I V .

P R O T E C C I N C A T D I C A
G A L V N I C O S

C O N N O D O S

SEATRIBUYEalinglsDavylapaternidaddeldescubrimientodelaproteccincatdica,ya
que en 1824, para proteger la envoltura de cobre de los buques de guerra britnicos
utiliz, por vez primera, bloques de zinc, con lo que se inici lo que se conoce en la
actualidadcomoproteccincatdica.Larealizacindelaproteccincatdicaconnodos
desacrificioogalvnicossellevaacabonormalmentecontresmetalescaractersticos:
zinc (Zn), magnesio (Mg), aluminio (Al) y sus aleaciones. El zinc ha sido siempre el
material andico clsico, y es el pionero en el desarrollo de la proteccin catdica. Los
nodosdealeacionesdemagnesiohansidotambinutilizadosconxitoprincipalmente
seempleanparalaproteccindeestructurasquerequierendeunapolarizacinrpida,o
enmediosagresivosderesistividadelevada,comolossuelos.Elaluminioesunmaterial
andicodegranintersporsuscaractersticaselectroqumicas.Sinembargo,laobtencin
dealeacionesdealuminioadecuadasparanodosdesacrificiohasidomslentaquelas
delosdosotrosmetales,queenlosltimosaoshantenidoungrandesarrollo.
PROPIEDADESDEUNMATERIALANDICO
Tomando en cuenta la serie electroqumica de los metales (Cuadro 3), un metal tendr
carcter andico respecto de otro si se encuentra arriba de l en dicha serie. As, por
ejemplo,elhierroserandicoconrelacinalcobreycatdicorespectoalzinc.Elmetal
que acta como nodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que acta como
ctodoporestoelsistemaseconocecomoproteccincatdicaconnodosdesacrificio.
Loanteriorseilustraenunesquemadelafigura17.

Figura17.Mecanismodeproteccincatdicaconnododesacrificio.

Laspropiedadesquedebereunirunmaterialandicosonlassiguientes:
1)Debetenerunpotencialdedisolucinlosuficientementenegativocomoparapolarizar
la estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a 0.80 V. Sin
embargo,elpotencialnodebeserexcesivamentenegativoyaqueesomotivaraungasto
innecesario de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido
entre0.95Vy1.7V.
2) Cuando el metal acte como nodo debe presentar una tendencia pequea a la
polarizacin,nodebedesarrollarpelculaspasivantesprotectorasydebetenerunelevado
sobrepotencialparalaformacindehidrgeno.
3)Elmetaldebetenerunelevadorendimientoelctrico,expresadoenampereshorapor
kg.dematerial(Ah/kg.)loqueconstituyesucapacidaddedrenajedecorriente.
4)Ensuprocesodedisolucinandica,lacorrosindeberseruniforme.
5)Elmetaldebeserdefciladquisicinydeberdepodersefundirendiferentesformas
ytamaos.
6) El metal deber tener un costo razonable, de modo que en conjuncin con las
caractersticaselectroqumicascorrectas,puedalograrseunaproteccinauncostobajo
porampereao.
Estasexigenciasponendemanifiestoquesolamenteelzinc,elmagnesioyelaluminioy
susrespectivasaleacionespuedenserconsideradascomomaterialesparaserutilizados
prcticamentecomonodosdesacrificio.
CARACTERSTICASELECTROQUMICASDELZINC(Zn),MAGNESIO(Mg)yALUMINIO(Al)
Laspropiedadesquedebenreunirlosmaterialesandicosparaquepuedanserutilizados
comotalesenlaprctica,remiten,pues,alZn,AlyalMgcomometalesseleccionados.
Otros posibles candidatos, como los metales alcalinos (Li, Na, K) y los alcalinotrreos
(Be, Ca, Sr), quedan descartados porque son demasiado activos (tienen un
sobrepotencialdehidrgenopequeoyunpotencialdedisolucinmuyelevado)yotros,
comoelcromo(Cr),porquesonfcilmentepasivables.
En una reaccin electroqumica, un metal se disuelve de acuerdo con las leyes de
Faraday,lascualesdicenque,prcticamente,elpasodeunacantidaddecorrientede96
500 coulombs (nmero de Faraday) disuelve una cantidad equivalente de cualquier
elemento qumico. Por tanto, si una cantidad de electricidad de Q coulombs pasa, la
cantidaddemetaldisueltoser:


endonde:

p=gramosdemetaldisuelto
1=intensidaddelacorrienteenamperes(A)
t=tiempoensegundos(s)
P.A.=pesoatmicodelmetalengramos(g)
valencia del elemento, nmero de electrones que pierde el
n=
metalaldisolverse

Elcociente

eselequivalenteelectroqumico.

