para os oxignios.
As funes de onda dos orbitais eg que apontam na direo dos ons de
oxignio (funes de onda formado pelos seguintes sub orbitais dx2
2
- y
e d3z2
2
- r )
possuem energia muito maior em comparao com aquelas dos orbitais t2g, que so
formados entre os ons de oxignio (composta por: dxy, dyz, dzx) [10-12].
Para um entendimento mais aprofundado dos mecanismos que do origem a
esta variedade de propriedades nas perovskitas, faz-se necessria uma investigao
mais ampla nestes materiais com o objetivo de revelar detalhes sobre os seus
diversos comportamentos. As tcnicas de Interaes Hiperfinas so ideais para o
estudo das propriedades eltricas e magnticas das perovskitas por fornecerem
informaes sobre o ambiente local de um determinado stio do material. Entre elas,
7
em especial, h a tcnica de Correlao Angular Perturbada - perturbada (CAP),

que consiste no estudo das interaes entre os Momentos Nucleares de um ncleo
de prova (como por exemplo,
181
Ta ou
111
Cd) inserido no material e os Campos
Hiperfinos Eltrico e Magntico gerados pela distribuio de cargas na vizinhana do

stio em que se encontra este ncleo. Esta tcnica especialmente adequada para o
estudo de perovskitas por: a) permitir o estudo de diferentes tipos de compostos; b)
poder utilizar diferentes ncleos de prova com diferentes valncias que podem
substituir tomos diferentes stios do cristal e c) fornecer informaes sobre os
campos hiperfinos locais e a simetria pontual ao redor do ncleo de prova.
Para stios cristalinos com simetria cbica, os valores do Gradiente de Campo
Eltrico (GCE) e do parmetro de assimetria (relacionado com a simetria em volta
do stio) obtidos pela tcnica se anulam. No entanto, com as distores que ocorrem
nas perovskitas, podem surgir valores no-nulos, permitindo relaciona-los com as
propriedades destes xidos pode-se tambm fazer uma investigao das interaes
combinadas (interaes magntica e eltrica que ocorrem simultaneamente num
stio) desde que a amostra apresente magnetismo. Desta forma, os compostos
sero investigados pela tcnica de CAP, sendo usados como ncleos de prova 181Ta
e
111
Cd, que podem ocupar os stios A e B das perovskitas. Investigamos a variao
com a temperatura do GCE e do parmetro de assimetria no stio dos ctions A e

B de sistemas cujas propriedades mudam sistematicamente em funo da
composio dos elementos que compem cada xido. Nas amostras com
ordenamento magntico foi medido o Campo Hiperfino Magntico (CHM) e se
correlacionaram estes resultados com o comportamento das propriedades
caractersticas de cada composto, tentando entender os mecanismos microscpicos
que do origem a estes fenmenos.
1.2
PEROVSKITAS ORTOCROMITAS
As estruturas das cermicas do tipo RCrO3 (R = Terra rara), formam uma

srie de compostos que so de grande interesse para a investigao do
comportamento magntico e eltrico das estruturas tipo perovskita [13-14]. Essas
8
estruturas so formas distorcidas de perovskitas e so conhecidas como

ortocromitas;
os
fatores
aproximadamente 8,9.
de
tolerncia
Cristalizam-se
paras
essas
estruturas
so
de
na forma ortorrmbica a temperatura
16
) [15].
ambiente e pertencem ao grupo espacial Pbnm( D2h
Essas estruturas apresentam ordem paramagntica temperatura ambiente e

ordenamento antiferromagntico com momento magntico localizado no sitio do
Cr+3, com temperatura de Nel TN de 112 a 282 K [16-17]. A transio magntica
ocorre por causa do ordenamento dos spins do Cr a temperatura TN. Outros tipos de
transies ocorrem a baixas temperaturas prximas de zero absoluto por causa do
ordenamento dos spins da terra rara e da interao Terra rara Metal de transio.
O compotamento da transio de fase magntica de algumas ortocromitas
tm sido investigados por outras tcnicas [16-21]. No entanto poucos estudos
microscpicos tem sido reportado. Recentes investigaes microscpicas de
perovskitas ABO3 [6] possibilitaram a determinao do Gradiente de Campo Eltrico
(GCE) e Campo Hiperfino Magntico (CHM) e a localizao das pontas de prova nos
sitios A e B, usando a tcnica de Correlao Angular Pertubada (CAP) usando
pontas de prova de 111Cd e 181Ta.
Nesse presente trabalho, foram feitas medidas CAP em (Gd, Tb e Dy)CrO3,
em diferentes temperaturas, usando ponta de prova
181
Hf 181Ta e
111
In
111
Cd
obtendo a dependncia dos parmetros hiperfinos com a temperatura.
2.
CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA
2.1
CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA NO PERTURBADA
A probabilidade de emisso de fton por um ncleo depende, em geral, do

ngulo entre o eixo do spin nuclear e a direo de emisso. A direo de emisso da
radiao gama , portanto, diretamente dependente da orientao do spin do estado
excitado do ncleo emissor. A relao entre o vetor de momento angular e a direo
de propagao de um fton gama pode em princpio, ser usado para obter
informaes sobre a orientao do spin nuclear devido conservao do momento
angular. Este fato de fundamental importncia para determinao do spin dos
nveis de energia de um ncleo. Estudo deste tipo pode ser realizado, por exemplo,
pela medida da distribuio angular da radiao gama emitida por uma amostra
radioativa. Na prtica isto s possvel se todos os ncleos possuem seus spins
orientados numa s direo, caso contrrio a emisso da radiao ter uma
distribuio isotrpica. Uma situao na qual os spins nucleares estejam todos
orientados na mesma direo pode ser alcanada, por exemplo, quando uma
amostra radioativa resfriada a uma temperatura muito baixa, prxima do zero
absoluto e submetida a um campo magntico externo muito intenso. Outro modo
mais fcil de alcanar uma configurao de spins alinhados obtido quando os
estados excitados dos ncleos radioativos decaem por meio da emisso de duas
radiaes gama sucessiva 1 e 2 (cascata gama) passando por um nvel de energia
intermedirio com spin I. Escolhendo-se uma direo fixa para a observao de 1,
obtm-se um subconjunto de ncleos com spins alinhados devido o fato do
momento angular do fton ter sempre co-linear a sua direo de propagao. Desta
forma a radiao 2 emitida por este conjunto de ncleos com spins alinhados numa
mesma direo apresenta um padro de anisotropia.
Experimentalmente a tcnica de correlao angular gama-gama consiste em
escolher uma direo de emisso, k1 , pela deteco da radiao 1 num detector 1.

A segunda radiao 2, emitida em cascata, detectada por outro detector 2,
r
colocado num mesmo plano, formando um ngulo com a direo k1 . Para
10
assegurar que cada fton 2 observado pelo detector 2 corresponde quele emitido
pelo mesmo ncleo que emitiu 1, feita uma coincidncia, atravs de um mdulo
eletrnico, entre os pulsos dos detectores 1 e 2, ou seja, somente sero registrados
os pulsos correspondentes a 2 se estes chegaram numa unidade de coincidncia
dentro de um dado intervalo de tempo muito pequeno aps a chegada de 1. Nesta
situao o importante determinar a probabilidade relativa W()d de que a
segunda radiao 2 seja emitida na direo k 2 , dentro de um ngulo slido d em
ngulo relativo direo k1 . Assim, o nmero de coincidncias entre as radiaes

1 e 2 so registradas em funo do ngulo formado pelos detectores. A funo
correlao angular escrita na forma:
W( ) = A kk Pk (cos )
k
Onde k par e 0 < k < min(2I,2L1,2L2), com L1 e L2 sendo respectivamente os

momentos angulares de 1 e 2 e Pk(cos) o polinmio de Legendre de ordem k e
Akk so os coeficientes de correlao angular gama-gama que dependem dos spins
nucleares e multipolaridades das transies gama envolvidos.
Usualmente somente dois coeficientes so necessrios para descrever a
funo correlao angular. Costuma-se normalizar a expresso em relao a A00,
obtendo-se:
W ( ) = 1 + A22 P2 (Cos ) + A44 P4 (Cos )
11
2.2.
CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA PERTURBADA
Se o ncleo emissor da cascata gama est inserido dentro de um material,

por exemplo, um slido cristalino, os momentos nucleares (de dipolo magntico e
quadrupolo eltrico) podem interagir com os campos eletromagnticos gerados
pelas distribuies de cargas e spins ao seu redor. Se a meia-vida do nvel
intermedirio da cascata gama for longa o suficiente ( dezenas de nanosegundos), a
interao hiperfina entre os momentos nucleares e os campos hiperfinos provoca um
realinhamento no spin durante permanncia do ncleo no nvel intermedirio. Com a
mudana de direo do spin, a populao dos subestados magnticos so
alteradas. Isto provoca mudanas na direo de emisso de 2, causando uma
modulao na funo correlao angular, que passa a ser perturbada pela interao
hiperfina e no caso de amostras policristalinas [16-17], a funo de correlao
representada por:
W( , t) = G kk (t)A kk Pk (cos )
k
Onde Gkk(t) a funo de perturbao, cuja forma depende do tipo de

interao ser eltrica e ou magntica.
12
3.
INTERAES HIPERFINAS ELETROMAGNTICAS
Como discutido no capitulo 2, a forma da funo de pertubao depende do

tipo de interao hiperfina. Essa interao pode ser eltrica ou magntica.
3.1
INTERAES HIPERFINAS ELTRICAS E MAGNTICAS
As interaes hiperfinas so as interaes que ocorrem entre os momentos

nucleares e os campos eletromagnticos externos ao ncleo, gerados pelos eltrons
e ons da sua vizinhana. A Hamiltoniana da interao hiperfina total (interao
combinada) pode ser escrita como sendo a soma de 2 componentes, uma
componente magntica e outra eltrica:
H hf = H mag + Hel
Na qual Hmag representa a interao magntica e Hel representa a interao

eltrica.
3.2
INTERAO DE QUADRUPOLO ELTRICA
Esse tipo de interao ocorre entre o momento de quadrupolo eltrico nuclear