De esta manera se puede calcular la cantidad de metal consumido para suministrar la

cantidaddeterminadadecorriente.Estosdatossepresentanenelcuadro5.

CUADRO5.PropiedadesfsicasyelectroqumicasdelMg,ZnyAl

Estos valores consideran que el metal no sufre autocorrosin, es decir, que se utiliza
ntegramente para producir corriente. Para un rendimiento de corriente del 100%, el
aluminioeselquesufrirlaprdidadepesomspequeayaque,segnelcuadro5,es
elqueproporcionamayorcapacidadelctrica,oseaelmayornmerodecoulombsporkg
demetaldisuelto.Siguiendoelrazonamiento,parasuministrarunamismaintensidadde
corriente, sobre la base de un rendimiento en corriente del 100% (digamos 2 982 Ah),
necesitaramos1kgdealuminio,3.64kgdezincy1.35kgdemagnesio,locualimplica,
enporcentajes,unrendimientoprcticoparaelzincde27.5%yparaelmagnesiode74%
decorrienteaproximadamente.
Ahorabien,losrendimientosprcticosnoalcanzannuncael100%,yaqueenlaprctica
industrial no se pueden fabricar nodos galvnicos puros, porque resultan incosteables.
Los rendimientos normales estn entre 50% y 90% del rendimiento tericamente
considerado.Enelcuadro6sepresentanlosvalorestericosyprcticosdelacapacidad
elctricaparalosmetalescomnmenteutilizadoscomonodosdesacrificio.
INTENSIDADDELACORRIENTEANDICA
ApartirdelasleyesdeFaradaysepuedecalcularlaintensidaddecorrientequeescapaz
de suministrar 1 kg de metal en su actuacin andica. Ahora bien, este valor est muy
lejosdesersignificativo,yaquenotieneencuentaque:
a)laintensidadqueescapazdedarunmetalensuactuacinandicaesfuncindesu
formageomtricaesdecir,1kgdemetalenformacilndricasuministrarunaintensidad
decorrientemenorquesitieneformadeestrella.Porotraparte,hayquetenerencuenta
quecualquieraqueseasusuperficie,stavadisminuyendoamedidaqueelnodoseva
desgastando,locualesunfactorquehabrquetenerencuentaenelclculorealdela
intensidad.
b) el valor obtenido a partir de las leyes de Faraday equivale a un rendimiento
electroqumico del 100%, que como ya se ha indicado, nunca se puede alcanzar en la

prctica.Lapilaformadaporelnodogalvnicoysuestructuradarnunvalormximo
decorrienteenelinstantedeiniciarsufuncionamiento,elcualdecrecerdespusporlos
procesos de polarizacin que tienen lugar en los electrodos. Por otra parte, la
autocorrosinque,enmayoromenorgrado,presentanlostresmetalesempleadoscomo
nodosgalvnicosharsiemprequesurendimientoseainferioral100%.
Cada tipo de nodo, sumergido o enterrado, tendr una resistencia determinada que
dependerdelaresistividaddelmedio(p),desulongitudydelllamadoradioequivalente
yquevienedadaporlafrmula:

endonde:

R=resistenciadelnodo,enohms()
L=longitud,encm
resistividad del medio, en ohms por cm (
p=
cm)
r=radioequivalente,encm.
Elradioequivalenteeselradiodeuncilindrodeigualsuperficietransversalqueelnodo,
cuandostesehayaconsumidoen40%.Silaseccindelnodoes:S=r2
despejandorsetiene:

Cadanodopodrsuministrarunaintensidaddecorrientequevendrfijadaporlaleyde
Ohm

I=V/R,
en donde: diferencia de potencial entre el potencial de disolucin del
V=metalandicoenelmedioagresivoyelpotencialdeproteccin(0.80V
conrespectoalelectrododereferenciaAg/AgCIparaelacero)
R=resistenciadelnodo,calculadasegnlafrmulaanterior.
VIDADELOSNODOS
Unfactorimportantequesedebetenerencuentaesladuracinovida"delosnodos.La
vidaparacadavalordeintensidaddecorrienteserunafuncindelpesodelnodo(ley
deFaraday)ynodelnmerodenodosquesecoloquen.Siseconocelaintensidadque
escapazdesuministrarunnodo(1)ysupeso(kg),teniendoencuentasucapacidadde
corriente calculada tericamente (Cuadro 6) as como su rendimiento y su factor de
utilizacin,sepuedecalcularfcilmentesuduracin.Elfactordeutilizacinpuedeserde
85%,yaque,cuandounnodosehaconsumido,esteporcentajedebesustituirse,pues
el material que queda es insuficiente para mantener un porcentaje adecuado de la
intensidaddecorrientequeinicialmenteeracapazdesuministrar.

CUADRO6.Valoreselectroqumicosparaelclculodelavidadelosnodos.

Lavidadelnodopuedecalcularsedelasiguientemanera:

Por ejemplo, la vida de un nodo de Zn de 14 kg de peso, capaz de suministrar una

intensidaddecorrientede0.1A,ser:
capacidaddecorriente(vasecuadro5):
teniendoencuentaqueunaotiene8760horas

rendimiento90%
factorutilizacin85%.Portanto,su

FIJACINDELOSNODOS
Los nodos se pueden colocar en la estructura a proteger con distintos procedimientos,
perosiempreconayudadelalmaquelosatraviesaquesueleserredondaydeacero.Los
extremosquesobresalendelalmapuedendoblarseligeramenteysoldarse,loqueesel
caso ms comn. Ahora bien, se utilizan tambin con frecuencia sistemas de grapas o

esprragososimplementeseatornillan.
Cuandovanenterradosseintroducenenunabolsadetelaysonrodeadosdeunamezcla
decomponentesdebajaresistividadqueproporcionanunfuncionamientohomogneodel
nodo.Pormediodeuncableseuneelalmadeacerodelnodoconlaestructuraquese
quiere proteger (en la figura 18 se presenta el detalle de instalacin de nodos de
sacrificio).
Figura18.Detalledelainstalacindenodosdesacrificio.

CLCULODELNMERODENODOS
Para conocer el nmero de nodos que se van a necesitar para llevar a efecto la
proteccincatdicaesnecesariodeterminarlasuperficieaprotegeryconocerladensidad
decorrientedeproteccin.Elproductodelasuperficieaproteger(enm2)porladensidad
de corriente de proteccin (en mA/m2) nos dar la intensidad total necesaria para la
proteccincatdica(It).
Por otra parte, como se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un nodo,
tendremosque
nmerodenodos=

It
I
ALEACIONESPARANODOS
Lacomposicindelosnodostieneunagranimportanciayaqueactadeunaformamuy
directa sobre las cuatro propiedades que permiten apreciar el valor de un metal o
aleacinparapoderserutilizadocomonododesacrificio:elpotencialdedisolucin,el
rendimientodecorriente,lapolarizabilidadylahomogeneidadenlacorrosindelnodo.
Asimismo tiene una gran influencia sobre las propiedades de los productos de corrosin
formadosenelnododurantesuactuacin:porosidad,adherencia,dureza,conductividad
elctrica,etctera.
Zinc
Entre sus impurezas, las ms perjudiciales son el hierro (Fe) y el plomo (Pb). Se ha
encontradoqueporcentajesdehierrosuperioresal0.01%causanlaprdidadeactividad
delnodo.Trabajosposterioresrecomiendannosobrepasarel0.002%.
EnaplicacionesdenodosdeZnenaguademar,serarecomendableunlmitemximo
de 0.0002% de Fe, aunque los nodos de esta composicin no se puedan obtener
comercialmente.
Por otro lado, parece estar bien demostrado que la adicin de pequeos porcentajes de
Al,deAlycadmio(Cd),oAlysilicio(Si)alZnesunrecursotilparacontrarrestarlos
efectos del Fe como impureza. Ello queda reflejado en la nueva especificacin MILA
18001 G (vase el cuadro 7), que permite hasta 0.005% de Fe, pero exige, al mismo
tiempo,contenidosdeun0.0250.15%deCdy0.100.50%deAl.

CUADRO7.Composicionesexigidasalosnodosdezinc,segnespecificaciones
militaresnorteamericanas.

Entre los elementos de aleacin utilizados con resultados ms o menos satisfactorios,

para mejorar el comportamiento general de los nodos de sacrificio de Zn, figuran
principalmenteellitio(Li),elcromo(Cr),elMg,elAlyelCd.Enelcuadro8sepresentan
las calidades de Zn segn la especificacin B646 de la Asociacin Americana para el
EnsayodeMateriales(ASTM).

CUADRO8.CalidadesdelzincsegnlaespecificacinASTMB646

Las aleaciones ms utilizadas en la actualidad son las MIL, norteamericanas, cuya

composicinseindicaenloscuadros7y9.