Q e gradiente de campo eltrico (GCE) devido as cargas ao redor do ncleo. O GCE
obtido aplicando-se o operador gradiente aos trs componentes do vetor campo
eltrico. Conseqentemente GCE um tensor 3x3 que, no entanto pode ser
reduzido numa forma diagonal no sistema de coordenados apropriados e
especificado completamente pelos trs componentes 2V/x2, 2V/y2, 2V/z2
(geralmente abreviados como Vxx , Vyy , Vzz ). Os trs componentes, porm, no so
13
independentes, pois devem obedecer as equaes do Laplace na regio onde a

densidade de carga nula:
Vxx + Vyy + Vzz = 0
(3.1)
Desta forma ficam apenas dois componentes independentes, usualmente

escolhidos como Vzz e o parmetro de assimetria , definido como:
VXX VYY
Vzz
(3.2)
com VzzVyyVxx, de forma que 0 1.

Podemos descrever a Hamiltoniana da interao eltrica em funo de Vzz
e:
HQ =
eQVzz 2
2 2
3I
I
(
I
+
1
)
+
(I + + I )
z
4I(2I 1)
2
(3.3)
Onde Iz, I+ e I- so operadores de momento angular.

Para sistemas policristalinos (orientao de campo aleatrio) existe a
necessidade de se fazer um tratamento distinto para GCE axialmente simtricos ( =
0) e no-simtricos ( > 0).
14
3.2.1 MATERIAL POLICRISTALINO COM = 0

Para = 0, os autovalores da interao de quadrupolo eltrico so dados por:
eQVzz
[3m 2 I(I + 1)]
4I(2I - 1)
Em =
(3.4)
Que produz um desdobramento nos subnveis de energia, sendo que o

espaamento de energia entre eles dado por:
E = E m E m = h =
3eQVzz
m 2 - m 2
4I(2I 1)
(3.5)
A menor freqncia de precesso entre os subnveis m dada por:
0 =
3eQVzz
= 3 Q
4I(2I 1)h
0 =
6eQVzz
= 6 Q
4I(2I 1)h
Onde
Q =
para I = inteiro
para I = semi-inteiro
(3.6)
(3.7)
eQVzz
. frequncia quadrupolar
4I(2I - 1)h
15
A freqncia quadrupolar que independente do spin nuclear I definida por:
Q =
eQVzz
h
(3.8)
3.2.2 MATERIAL POLICRISTALINO COM > 0

O valor > 0 significa um GCE sem simetria axial, tornando mais complexos
os clculos, porque neste caso a hamiltoniana (equao 3.3) precisa ser
diagonalizada para cada , devido aos operadores de momento angular I+= Ix + iIy e
I-=Ix - iIy serem mediadores de transies entre diferentes estados m, modificando
desta forma as freqncias de precesso 0n e suas amplitudes skn em funo de .
A amplitude mostra ter uma dependncia menos intensa em relao a , enquanto o
valor absoluto para cada 0 e suas razes varia acentuadamente. Assim, pode-se
determinar atravs da razo entre 01 e 02 obtidos do espectro de correlao
angular e tambm a freqncia quadrupolar (equao 3.8) da igualdade 01 = 0
usando a equao 3.7.
O Fator de Perturbao para um tal sistema com I = 5/2 conduz expresso
G22 = s20 + s2i cos i t
(3.9)
i =1
1 5/ 2
Com o coeficiente s20 dado por s 20 =
s ( n, n )
2 n =1 / 2
Como resultado, os valores de energia so expressos como:
E
E
1
= 2h Q cos arccos ,
3
= 2h Q cos
1
( + ar cos )
3
(3.10)
16
= 2h Q cos
1
( arccos )
3
80 1
28
(
3 + 2 ) e =
em que =
3
3
(3.11)
Desta forma resulta, para a menor das freqncias de transio, a expresso:
1 =
eQVZZ
1
7(3 + 2 ) sen arccos

4 I (2 I 1)
3
Figura 3.1: Desdobramento de um estado nuclear causado por um gradiente de campo

eltrico em funo de
17
3.3
INTERAO HIPERFINA MAGNTICA
Essa interao ocorre entre o momento de dipolo magntico = h I do

ncleo com spin I e o campo magntico B dada por:
H mag = -.B = - hB.I
Onde representa o fator giro magntico e dado pela expresso
gN/ h , com g = fator de land do ncleo e N o magneton nuclear. Os autovalores

de energia proveniente da interao hiperfina magntica so dados por Em = - h BmI
= gNBmI , com mI = -I, ..., +I, que representa a projeo do momento angular de
spin sobre o eixo de quantizao, dado pela direo do campo hiperfino magntico.
Desta forma, a interao magntica produz um desdobramento Zeeman do nvel
nuclear com spin I em 2I+1 subnveis energeticamente eqidistante. A freqncia de
transio entre nveis sucessivos, chamada freqncia de Larmor, dado pelo
L =
g NB/ h . Atravs da equao anterior, podemos obter o valor para o campo hiperfino
magntico de
L determinados por CAP. Esse valor obtido atravs do parmetro
hiperfino m, que representa a frequncia de precesso do spin I em torno do campo

hiperfino magntico (CHM) gerado pelo ncleo.
Na figura 3.2, por exemplo pode-se observar este desdobramento de
Zeemam para um ncleo com spin 5/2 no estado intermedirio. As transies
ocorrem de modo a haver as diferenas de energia:
E = E m +1 E m = h BZ
18
m = -5/2. h L
2h L
h L
-3/2. h L
Emm
-1/2. h L
1/2. h L
3/2. h L
5/2. h L
Figura 3.2: Desdobramento do estado intermedirio I = 5/2 devido a um Campo

Hiperfino Magntico
19
4.
ARRANJOS E PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
4.1
CONFECO DAS AMOSTRAS:
Os elementos metlicos componentes das amostras foram pesados na

proporo estequiomtricas e dissolvidos em cidos (HCl, HNO3 ou gua-rgia). Os
Lantandeos Gd e Tb foram dissolvidos em HNO3 enquanto o Dy foi dissolvido em
uma soluo de 3 partes de HCl e uma parte de HNO3. O Cr foi dissolvido em HCl.
A soluo de cada Lantandeo foi misturada com soluo do Cr em um bquer e foi
adicionado cido ctrico e etileno glicol (com 50 % em excesso). A soluo resultante
foi misturada por um agitador magntico para a obteno de uma maior
homogeneizao ao mesmo tempo em que era aquecida numa chapa quente em
temperatura de at 100 C e um tempo de 10 horas at a formao do gel. Depois
de formado o gel a substncia foi levada ao forno para ser feito a desidratao e a
calcinao a uma temperatura de aproximadamente 5000 C por um perodo de
aproximadamente 12 horas.
Aps a calcinao o material colocado em forma de p para um novo
tratamento trmico de aproximadamente 17 horas, em alta temperatura para fazer a
sinterizao (O tempo depende do composto que se pretende formar). Para os
diversos compostos foram aplicados os tratamentos:
0
TbCrO3 : 5
graus/ min
[150 ] [500 ] [900 ]

GdCrO3: 5
graus/ min
[150 ] [500 ] [1100 ]
DyCrO3: 5
graus/ min
[150 ] [500 ] [1200 ]
5 graus/ min
1h
1h
10 h
5 graus/ min
6h
0,5h
5 graus/ min
6h
5 graus/ min
10 h
5 graus/ min
1h
5 graus/ min
14h
Figura 4.1: Esquema de tratamento trmico das estruturas ortocromitas RCrO3 (R =

Gd, Tb e Dy) preparadas no laboratrio de interao hiperfina.
20
Amostra depois de esfriar prensada para formar pastilha e levado ao forno

mais uma vez para melhor formao dos gros.
4.2
CARACTERIZAO
DAS
ESTRUTURAS
CRISTALINAS
PELA
DIFRAO DE RAIOS-X:
As amostras foram caracterizadas pela determinao de sua estrutura
cristalina por meio de difrao de raios-x. As medidas de difrao com raios-x foram
realizados no Laboratrio de Caracterizao Tecnolgica - LCT da POLI-USP que
utiliza tubos de raios-x com radiao de CuK com comprimento de onda de K1 =
0
1.54060 e K2 = 1.54443 . As medidas foram realizadas em temperaturas

ambiente no intervalo 2 = 10 - 90 graus com passo angular de 0,05 graus e tempos
de exposio de 10s. Os dados experimentais foram analisados e ajustados atravs
de um ajuste feito com o aplicativo Rietiveld DBWS9807. Esse programa utiliza o
mtodo conhecido como Rietveld, que faz uma anlise dos dados obtidos de raios-X
a partir das caracteristicas dos instrumentos utilizados e da estrutura cristalogrfica a
ser ajustada tais como o grupo espacial, posies atmicas, parmetros de rede e
nmero de fases cristaloraficas (at no mximo 8). Apartir dos prametros iniciais
introduzidos pelo usurio no programa, o refinamento era realizado em ciclos, em
que os valores iniciais do ciclo seguinte era aqueles obtidos do ajuste no anterior. A
qualidade de ajuste em cada ciclo era informada pelo programa atravs de indices
que estavam relacionados com as intensidades experimentais e as calculadas, o
nmero de pontos experimentais, o nmero de prametros ajustados e o de
vinculos: Rwp, RBRAGG e REXP. Para um ajuste de mxima qualidade, o programa deve
obter a razo S = RWP/REXP = 1. No entanto, de maneira geral, realizavamos os
ajustes at que esta razo estar compreendida entre os valores 1 e 2.
Os refinamentos dos dados de difrao por raios-X revelaram uma fase nica
nos compostos analisados. Adotamos como parmetros iniciais nos ajustes os
valores encontrados em literatura. No refinamento das estruturas (Gd,Tb e Dy)CrO3,
todas elas com simetria ortorrmbica, usamos o modelo com parmetros de rede a,
b, c, grupo espacial Pbnm (nmero 62) [15, 20, 24].
Na tabela 4.1 mostramos os

21
parmetros de rede retirados do refinamento de nossos dados e os de literatura,

alm do fator S, que uma medida da qualidade dos ajustes realizados. Podemos
notar que os valores ajustados para nossas amostras esto bem prximos daqueles
das referncias de literatura. Os difratogramas dos trs materiais comparados com
os difratogramas da literatura so apresentados nas figuras (4.2, 4.3, 4.4).
Tabela 4.1: Dados de difrao de raios-x para as perovskitas estudadas. Dados
extraidos da literatura [15, 19-20, 23-24] e dados de ajustes com aplicativo Rietiveld.
Parmetros de
GdCrO3
TbCrO3
DyCrO3
(Literatura)
(Literatura)
(Literatura)
5,341(2)
5,292(7)
5,292(1)
5,533(1)
5,171(3)
5,461(4)
7,594(5)
7,574(1)
7,743(3)
Parmetros de
GdCrO3
TbCrO3
DyCrO3
(Experimental)
(Experimental)
(Experimental)
5,223(3)
5,345(3)
5,305(1)
5,574(3)
5,183(3)
5,537(2)
7,712(1)
7,601(4)
7,572(5)
S (RWP/REXP)
1,82
2,05
1,73
rede ( )*
rede ( )*
*Medidos a temperatura ambiente
22
4.2.1
Difratogramas
COMPOSTO GdCrO3
Atravs dos difratogramas da figura 4.2, observamos que a amostra
preparada e a amostra padro extraida da literatura e do ICSD (Inorganic crystal
structure database) [23-24] os picos assumem os mesmos valores para 2.
Pelos ajustes por meio de mtodo Rietveld (tabela 4.1) e pelos difratogramas
das amostras, concluimos que esse composto apresentou a mesma estrutura da
amostra GdCrO3 da literatura[23].
Intensidade (unid. arb.)
20000
GdCrO3
ICSD
16000
12000
8000
4000
0
GdCrO3
amostra
4000
2000
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 (graus)
Figura 4.2: Difratogramas comparados do composto GdCrO3.

Difratograma de dados do ICSD (Inorganic crystal structure database) e difratograma
de amostra preparada no laboratrio de interao hiperfina do IPEN
23
COMPOSTO DyCrO3
A mesma comparao foi feita para a amostra DyCrO3.
Os difratogramas da amostra padro da literatura [23-24] e da amostra
preparada em laboratrio de interao hiperfina do IPEN so mostrados na figura
4.3.
Intensidade (unid. arb.)
20000
DyCrO3
ICSD
16000
12000
8000
4000
10000
0
DyCrO3
Amostra
8000
6000
4000
2000
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 (graus)
Figura 4.3: Difratogramas comparados do composto DyCrO3.

Difratograma de dados do ICSD (Inorganic crystal structure database) e difratograma
de amostra preparada no laboratrio de interao hiperfina do IPEN
24
COMPOSTO TbCrO3
Abaixo difratograma do sistema TbCrO3 que no foi comparado com o
difratograma da literatura, essa comparao no foi possivel por causa da dificulade
de encontrar os dados de difrao na literatura para essa estruturas, No entanto
seus dados aproximam-se dos dados do ICSD com uma diferena entre os valores
dos parmetros de rede que varia de 0,1 a 0,2 % , Ver tabela 4.1 [19].
3000
TbC rO 3
Pb nm
Intensidade (u.a)
2500
2000
1500
1000
500
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 (graus)
Figura 4.4: Difratograma do composto TbCrO3.

Difratograma de amostra preparada no laboratrio de interao hiperfina do IPEN.
25
4.3
INSERO DE NCLEOS RADIOATIVOS NAS AMOSTRAS
O processo qumico onde uma mistura de soluo de nitratos de metais

usada como o passo inicial tem sido adotado em nosso laboratrio para sintetizar as
perovskitas [27-29]. Este mtodo fornece amostras com boa homogeneidade,
estequiometria e alta densidade, alm de oferecer maneira nica de introduzir o
ncleo de prova radioativo na amostra de forma homognea e esta homogeneidade
permanecem mesmo aps a sinterizao da amostra a alta temperatura. Neste
mtodo, pequena quantidade ( 20 Ci) dos ncleos radioativos
forma de soluo diluda e sem carregador, ou
111
In obtidos na
181
Hf que pode ser dissolvido em
cido fluordrico formando soluo diluda, so adicionados a misturas de solues

de nitratos e processado de forma descrita acima.
111
In111Cd e
As pontas de prova usadas foram

181
Ta e
181
Hf181Ta. Escolheu-se
111
Cd pela suas caractersticas fsico-qumicas em relao composio
qumica dos perovskitas a serem estudados e a facilidade de produo de alguns

com reator IEA-R1 do IPEN. O istopo
181
Hf produzidos atravs de irradiao do
Hf metlico com nutrons no reator nuclear IEA-R1. O radioistopo
111
In adquirido
da empresa Canadense Nordion. Nas perovskitas ABO3 onde B um metal de

transio do grupo 3d, geralmente o ncleo de prova
181
Ta substitui o elemento
metal de transio para algumas amostras e para outras o sitio de terra rara
enquanto que
111
Cd pode substituir tanto o tomo de terra rara R como o elemento
de transio dependendo da teperatura na qual a amostra sintetizada [6]. O

esquema de decaimento das sonda so mostrados nas figuras 4.5 e 4.6.
26
(5/2+) = -0,7656(25) N
Q(5/2+) = +0,83(13) b
A22 = - 0,18
A44 = - 0,0015
Figura 4.5: esquema simplificado de decaimento do 111In
(5/2+) = +3,24(5) N
Q(5/2+) = +2,36(5) b
A22 = - 0,288
A44 = - 0,076
Figura 4.6: esquema simplificado de decaimento do 181Hf
27
MEDIDAS DE CORRELAO ANGULAR - PERTURBADA
4.4
As
medidas
CAP
(correlao
angular
perturbada)
foram
feitas
no
espectrmetro de correlao angular gama-gama perturbada do Laboratrio de