CUADRO9.Composicincomercialtpicadenodosdezinc(aleacinZnAlCd)

Magnesio
Se ha estudiado una amplia serie de aleaciones de Mg con vistas a ser utilizada como
nodosdesacrificio.Loscuadros10y11renendichasComposiciones.Elrendimientoen
corrientedeestasaleacionescrececonladensidaddecorriente.

CUADRO 10. Composiciones de magnesio y sus aleaciones utilizadas como

nodosdesacrificio

CUADRO11.Composicincomercialtpicadelosanodosdemagnesio

El Dowmetal H l es la aleacin que ha tenido un comportamiento ms satisfactorio

frentealaguademarporloqueeslaaleacinquemsseutilizaenestemedio.Presenta
una buena distribucin del ataque andico y un consumo homogneo del nodo, una
susceptibilidadmuypequeaalapolarizacinconeltiempoyunrendimientodecorriente
entrelosmselevadosquesepuedenobtenerconnodosdeMg(5567%).
LamayoradelosmetalessoncatdicosenrelacinconelMgaspues,lasimpurezas
constituyen un peligro de corrosin espontnea, si se desean obtener buenos
rendimientosesnecesariomantenerlasdentrodelmitesbiendeterminados.Elhierroes
particularmenteperjudicialsuinfluenciaespequeaentantonoexcedael0.014%,pero
sisubehastael0.03%,lacorrosinespontneadelnodosemultiplicaaproximadamente
500veces.Elbajorendimientodelaaleacin"cell"(vaseelcuadro10)seatribuyeasu
elevado contenido de Fe (0.03%). El nquel (Ni) ocasiona efectos desastrosos sobre los
nodos de Mg. Se ha comprobado que contenidos superiores a 0.001% dan lugar a la
disolucin del nodo por corrosin espontnea y a potenciales de disolucin
sensiblementenobles(positivos).
Elcobre(Cu)esotroelementoqueejerceunaaccinnocivaenelMg.Sielcontenidode
Cu permanece inferior a 0.5%, no se observan cambios notables en el potencial de
disolucin del nodo. Contenidos superiores dan lugar a un aumento en el potencial y a
una disminucin de la intensidad de corriente proporcionada por el nodo para la
proteccin de una estructura determinada. Cuando el contenido de Cu alcanza 4%, el
potencial de disolucin se vuelve tan positivo que se produce una inversin de la
polaridaddelmagnesio.
LaaccinqueejerceelAlcomoelementodealeacindelmagnesioeseliminargranparte
del Fe durante la preparacin de la aleacin. Las aleaciones MgAl tienen una buena
resistenciaalacorrosinespontnea.
El Zn produce efectos favorables como elemento de aleacin del Mg. Por una parte
favorece el consumo homogneo del nodo, especialmente con contenidos entre 2.5 y
3.5%yporotra,actadandounmargenmayoralaaccindelasimpurezassepuede
admitirhastaun0.01%deFesinafectarelrendimiento.
Porltimo,elmanganeso(Mn)ejerce,engeneral,unaaccinfavorable,yaquetiendea
eliminarlosefectosdelFeyacompensarlosdelcobre.
Aluminio
ElAl,apesardeser,porsuscaractersticaselectroqumicas,elmaterialidneoparaser
utilizado como nodo de sacrificio, su empleo como tal es relativamente reciente. La
raznestribaenqueestemetal,aleadoono,presentauninconveniente:seleformauna
pelcula de xido de aluminio (pasivacin andica) que lo hace muy resistente a la
corrosinyportantoal"sacrificio".
Para la utilizacin del Al como nodo galvnico se han realizado numerosas
investigacionescuyoobjetivoprincipalhasidolabsquedadeelementosdealeacinque
limitenlapasivacinandicadelmismo.Elcuadro12renelascaractersticasdealgunas
delasaleacionesdeAldesarrolladas.

CUADRO12.Composicincomercialtpicadenodosdealuminio.