Interaes Hiperfinas do IPEN. O espectrmetro composto de 4 detectores de
BaF2 colocados sobre uma mesa circular formando ngulos de 90 entre eles e uma
eletrnica slow-fast associada. Os pulsos eletrnicos gerados por cada detector na
deteco das radiaes gama emitidas pela amostra so tratados pela eletrnica de
tal modo que para cada detector seleciona-se tanto a radiao proveniente da
primeira transio da cascata (1), chamada gama de start quanto a radiao
proveniente da segunda transio da cascata (2), chamada gama de stop. feita
uma coincidncia slow-fast entre o ramo rpido e o ramo lento de cada start e
stop. A combinao de cada par start-stop d origem a uma coincidncia em
tempo. As combinaes start-stop so feitas numa unidade de routing construda
no IPEN que envia cada espectro para ser armazenada numa determinada memria
de um analisador multicanal acoplado a microcomputador. O sistema permite
acumular simultaneamente 12 espectros de coincidncias gama-gama atrasadas.
Os 12 espectros de coincidncias W(,t) acumulados no analisador multicanal
em cada medida so tratados por um programa de computador, denominado
TDPAC, para gerar a funo A22G22(t), dada por uma combinao dos espectros
W(,t):
A 22 G 22 ( t ) = 2
C(180 o , t ) C(90 o , t )
C(180 o , t ) + 2C(90 o , t )
Onde,
C(90, t ) = 8
W ( 90, t )
i
i =1
C(180, t ) = 4
W (180, t )
i
i =1
28
Onde W i(,t) so os espectros de coincidncias para as diversas

combinaes de detectores nos ngulos = 90, 180 (total de 4 espectros para
180 e 8 para 90) descontados de coincidncias acidentais.
Figura 4.7: Esquema dos detectores BaF2 usados para as medidas CAP e o
diagrama de blocos do sistema eletrnico para aquisio de dados.
4.5
TRATAMENTO DE DADOS DAS MEDIDAS CAP
A partir da funo A22G22(t) determinada experimentalmente possvel obter

os parmetros hiperfinos atravs de um ajuste por mnimos quadrados dos dados
experimentais com funes tericos. Os parmetros obtidos so a freqncia Larmor
29
(L) a partir do qual pode se determinar o campo hiperfino magntico no caso de

interao magntica e freqncia quadrupolar (Q) e parmetro de assimetria do
GCE () permitindo a determinao do valor do Vzz no caso de interao
quadrupolar. Estes resultados podero ser ento relacionados s condies de
medida (temperatura) e caractersticas da amostra (estequiometria, composio,
estrutura eletrnica etc), sendo interpretados e discutidos dentro do contexto das
propriedades exibidas por cada composto.
Os dados de A22G22(t) foram ajustados utilizando o programa PACFIT [25] que
utiliza
mtodos de ajustes por algoritmos de Levenberg-Marquadt, que um
algoritmo para ajustamento de comportamentos no-lineares baseado no mtodo do

mnimo-quadrado que procura encontrar o melhor ajustamento para um conjunto de
dados tentando minimizar a soma dos quadrados das diferenas entre a curva
ajustada e os dados (tais diferenas so chamadas de resduos). Atravs desses
ajustes foi possvel obter parmetros hiperfinos. So obtidas por esse ajuste as
freqncias de larmor pela qual se pode determinar o campo hiperfino magntico, e
freqncia quadrupolar da qual extrai o GCE e parmetro de assimetria.
30
5.
RESULTADOS EXPERIMENTAIS DE MEDIDAS CAP
Neste capitulo so apresentados os resultados obtidos atravs das medidas

CAP para os materiais estudados nesse trabalho.
Foram medidas no espectrmetro as amostras de DyCrO3, GdCrO3 e TbCrO3.
Os ncleos radioativos usados como pontas de prova foram 181Ta e 111Cd.
5.1
MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO GdCrO3

181
A amostra de GdCrO3 com a ponta de prova de
Ta foi medida numa faixa
de temperatura de 20 a 300 K. Os espectros de perturbao para essa medida so

apresentados na figura 5.1
Os espectros para as respectivas temperaturas foram ajustados usando um
modelo de interao hiperfina combinada (Interao quadrupolar e magntica). Os
resultados mostraram uma interao quadrupolar bem definida com frao de
ocupao de aproximadamente 100% para a sonda
181
Ta. Resultado desse tipo em
outras ortocromitas utilizando essa sonda tambm apresentaram valores de

interao bem definidos e valores com fraes inferiores a 10% [6]. As interaes
combinadas na medida correspondem a faixa de temperatura de 20 K a 170 K. Isto
acontece por causa da transio de fase antiferromagntica para paramagntica
[17,18,31,32].
Os dados de parmetros hiperfinos magnticos para as temperaturas 160 e
200 K (temperaturas em um intervalo menor e maior que TN) apresentam interao
combinada para 160 K (m = 2,63(1) MHz e Q = 287,26(1) MHz) e interao
somente quadrupolar eltrica para temperatura de 200 K (Q
285,20(2) MHz),
mostrando a relao com a transio de fase antiferromagntica. Essa combinao

31
pode ser verificada na figura 5.2, que apresenta os parmetros hiperfinos aps
ajuste com o programa PACFIT [30].
0,0 8
300K
0,0 4
0,0 0
200K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
150K
-R(t)
0,0 8
0,0 4
0,0 0
100K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
20K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
10
20
30
40
50
Tempo (ns)
prova 181Ta. As medidas foram realizadas em um intervalo de temperatura de 20 a 300 K.
32
340
GdCrO3 - ( 181Hf/181 Ta)
Q (MHz)
320
300
280
260
12
m (MHz)
9
6
3
0
0.90
0.75
0.60
0.3
0.2
0.1
0.0
50
100
150
200
250
300
Termperatura (K)
Figura 5.2: Parmetros hiperfinos do sistema GdCrO3, sonda de 181Ta.
33

O intervalo de temperatura para essa medida foi de 20 a 300 K. Para essa
amostra com a sonda 111Cd os ajustes dos dados foram feitos com dois sitios.
As medidas realizadas na amostra de GdCrO3 com a ponta de prova de
111
Cd
geraram os experctros de perturbao em diferentes temperaturas que fazem parte

da figura 5.3. Realizamos uma anlise dos dados com um modelo de interao
combinada, com um sitio, at temperatura de Nel e um modelo de somente
interao quadrupolar eltrica para temperaturas acima de TN e para temperaturas
de 20 K a 300 K para um segundo sitio. As frequncias quadrupolar eltrica entre os
dois sitios mostram valores muitos prximos para intervalos de mesma temperatura
(figura 5.3) com uma razo
Sitio2
Q/Sitio1Q que varia de 0,78 para 20 K, 0,74 para 100
K, 0,7 para 170 K e 0,63 para 200 K. Um padro que varia 4% de 20 K a 100 K,
4% de 100 K a 170 K (TN) e 7 % de 170 K a 200 K. Essa diferena entre os valores
de razo diminuem com o decrscimo para temperaturas abaixo de TN. Isso
acontece devido a tendncia de ocupao da sonda a um stio somente conforme o
aumento da temperatura.
Na figura 5.5 so mostrados os dados de parmetros hiperfinos de frequncia
quadrupolar eltrica e magntica para o primeiro sitio . Com fraes de ocupaes
que varia de 30% a 70%, mostrando uma tendncia de ocupao das sondas a esse
sitio com o aumento da temperatura..
Para as temperaturas 160 e 200 K (temperaturas em um intervalo menor e
maior que TN) os parmetros hiperfinos so respectivamente: m = 1,82(0) MHz, Q
= 71,02(1) MHz para 160 K (apresenta uma interao combinada, frequncia
quadrupolar eltrica e frequncia magntica) e Q = 59,08(0) MHz para 200 K (sem
interao combinada, somente interao quadrupolar eltrica), esses dados
corresponde ao primeiro sitio de ajuste com uma frao de aproximadamente 66 % e
63 % para as respectivas temperaturas. Essa interao combinada abaixo de TN e a
presena de somente interao quadrupolar eltrica acima de TN tambm
acontecem por causa da transio de fase antiferromagntica
devido ao
ordenamento dos spins de Cr para esse tipo de ortocromita [17-18].
Essas
34
combinaes podem ser verificadas na figura 5.5, que apresenta os parmetros

hiperfinos aps ajuste com o programa PACFIT [30].
200K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
180K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
1 55K
-R(t)
0,0 8
0,0 4
0,0 0
100K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
20K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
100
2 00
300
400
Tempo (ns)
Figura 5.3: Espectros de funo perturbao para a perovskita GdCrO3 com a ponta
de prova 111Cd.
35
90
sitio 1
Q (MHz)
80
70
60
70
sitio 2
60
50
40
40
80
120
160
200
Temperature (K)
Figura 5.4: Parmetros hiperfinos de frequncia quadrupolar eltrica para os

sitios 1 e 2 da amostra de GdCrO3 com a sonda de 111Cd.
36
111
Q (Mhz)
111
GdCrO3 - ( In/ Cd)
88
80
72
64
m (Mhz)
24
18
12
6
0
0.8
0.4
0.08
0.04
0.00
50
100
150
200
Temperatura (K)
Figura 5.5: Parmetros hiperfinos do sistema GdCrO3, sonda de 111Cd para o

primeiro stio
37
5.2
MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO TbCrO3

A amostra foi medida com o intervalo de temperatura de 20 a 295 K.
Apresenta nesse intervalo apenas a interao quadrupolar eltrica. Os resultados
mostraram uma
frao de ocupao de um sitio somente de aproximadamente
100% para a sonda 181Ta.
2 95 K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
2 5 0K
0,0 8
-R(t)
0,0 4
0,0 0
1 70 K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
1 00 K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
0,0 8
20 K
0,0 4
0,0 0
10
20
30
40
50
Te mpo (ns)
Figura 5.6: Espectros de funo perturbao para a perovskita TbCrO3 com a ponta
de prova 181Ta.
38
Os dados de parmetro hiperfino para essa amostra nesse intervalo de

temperatura (20 a 295 K) apresentam valores muito prximos da unidade.
Observamos, na figura 5.7, os erros elevados para as frequncias quadrupolar
eltrica nesses intervalos, devido a grande dificuldade de ajuste. Isso acontece por
causa da falta de simetria axial do GCE.
A ausncia de frequncia do campo hiperfino magntico nesse ajuste est
associada localizao dessa sonda em um sitio onde esse campo sentido muito
pequeno, ou nulo.
136 0
Tb CrO 3 - (
Q (MHz)
134 0
181
Hf/
181
Ta )
132 0
130 0
128 0
126 0
124 0
1,0 0
0,9 6
0,9 2
0,8 8
0,8 4
0,8 0
0,04 0
0,03 5
0,03 0
0,02 5
0,02 0
50
100
150
200
250
300
Temperatura (K)
Figura 5.7: Parmetros hiperfinos do sistema TbCrO3 com a sonda 181Ta.
39

O intervalo de medida para essa amostra foi de 20 a 250 K . A figura 5.8
mostra os diversos expectros de perturbao obtidos nas medidas realizadas com
os respectivos valores de temperatura. Da mesma forma que para a amostra
GdCrO3 usamos para os ajustes um modelo de dois sitios. Com tendncia de
ocupao em um sitio apenas em funo do aumento da temperatura.
Essa amostra apresenta para o sitio 1, com frao que varia de
aproximadamente 20% para 20 K e aproximadamente 70% para 170 K,
uma
interao combinada (quadrupolar eltrica e magntica) para temperaturas menores

que 170 K e somente interao quarupolar eltrica para temperaturas superiores a
TN.
Os valores de temperatura 160 e 170 K apresentam valores de interao
hiperfina que valem: m = 0,22(2) MHz e Q = 141,38(0) MHz para 160 K e Q
140,66(0) MHz para 170 K, essas duas temperaturas nos permite observar a
interao combinada para 160 K (Temperatura abaixo de TN) e a interao a 170 K
somente com a presena da frequncia quadrupolar eltrica. Isso acontece porque a
temperatura de transio de fase magntica para esse composto de
aproximadamente 164 K [19]. Essa transio de fase paramagntica para
antiferromagntica devido ao ordenamento dos spins do Cr a TN. Na figura 5.9 so
mostrados os parmetros de interao hiperfina para essa amostra.
40
250K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
200K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
170K
-R(t)
0,0 8
0,0 4
0,0 0
100K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
20K
0,0 8
0,0 4
0,0 0
50
100
150
200
250
300
350
Tempo (ns)
Figura 5.8: Espectros de funo perturbao para a perovskita TbCrO3 com a ponta
de prova 111Cd
41
Q (Mhz)
14 7
111
111
TbCrO3 - ( In/ Cd)
14 4
14 1
3.2
m (Mhz)
2.4
1.6
0.8
0.0
0.4 0
0.3 2
0.2 4
0.1 6
0.0 8
0.0 8
0.0 6
0.0 4
0.0 2
0
20
40
60
80
100 120 1 40
160 180
200
Temperatura (K)
Figura 5.9: Parmetros hiperfinos do sistema TbCrO3 com a sonda 111Cd para o
stio de maior frao.
42
5.3
MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO DyCrO3

Para DyCrO3 com a sonda
181
Ta, a medida foi realizada em um intervalo de
temperatura de 20 a 800 K. Na figura 5.10 mostrado o espectro de pertubao

para o intervalo 325 a 800 K e na figura 5.11 para o intervalo de 20 a 130 K.
O ajuste dessa amostra foi feito com um modelo de trs sitios. Para essa
estrutura, com a sonda
181
Ta, no existe a interao combinada, somente a
quadrupolar eltrica. Na figura 5.13 mostramos as frequncias de interaes

hiperfinas do sitio 1 e 3 devido s fraes do sitio 2 serem insignificantes conforme
vemos na figura 5.12.
Observamos uma frequncia de quadrupolo eltrico com tendncia crescente
relativamente elevada para o sitio 1 no intervalo de 20 a 130 K (figura 5.13). E
tambm elevada para o sitio 2 no intervalo de 325 a 800 K com tendncia
decrescente (figura 5.12).
Essa amostra apresenta frequncia de quadrupolo eltrico na faixa de
aproximadamente 900 a 1200 MHz para o sitio 1 no primeiro intervalo de
temperatura (20 a 130 K) e aproximadamente 1400 a 1100 MHz no sitio 2 para o
segundo intervalo.
43
800K
0,08
0,04
0,00
700K
0,08
0,04
-R(t)
0,00
500K
0,08
0,04
0,00
400K
0,08
0,04
0,00
325K
0,08
0,04
0,00
10
20
30
40
50
Tempo (ns)
Figura 5.10: Espectros de funo perturbao para a perovskita DyCrO3 com a ponta
de prova 181Ta. As medidas foram feitas em um intervalo de 325 a 800 K. Acima da
temperatura ambiente.
44
0.10
130K
0.05
0.00
0.10
100K
-R(t)
0.05
0.00
0.10
75K
0.05
0.00
0.10
50K
0.05
0.00
0.10
20K
0.05
0.00
10
20
30
40
Tempo (ns)
prova 181Ta. As medidas foram feitas em um intervalo de 20 a 130 K.
45
330
181
181
DyCrO3 - ( Hf/ Ta)
320
Sitio 1
310
300
Q (MHz)
290
Sitio 2
1300
1200
1100
Sitio 3
700
600
500
300
400
500
600
700
800
900
Temperatura (K)
Sitio 2
0,6
0,4
Frao
0,4
Sitio 1
0,2
0,6
Sitio 2
0,4
0,2
300
400
500
600
700
800
900
Temperatura (K)
Figura 5.12: Parmetros hiperfino de frequncia quadrupolar do sistema DyCrO3 e
distribuio das fraces para os trs sitios de ajuste.Com a sonda 181Ta.
46
Q (MHz)
1200
181
181
DyCrO3 - ( Hf/ Ta)
1100
1000
Sitio 1
900
0.48
0.44
0.40
0.36
0.32
0.10
0.08
0.06
0.04
20
40
60
80
Temperatura (K)
100
560
181
DyCrO3 ( Hf/
540
Q (MHz)
120
140
181
Ta)
Sitio 3
520
500
480
0.9
0.8
0.7
0.6
20
40
60
80
Temperatura (K)
100
120
140
Figura 5.13: Parmetros hiperfino do sistema DyCrO3 para o primeiro e terceiro stio
de ajustes com um intervalo de 20 a 130 K, com a sonda 181Ta.
47
Sitio 3
0.9
0.8
Frao (%)
0.7
sitio 2
0.06
0.04
0.02
0.00
0.3
sitio 1
0.2
0.1
0.0
20
40
60
80
100
120
Temperatura (K)
Figura 5.14: Distribuio das fraes para os trs stios de ajuste para o sistema DyCrO3
com a sonda 181Ta em um intervalo de temperatura de 20 a 130K.
48

Medimos com essa ponta de prova a estrutura DyCrO3, em um intervalo de
temperatura de 20 a 130 K. A figura 5.15 mostra os diversos expectros de
perturbao obtidos nas medidas realizadas com os respectivos valores de
temperatura. Da mesma forma que para as amostras GdCrO3 e TbCrO3 usamos
para os ajustes um modelo de dois sitios, com tendncia de ocupao em um sitio
apenas em funo do aumento da temperatura. Essa amostra mostrou uma frao
de ocupao de aproximadamente 50% para os dois sitios, no intervalo de
temperatura de 20 K a 80 K. Acima dessa temperatura a sonda assume a sua
tendncia de ocupar um sitio apenas com uma frao de aproximadamente 90%.
Isso pode ser observado na figura 5.17
Diferente da mesma estrutura, com a sonda
181
Ta, essa amostra apresenta
interao hiperfina combinada (quadrupolar eltrica e de dipolo magntico) para

esse intervalo. Nas tabela 5.1 e 5.2 selecionamos dois valores de temperatura para
mostrar essa interao nos dois sitios.
130 K com uma frao de 18 % com a sonda 111Cd para o sitio 1.
T(K)
m (MHz)
Q (MHz)
(%)
20K
12,85(3)
111,70(5)
62
130K
0,97(1)
102,55(0)
0,85(5)
Tabela 5.2: Parmetros hiperfinos para as temperaturas 20 K com uma frao de ~52% e
130 K com uma frao de ~82 % com a sonda 111Cd para o sitio 2.
T(K)
m (MHz)
Q (MHz)
(%)
20K
1,05(0)
84,97(2)
0,80(3)
5,2
130K
81,30(2)
0,86(5)
6,1
49
-R(t)
0.12
130K
0.08
0.04
0.00
0.12
120K
0.08
0.04
0.00
0.12
100K
0.08
0.04
0.00
0.12
60K
0.08
0.04
0.00
0.08 20K
0.04
0.00
0
100
200
300
Tempo (ns)
prova 181Cd. As medidas foram feitas em um intervalo de 20 a 130 K.
50
Q (MHz)
m (MHz)
112
111
1 11
DyCrO 3 - ( In /
108
Cd)
104
12
8
4
0
1,0
0,8
0,6
0,4
0,6
0,4
0,2
0,0
20
40
60
80
100
120
140
T emperatura (K)
Figura 5.16: Parmetros hiperfinos do sistema DyCrO3, sonda de 111Cd para o
primeiro stio.
DyCrO3 - ( 111In/ 111Cd)
0.8
Sitio 2
Frao %
0.7
0.6
0.5
Sitio 1
0.5
0.4
0.3
0.2
20
40
60
80
100
120
140
Temperatura (K)
Figura 5.17: Distribuio das fraes para os dois stios no sistema DyCrO3 com a ponta de
prova 111Cd
51
6.
ANLISE DOS RESULTADOS E DISCUSSO
Nesse capitulo apresentamos as medidas experimentais efetuadas nos

sistemas ortocromitas estudados nesse trabalho com a tcninca CAP,
argumentando principalmente sobre a localizao das sondas radioativas 181Hf e
111
Cd na rede cristalina e as possveis transies de fase magntica.