El camino seguido en estas investigaciones fue determinar los efectos que un gran
nmero de elementos, en forma aislada, ejercan sobre el potencial del Al. El Cu y Mn
hacanmscatdicoelpotencialdelAl.ElZn,Cd,Mgybario(Ba)hacande0.1a0.3V
ms andico dicho potencial y el galio (Ga), mercurio (Hg), estao (Sn), e indio (In) lo
hacantambinmsandico(entre0.3y0.9V).
LascombinacionesqueenprincipiotenaunintersespecialfueronlasdeAlHgSnyAl
HgBi, cuyo comportamiento es muy similar, pues tienen potenciales parecidos a los de
lasaleacionesAlHg.
Las aleaciones AlHgZn, AISnZn y AlInZn tienen potenciales alrededor de 1.05V y
rendimientoselevados.LaaleacinAlHgZnhasidoestudiadasistemticamenteseha
tenido en cuenta en esto el efecto de la variacin de la composicin, la densidad de
corriente y la pureza del Al empleado. Para este tipo de aleacin se alcanzan
rendimientos del 95%. Esta aleacin y la de AlInZn son de las ms utilizadas en la
actualidad.
Las aleaciones con Hg tienen un problema especfico que vale la pena sealar y que, a
pesardesusimportantescaractersticaselectroqumicas,hacequesuutilizacintiendaa
sercadavezmsreducida:laaccincontaminantedelHg.
CAMPOS DE APLICACIN DEL ZINC, ALUMINIO, MAGNESIO Y SUS ALEACIONES COMO
NODOSGALVNICOS
La gran utilizacin del Zn como nodo de sacrificio est justificada porque es el primer
metal que se emple como tal. El valor relativamente elevado de su potencial de
disolucinleconfiereunaltorendimientodecorriente.
UnodelosfactoresquemspuedelimitarlautilizacindelZneslaresistividaddelmedio
agresivo. Es aconsejable que su empleo quede limitado a las resistividades inferiores a
los5000ohmscm.Tambinhayquecuidarsuutilizacinenpresenciadeaguasdulcesa
temperaturas arriba de 65C, ya que en estas condiciones puede invertir su polaridad y
hacersecatdicoconrelacinalacero.
Como nodo galvnico o de sacrificio se utiliza masivamente, sobre todo para la
realizacin de la proteccin catdica en agua de mar: buques, pantalanes, andenes
martimos, refuerzos metlicos, diques flotantes, boyas, plataformas de perforacin de
petrleo,depsitosdeagua,condensadores,etctera.
El Al, por su situacin en la serie electroqumica, es el metal ms idneo para la

proteccincatdica,puesocupaunaposicinintermediaentreelZnyelMg,ytieneuna
capacidad elevada de corriente (Cuadros 6 y 13). Debido precisamente a su elevada
capacidad de corriente, un solo nodo de Al puede ejercer la accin de tres de iguales
caractersticas de Zn, para una misma duracin del nodo. Estas circunstancias han
motivado que estos nodos estn siendo muy utilizados en construccin naval, para la
proteccin catdica de tanques de lastre de cargalastre y en los petroleros. Aunque el
precio del Al es ms elevado que el del Zn, al tenerse que colocar menos nodos esta
diferencia se compensa y si se considera adems, el ahorro de mano de obra en la
colocacindelosnodosdealuminio,stospuedenllegaraserinclusomseconmicos
quelosdeZn.
El campo de aplicacin de los nodos de Al es semejante al de los de Zn y su
comportamientoessatisfactorioenlaproteccincatdicadeestructurassumergidasen
aguasdulces.

CUADRO 13. Caractersticas electroqumicas de algunas aleaciones de zinc,

aluminioymagnesioutilizadasenlaactualidad

LautilizacindelMgysusaleacionesresultadelvalorbastantebajodesupotencialde
disolucin(Cuadro13),queimplicaunbajorendimientodecorrienteyunadisminucin,a
veces bastante grande, del potencial de la estructura a proteger. El magnesio puede
utilizarse para la proteccin catdica de estructuras provistas de un recubrimiento de
malacalidadsituadasenunmedioderesistividadelevada(10000ohmscm)talcomoes
elcasodeunsueloarenoso.
No son recomendables estos nodos para su utilizacin en agua de mar, ya que su
elevadaautocorrosinhacequelosrendimientosseanmuybajosysumejorcampode
aplicacinesenmediosderesistividadelevada(entre5000y20000ohmscm).
Elcuadro14resumeloanteriorypuedeayudarenlaseleccindeunmaterialandicoen
funcindelaresistividaddelmedio.

CUADRO14.nodosdesacrificiorecomendablesenfuncindelaresistividaddel
medio

VENTAJASYLIMITACIONESDELAPROTECCINCATDICACONNODOSGALVNICOS
Las ventajas y desventajas de la proteccin con nodos galvnicos se resumen en el
cuadro15.Esencialmentelaproteccinconnodosdesacrificiopuedeutilizarse cuando
serequieredeunacorrientepequeaylaresistividaddelmedioagresivoesbaja.Puede
usarseademscomocomplementodelaproteccincatdicaconcorrienteimpresa,para
protegeralgunapartedelaestructuraobienparaeliminarlaposibilidaddecorrosinpor
corrientesvagabundas(vaseelcaptuloVII.)
CUADRO15.Ventajasylimitacionesdelaproteccinconnodosgalvnicos