6.1
GdCrO3
6.1.1 GdCrO3 - 181Hf 181Ta

A primeira amostra desse composto foi preparada com a sonda de
segunda com a sonda de
181
Ta e a
111
Cd. Foram medidas no intervalo de temperatura de 20 a
300 K. A partir desse intervalo, para a sonda de
181
Ta, observamos atravs de
ajustes uma combinao entre as interaes hiperfinas magntica e eltrica para as

temperaturas abaixo da temperatura de Neel (prximo de 170 K) [17-18]. Acima
dessa temperatura foi observada somente a interao eltrica.
Para temperaturas acima de 80 K ajustamos os parmetros hiperfinos com
um nico stio at a temperatura de 300 K, indicando que esta sonda tem apenas
uma localizao na estrutura.
Na tabela 6.1 apresentamos alguns valores dos parmetros hiperfinos para
essa sonda.
Tabela 6.1: Parmetros hiperfinos do composto GdCrO3 com a sonda 181Ta.
T(K)
m (MHz)
Q (MHz)
(%)
40
10,67(1)
326,78(3)
0,91(1)
160
2,63(1)
287,26(0)
0,59(0)
200
285,20(2)
0,64(0)
300
276,83(0)
0,63(1)
52
Em estudos j realizados em nosso laboratrio [6, 33-34] com perovskitas

ortocromitas, (LaCrO3 e NdCrO3) usando a sonda
181
Ta, foi concludo que a
localizao dessas pontas de prova na rede cristalina, nesse tipo de estrutura, est
associada ao stio do metal de transio. A posio das sondas no composto
GdCrO3 apresenta o mesmo padro das demais ortocromitas. O que no acontece
com as outras amostras estudadas nesse trabalho. Isto acontece porque a
densidade de spin transferida das vizinhanas dos stios de Cr, por meio de
supertroca, para a vizinhana das terras raras muito pequeno. Um exemplo disso
que apresentou CHM nulo para todos os valores de
o composto TbCrO3
temperatura de medida. E o CHM sentido nesse tipo de estrutura devido ao

ordenamento dos spins do Cr3+ a TN [6, 17-20,31,33-34]. A posio de ocupao por
substituio das sondas
181
Ta para essas amostras (Bhf = nulo) est associado ao
sitio das terras raras. Essa substituio afeta os valores de frequncia quadrupolar e
assimetria de GCE que apresentam valores elevados em relao aos valores de
frequncia de interao quadrupolar eltrica da estrutura GdCrO3 (figura 5.2 e figura
5.7) e das demais estrutras j estudadas em nosso laboratrio [34].
6.1.2
GdCrO3 111In 111Cd
As medidas na amostra confeccionada com essa sonda foram ajustadas com

dois sitios em todo o intervalo de temperatura usados na medida. Na figura 6.1, que
corresponde, a frao de cada stio, podemos observar que as sondas tendem a
ocupar os sitios 1 e 2. Com o aumento da temperatura sua preferncia ao stio 1 se
torna mais ntido. Para o intervalo de 100
a 140 K essa sonda ocupa
aproximadamente 50 % de cada stio. Sua posio pode estar associada a um

defeito pontual ou a um defeito de superfcie como contornos de gro. Isto acontece
devido a migrao das sondas de um sitio para o outro (figura 6.1). Esse tipo de
migrao se mostrou dependente dos valores de temperatura. Com o aumento da
temperatura essas sondas tendem a migrar de um stio para o outro tendendo a
ocupar aproximadamente 43% a 70% do stio do Cr nos intervalo de medidas de 20
a 200 K e
57% a 30% do sitio das terras raras para as mesmas medidas de
temperatura. Essa concluso foi possvel devido a presena de frequncia

magntica no stio 1(figura5.5). E esse tipo de interao magntica devido ao
ordenamento dos spins dos Cr3+ a TN.
53
0 ,7
111
GdCrO 3 - ( In/
111
Cd)
Frao (%)
0 ,6
0 ,5
0 ,4
Sitio 2
0 ,3
Sitio 1
0
40
80
120
160
2 00
Temperatura (K)
Figura 6.1: Distribuio das fraes para os dois stios no sistema GdCrO3
111
Cd
-
6.1.3 Campo hiperfino magntico do composto GdCrO3

Os campos hiperfinos magnticos observados nos sistemas GdCrO3,
mostram que a razo entre o campo magntico extrapolado para T = 0 K, com a
sonda
181
Ta, pelo campo extrapolado para
aproximadamente
1/9. E
apesar
dessa
T = 0 K, com a sonda de
diferena
apresentam
111
Cd,
mesmo
comportamento na distribuio. Contribuindo para a observao de um valor

aproximado para a transio de fase paramagntica para antiferromagntica em
concordncia com a literatura [17,18]. Mas a localizao das pontas de prova no
so as mesmas para as duas sondas. Para a ponta de prova
181
Ta as sondas
ocupam aproximadamente 100% o sitio do Cr. Para a ponta de prova
111
Cd essas
sondas podem ocupar tanto o stio do Cr como o sitio do Gd, tendendo a migrar de
54
um stio para o outro com o aumento da temperatura. O comportamento magntico

para essas estruturas devido ao ordenamento antiferromagntico dos spins do
Cr3+. Na figura 6.2 mostrada o comportamento desse campo hiperfino para as
duas sondas.
111
111
GdCrO3 - ( In/ Cd)
Bhf (T)
0
1.2
GdCrO3 - ( 181Hf/181 Ta)
0.8
0.4
0.0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Temperature (K)
Figura 6.2: Campo hiperfino magntico para o sistema do GdCrO3 com as

pontas de provas 181Ta e 111Cd.
55
1,0
Bhf/Bhf(0)
0,8
0,6
0,4
0,2
Brillouin JCr (3/ 2)

Bhf (GdCro3 ) 1 81 Hf/1 8 1Ta
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
T/T N
1,0
Bhf/Bhf(0)
0,8
0,6
0,4
0,2
Brillouin JC r(3/2)
0,0
0,0
Bhf (GdCro3 )
0,2
11 1
1 11
In/ Cd
0,4
0,6
0,8
1,0
T/TN
Figura 6.3: Ajuste do campo hiperfino magntico com a curva de Brillouin 181Ta e
111
Cd.
56
O Campo hiperfino magntico se comporta de forma semelhante ao processo

de magnetizao em funo da temperatura. Uma forma de fazer essa comparao
compar os dados de CHM com a funo de brillouin.
Na figura 6.3 os campos hiperfinos magnticos normalizados para as duas
sondas foram comparados com a curva da funo de Brillouin, Bj(J,x) onde x
gJBB/KBT e J o momento angular total [30]. Esse tipo de ajuste nos possibilita
encontrar um valor de campo hiperfino de T = 0 por meio de extrapolao. O valor
de J nos fornece uma curva que melhor se ajusta aos valores normalizados de CHM
(BHf/BHf(0)), possibilitando reforar a concluso do posicionamento das sondas nas
estruturas ortocromitas.
O CHM sentido pela sonda
111
Cd, na amostra GdCrO3, est associado ao
posicionamento dessa ponta de prova nas estruturas ortocromitas, que a

tendncia de ocupar o stio do tomo de Cr. A curva de Brillouin para essa amostra
foi ajustada com um valor de momento angular total J = 3/2, que o valor do
momento angular total do Cr. Isso refora a tendncia de posicionamento da sonda.
O CHM sentido pela sonda de
181
Ta por causa do ordenamento dos spins
do Cr3+ abaixo a TN. A curva de Brillouin com a sonda
181
Ta foi ajustada com o valor
do momento angular total do Cr, J = 3/2. E foi obtido um ajuste satisfatrio

possibilitando obter o valor de Bhf(0) extrapolado. Confirmando seu posicionamento
no stio do metal de transio.
Os valores de Bhf(0) extrapolados para as duas sondas
181
Ta e
111
Cd
respectivamente so : ~1,07 T e ~9,70 T. Esses valores de campo hiperfino com T =

0 K, foram extrapolados para que as curvas tivessem um melhor ajuste com o CHM
normalizado (BHf/BHf(0)).
O campo hiperfino com a sonda
111
Cd cerca de aproximadamente 9 vezes
maior que o campo com a sonda de 181Ta.
57
6.2
TbCrO3
6.2.1 TbCrO3 - 181Hf 181Ta

A amostra com a sonda
181
Ta apresentou frequncia quadrupolar elevada em
todos as medidas de temperatura. No observamos a transio de ordem

antiferromagntica com essa ponta de prova devido a localizao da ponta de prova
estar no stio da terra rara. Assim como todas ortocromitas, o sistema apresenta uma
transio de fase por causa do ordenamento dos spins do Cr3+ a TN [16-20], Nessa
temperatura acontece uma transio de fase de ordenamento paramagntico para
antiferromagntico. A ausncia de campo hiperfino magntico para essa sonda
nessa amostra acontece porque a densidade de spin transferida das vizinhanas
dos stios de Cr por meio de supertroca para a vizinhana das terras raras muito
pequeno. O CHM de T = 0 nulo para esse composto. A posio substituio das
sondas
181
Ta para essa amostra esta associado ao sitio das terras raras. Esse tipo
de substituio afeta os valores de frequncia quadrupolar e assimetria de GCE.

No espectro de perturbao ajustado (figura 6.4) notamos que a sonda no
sentiu essa mudana de fase devido a sua posio.
170K
0.08
-R(t)
0.04
0.00
150K
0.10
0.05
0.00
10
20
30
40
50
Tempo (ns)
Figura 6.4: Espectro de perturbao das temperaturas 150 K e 170 K para o sistema
TbCrO3 com a sonda 181Ta.
58
6.2.2 TbCrO3 111In 111Cd

As amostras de ortocromitas com a sonda
111
Cd preparadas em nosso
laboratrio, as apresentadas nesse trabalho e as apresentadas em trabalhos

anteriores [6, 28-29], apresentam frequncia de dipolo magntico, o que no
acontece com todas as amostras dopadas com a sonda
181
Ta. Todas as medidas
que apresentaram essa frequncia, junto com a transio de fase paramagntica

para antiferromagntica com valores prximo ao da literatura, a posio da sonda
se associou a de dois stos, ao do metal de transio com valores de frao que
aumentam com o valor de temperatura e o da terra rara com valores de frao que
decrescem. Essa tendncia nesse tipo de ortocromita devido ao ordenamento dos
spins do Cr nesse tipo de estrutura.

Os parmetros hiperfinos medidos com a sonda
111
Cd, para a estrutura
TbCrO3, apresentam a transio de fase antiferromagntica prximo a TN (figura

5.9), o que nos leva a concluir que a ponta de prova teve tendncia de maiores
valores de frao para o stio do metal de transio com o aumento da temperatura
(figura 6.5). As sondas migram de um stio para o outro em funo da temperatura
com uma frao de ocupao para o stio das terras raras que varia de
aproximadamente 70 % para temperatura de 50 K e 20 % para temperaturas
prximos a TN, e para o stio do Cr, fraes que variam de 30 % para 50 K e 80 %
para temperaturas prximo a TN.
6.2.3 Campo hiperfino magntico do composto TbCrO3

O campo hiperfino magntico da estrutura TbCrO3 com a sonda
111
Cd teve
valores pequenos (figura 5.5) em relao ao campo do sistema cristalino GdCrO3

(figura 6.2). O CHM para GdCrO3 possui valores de at 8 vezes maior do que os de
TbCrO3 para temperaturas abaixo a 150 K. Essa proporo muda com a
aproximao dos valores de temperatura prximos a TN. As temperaturas de Nel
para as amostras GdCrO3 e TbCrO3 possuem uma diferena mnima de
aproximadamente de 6 K.
A ausncia de um campo com sonda de
sonda no stio do Gd. Para a sonda
181
Ta deve se ao posicionamento da
111
Cd, esse campo observado, mesmo com

59
um valor de CHM extrapolado para T = 0 de muito pequeno de aproximadamente

1,31 T.
Por causa da razo BhfIn (0) / BhfHf (0) o campo sentido com a sonda
181
Ta no
stio da terra rara chega a ser to pequeno que se torna insignificante. Por hiptese,
se as medidas fossem feitas a uma temperatura prxima de 3,5 K [16,19], que
temperatura de ordenamento dos spins do Tb, talvez esse campo fosse sentido pela
sonda.
1,0
Frao (%)
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
Sitio 1
Sitio 2
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Temperatura (K)
Figura 6.5: Distribuio das fraes para os dois stios no sistema TbCrO3
111
Cd
-
60
GdCrO3 -
10
1 11
In
TbCrO3 - (111 In/111 Cd)
TbCrO3 - 1 1 1 In
1.2
Bhf (T)
Bhf (T)
6
Brillouin J = 3/2
0.8
0.4
0.0
2
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Temperatura (K)
0
40
80
120
160
T (K)
Figura 6.6: CHM ajustados com a funo de Brillouin para as amostras

GdCrO3 e TbCrO3 e CHM para o sistema do TbCrO3 com as pontas de provas
111
Cd
1.0
0.9
0.8
Bhf /Bhf (0)
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
Brilouin JCr(3/2)
0.1
B hf (GdCrO3)
0.0
0.0
0.2
111
111
In/ Cd
0.4
0.6
0.8
1.0
T/T N
Figura 6.7: Ajuste do campo hiperfino magntico da estrutura TbCrO3 com a curva
de Brillouin.
111
Cd.
61
6.3
DyCrO3
6.3.1 DyCrO3 - 181Hf 181Ta

A Amostra de DyCrO3 foi medido em um intervalo de 20K T 800K para a
ponta de prova de
181
Ta. Para essa amostra foi usado um modelo de ajuste com
trs stios para todos os intervalos de temperatura. No foi verificada atravs de

medidas CAP nenhuma transio de fase cristalogrfica ou magntica.
A localizao da ponta de prova
181
Ta para temperaturas maiores que a
ambiente est associada ao stio do Cr. Essa concluso foi feita atravs de
comparao com anlises j realizadas no mesmo laboratrio com perovskitas,
LaCrO3 e NdCrO3 [6,33-34].
A tendncia da ponta de prova para intervalos acima da temperatura
ambiente no sistema DyCrO3 ocupar o stio do metal de transio. Essa tendncia
pode ser observada nas figuras 5.12 e 5.14. Para temperaturas abaixo a TN, em um
intervalo de temperatura de 20 K a 130 K, os valores de frao das sondas variam
de 90% a 70% para o stio do Dy e 5% a 30% para o stio do Cr. Fraes com
valores de 2% a 5% so observadas para um terceiro stio. Esses valores podem ser
atribudos a possveis distores na rede devido a dificuldade de formao dos
compostos DyCrO3. O comportamento magntico dessa amostra se assemelha ao
do sistema TbCrO3. A localizao dessa sonda para esses intervalos est associada
ao stio da terra rara com pequenos valores de frao para o stio do Cr que
aumenta para valores de temperatura prximo a TN. Para a sonda
181
Ta a sua
localizao no stio da terra rara devido tambm ausncia de campo hiperfino

nas anlises, porque o campo sentido pelo stio da terra rara muito pequeno ou
nulo. Para temperaturas abaixo de aproximadamente 4 K, esse campo
possivelmente poder ser observado por medidas CAP devido ao ordenamento dos
spins do Dy a essa temperatura [20].

Os parmetros hiperfinos para a ponta de prova de
181
Ta no primeiro stio, o
que teve maior frao, para as temperaturas 323 K e 800 K so mostrados na tabela
6.3 e para as temperaturas 20 K e 130 K nas tabelas 6.4 e 6.5 para o primeiro e
terceiro stios respectivamente.
62
para o stio 1, com uma frao de aproximadamente 70 % para 323 K e 35 % para 800 K.
T(K)
Q (MHz)
(%)
323
326,022(2)
0,690(0)
12
800
291,296(0)
0,730(0)
T(K)
Q (MHz)
(%)
20
547,013(2)
0,809(2)
81
130
476,452(0)
0,602(0)
60
T(K)
Q (MHz)
(%)
20
940,060(2)
0,490(0)
130
1180,02(2)
0,316(0)
10
Para o stio 1, os valores de frequncia quadrupolar eltrica aumentam com a

temperatura, o que nos leva a concluir que essa ponta de prova nesse stio deve
estar migrando do stio de Gd para o stio do Cr ou pode estar alocado a um
interstcio ou vacncia da estrutura. A frao para a temperatura de 20 K de
aproximadamente 6 % e 26 % para a temperatura de 130 K.
O parmetro de assimetria da estrutura varia com a temperatura para o
primeiro stio tendendo a uma assimetria com = 0. possvel observar pela
distribuio da frao e da frequncia eltrica que a tendncia da sonda migrar
63
para o stio 1 por causa do aumento de sua frao e do comportamento da

distribuio. Para o stio 3 a frao varia de aproximadamente 92 % para 20 K e 70
% para 130 K. O stio 2 apresenta uma frao muito pequena de 2 % a 5 %
aproximadamente.
A localizao da sonda para essa estrutura nesse intervalo de temperatura
(20 K a 130 K) est associada ao stio da terra rara por causa da ausncia de campo
magntico hiperfino. Essa mesma tendncia de posio para temperaturas abaixo
de TN ocorre para as estruturas GdCrO3 e TbCrO3 com a sonda 181Ta.
6.3.1 DyCrO3 111In 111Cd

Esse composto com essa sonda apresenta transio de fase magntica.
Assumindo as concluses anteriores admitidas paras as estruturas (Gd, Tb)CrO3,
admitimos que a sonda est localizada em uma frao maior na regio do sitio do
metal de transio. Para o intervalo de 20
a 80 K essa sonda ocupa
aproximadamente 50 % de cada stio. Sua posio pode estar associada a um

defeito pontual ou a um defeito de superfcie como contornos de gro. Isto acontece
devido a migrao das sondas de um sitio para o outro (figura 5.17). Esse tipo de
migrao se mostrou dependente dos valores de temperatura. Com o aumento da
temperatura essas sondas tendem a migrar de um sitio para o outro, tendendo a
ocupar aproximadamente 50% a 80% do sitio do Cr nos intervalo de medidas de 20
a 130 K e
50% a 5% do sitio das terras raras para as mesmas medidas de
temperatura.
Para os stios 1 e 2 desse sistema observamos a mudana de stio para
temperaturas superiores a 75 K. Na figura 5.17 mostrada essa mudana. Essas
mudanas afetam tanto o comportamento de frequncia quadrupolar eltrica como
os valores de CHM. Essas influncias dessas mudanas podem ser observadas na
figura 6.8.
64
m (MHz)
14
12
Sitio 1
10
8
6
4
2
0
1.2
Sitio 2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
20
40
60
80
100
120
140
Q (MHz)
Temperatura (K)
85.5
85.0
84.5
84.0
83.5
83.0
82.5
82.0
81.5
81.0
112
111
111
DyCrO3 - ( In/ Cd)
110
108
106
104
102
20
40
60
80
100
Temperatura (K)
120
140
Figura 6.8: Parmetros hiperfinos e magnticos para os dois stios 1 e 2 no sistema

DyCrO3 com a ponta de prova 111Cd. Mudana de ocupao de stios.
65
6.3.3 Campo hiperfino magntico do composto DyCrO3

O campo hiperfino magntico para o sistema DyCrO3 com a sonda
181
Ta
nulo o que era esperado. A mesma concluso que obtivemos para o sistema TbCrO3
pode ser aplicado a essa estrutura. O campo sentido pela sonda
111
Cd mostrado
na 6.9.
Essa amostra no foi ajustada com a curva de Brillouin devido a dificuldade
de ajuste com os valor de J dos stios dessa estrutura (Dy e Cr).
DyCrO3 - (
111
111
In/ Cd)
BHf (T)
4
3
2
1
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Temperatura(k)
Figura 6.9: Campo hiperfino para o sistema do DyCrO3 com a ponta de provas
111
Cd.
66
7.
CONCLUSO
Neste trabalho as medidas de interaes hiperfinas foram realizadas nos

xidos RCrO3 (R = Gd, Tb, Dy) conhecidas como ortocromitas utilizando a tcnica de
correlao angular gama-gama perturbada. As medidas foram realizadas numa faixa
de temperatura de 20 a 300 K para os compostos GdCrO3 e TbCrO3 e numa faixa de
20 a 800 K para DyCrO3. Os resultados foram analisados em termos de parmetros
hiperfinos em funo da temperatura e das caractersticas das estruturas cristalinas
de cada composto.
Foi observado claramente que o ncleo da prova
111
Cd substitui tanto tomos
de terras raras (30 %) quanto o Cr (60 %) nos compostos GdCrO3 e TbCrO3 Desta
forma atravs de variao da freqncia de Larmor com temperatura foram obtidas
as temperaturas de transies magnticas para estas amostras: TN ~170 K para
GdCrO3 e TN ~164 K para TbCrO3. No caso de DyCrO3 resultados mostram que a
populao dos stios com ncleo de prova muda drasticamente a uma temperatura
de 80 K quando maior populao do sitio de Dy. O resultado consistente com
resultados anteriores.
Para o caso do ncleo de prova
181
Ta os resultados de CAP mostram que
este ncleo substitui principalmente as posies de terras raras nos compostos

GdCrO3, TbCrO3 e DyCrO3. Entretanto nas temperaturas menores que TN os
resultados mostram que pequenas fraes dos stios podem estar associadas aos
defeitos na rede ou posies intersticiais. O comportamento da interao
quadrupolar observada no DyCrO3 diferente comparado com GdCrO3 e TbCrO3 . A
freqncia quadrupolar aumenta com a temperatura nas baixas temperaturas
(temperaturas menor de TN) no caso de DyCrO3. A localizao do ncleo de prova
181
Hf nos stios das terras raras tambm pode ser indicado pelo fato de esses xidos
apresentam ordenamento antiferromagntico devido ao ordenamento dos spins do

Cr e por isso a maior magnetizao devera estar associada a esse sitio. Como os
campos hipefinos observado so muito pequenos isso leva a creditar que sitio
ocupado de terra rara e no o Cr.
67
A razo dos campos hiperfinos magnticos extrapolados para as sondas 181Ta

e
111
Cd apresentam entre elas uma razo de at 10 vezes. Isto pode explicar o
porqu esse campo no sentido para algumas estruturas ortocromitas conforme a

terra rara que escolhemos. Os resultados de medidas de GCE no mostram
transies de fases estruturais. Este resultado consistente com a literatura.
68
8.
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p.p 427 a 450.
71

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INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES

AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

ESTUDO DE INTERAES HIPERFINAS

Renilson Adriano da Silva

Dissertao apresentada como parte dos

INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES

ESTUDO DE INTERAES HIPERFINAS

Renilson Adriano da Silva

Dissertao apresentada como parte dos requisitos

ESTUDO DE INTERAES HIPERFINAS ELETROMAGNTICAS EM

In(111Cd) que substituam os tomos A ou B. Os ncleos de prova

foram introduzidos durante a fase de preparo das amostras.

HYPERFINE INTERACTION STUDIES OF THE PEROVSKITE OXIDES

The samples were produced by means of sol-gel

PEROVSKITAS E SUA ESTRUTURA

CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA

CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA NO PERTURBADA

CORRELAO ANGULAR GAMA-GAMA PERTURBADA

INTERAES HIPERFINAS ELETROMAGNTICAS

INTERAES HIPERFINAS ELTRICAS E MAGNTICAS

INTERAO DE QUADRUPOLO ELTRICO

3.2.1 Material policristalino com = 0

3.2.2 Material policristalino com > 0

INTERAO HIPERFINA MAGNTICA

ARRANJOS EXPERIMENTAIS E PROCEDIMENTOS

CONFECO DAS AMOSTRAS

CARACTERIZAO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS PELA

INSERO DE NCLEOS RADIOATIVOS

MEDIDAS DE CORRELAO ANGULAR - PERTURBADA

TRATAMENTO DE DADOS DAS MEDIDAS CAP

RESULTADOS EXPERIMENTAIS DE MEDIDAS(CAP)

MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO GdCrO3

5.1.1 Ponta de Prova 181Hf 181Ta

5.1.1 Ponta de Prova 111In 111Cd

MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO TbCrO3

5.2.1 Ponta de Prova 181Hf 181Ta

5.2.2 Ponta de Prova 111In 111Cd

MEDIDAS CAP PARA O COMPOSTO DyCrO3

5.3.1 Ponta de Prova 181Hf 181Ta

5.3.2 Ponta de Prova 111In 111Cd

ANALISE DOS RESULTADOS E DISCUSSES

6.1.1 GdCrO3 - 181Hf 181Ta

6.1.2 GdCrO3 111In 111Cd

6.1.3 Campo hiperfino do composto GdCrO3

6.2.1 TbCrO3 - 181Hf 181Ta

6.2.2 TbCrO3 111In 111Cd

6.2.3 Campo hiperfino do composto TbCrO3

6.3.1 DyCrO3 - 181Hf 181Ta

6.3.2 DyCrO3 111In 111Cd

6.1.3 Campo hiperfino do composto DyCrO3

Figura 4.4: Difratograma do composto TbCrO3. Difratograma de amostra preparada no

TbCrO3 e CHM para o sistema do TbCrO3 com as pontas de provas 111Cd.61

O nome perovskita se refere a um minrio CaTiO3 que na temperatura

tcnica CAP bastante adequada para investigao de perovskitas, pois permite

componentes com diferentes elementos em sua composio. Tambm permite

PEROVSKITAS E SUA ESTRUTURA

As perovskitas, so compostos cermicos que possuem um arranjo atmico

estequiomtrica ABX3, onde A e B so ctions metlicos e X um nion (em geral

Figura 1.1: Unidade estrutural bsica do perovskita constituda de um tomo A no

Figura 1.3: Quando o ction A muito pequeno em relao ao ction B, os

Onde : rA, rB e rO so os raios inicos dos elementos A, B e O,

em especial, h a tcnica de Correlao Angular Perturbada - perturbada (CAP),

Cd) inserido no material e os Campos

Hiperfinos Eltrico e Magntico gerados pela distribuio de cargas na vizinhana do