ETEC DR.

DEMTRIO AZEVEDO JNIOR

ITAPEVA - SP
2014

ETEC DR. DEMTRIO AZEVEDO JNIOR

ISABELA VITRIA FIGUEIRA DA COSTA

JULIA PEREIRA DINIZ
NATALIA RODRIGUES DA COSTA

RECUPERAO DE METAIS OBTIDOS NA

LIXIVIAO DE PCI

ITAPEVA SP
2014

ISABELA VITRIA FIGUEIRA DA COSTA

JULIA PEREIRA DINIZ
NATALIA RODRIGUES DA COSTA

RECUPERAO DE METAIS OBTIDOS NA

LIXIVIAO DE PCI

Trabalho de Concluso De Curso apresentado

ao Curso Tcnico em Qumica da Escola
Tcnica Estadual Dr. Demtrio Azevedo
Jnior de Itapeva, como parte dos requisitos
para obteno do diploma de Tcnico em
Qumica.
Orientador: Prof. Paulo Rossi Bilesky

ITAPEVA SP
2014

ETEC DR. DEMTRIO AZEVEDO JNIOR

ISABELA VITRIA FIGUEIRA DA COSTA

JULIA PEREIRA DINIZ
NATALIA RODRIGUES DA COSTA
ESTE TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO FOI JULGADO ADEQUADO
PARA A OBTENO DO TTULO DE
TCNICO EM QUMICA

Prof. ROBERTO CARLOS DE OLIVEIRA

Coordenador
BANCA EXAMINADORA:

Prof. PAULO ROSSI BILESKY

Orientador/ETEC-ITAPEVA

Prof. FRANCISCO DE ALMEIDA FILHO

ETEC-ITAPEVA

Prof. ROBERTO CARLOS DE OLIVEIRA

ETEC-ITAPEVA

Novembro de 2014

AGRADECIMENTOS

Agradecemos primeiramente a Deus por nos ter dado foras durante esta caminhada,
s nossas famlias pelo amor, carinho e incentivo incondicional,
esta instituio de ensino, bem como seu corpo docente, somos gratas por todo o
conhecimento a ns transferido, pela tica, respeito e suporte.

COSTA, I. V. F.; DINIZ, J. P.; COSTA, N. R. Recuperao de metais obtidos na lixiviao

de PCI. 2014. 37 f. Trabalho de Concluso de Curso (Tcnico em Qumica) ETEC Dr.
Demtrio Azevedo Jnior, Itapeva SP, 2014.

RESUMO
A lixiviao de PCIs acarreta a gerao de um resduo que no possui, a princpio, uma
destinao correta. Este material uma soluo de cloreto frrico saturada de ons de cobre,
que se descartada incorretamente pode ser prejudicial ao meio ambiente e vida humana.
Desta forma este trabalho prope o isolamento do cobre e do ferro em forma de xidos (sendo
que a partir destes possvel produzir pigmentos e ligas metlicas) e sua quantificao, como
uma proposta de interveno afim de transformar o rejeito em um produto til com a menor
quantidade de resduo possvel. A metodologia empregada consiste basicamente na separao
por decantao dos metais presentes, formao do xido de cobre, calcinao dos xidos
obtidos e quantificao atravs de titulao com EDTA, alm de pigmentao de uma tinta
base de gua com os xidos. A partir do desenvolvimento destes processos, separaram-se os
xidos de cobre e ferro, determinou-se sua constituio e realizaram-se tentativas de aplicao
dos xidos mencionados como pigmento. Ao trmino de todos os processos obtiveram-se os
metais em forma de xidos, o que possibilita uma gama de finalidades soluo inicial, desde
pigmentos at sua possvel fundio, e ainda observou-se que ambos os xidos tm um grau
significativo de pureza, sendo o de cobre 60,8% e o de ferro, 96,65%.
PALAVRAS-CHAVE: xido de cobre, xido de ferro, PCI, pigmentos, resduo.

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Fluxograma Hidrometalrgico............................................................................... 15
Figura 2 Diagrama de Pourbaix............................................................................................ 16
Figura 3 Diagrama Pourbaix do Sistema cobre-gua a 25C................................................ 17
Figura 4 Fluxograma de um processo de formao de pigmentos por precipitao............. 21

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Produtos base de xido de ferro.......................................................................... 21
Tabela 2 Composio do xido de cobre.............................................................................. 27
Tabela 3 Composio do xido de ferro............................................................................... 28

LISTA DE SMBOLOS

Cu

Cobre

Cu0

cobre metlico

Cu+2

ction cprico

CuO

xido de cobre

Potencial

EDTA

cido etilenodiamino tetra-actico

Fe3+

ction frrico

FeCl3

cloreto frrico

Fe2O3

xido de ferro

HCl

cido clordrico

NaOH

hidrxido de sdio

PCI

placa de circuito impresso

pH

potencial hidrogeninico

SUMRIO

INTRODUO ............................................................................................................... 9

1.1

OBJETIVOS .................................................................................................................... 10

REVISO BIBLIOGRFICA ..................................................................................... 11

2.1 PLACAS DE CIRCUITO IMPRESSO ........................................................................... 11

2.2 COBRE ............................................................................................................................ 11
2.3 PROCESSOS DE RECUPERAO DE COBRE ......................................................... 12
2.3.1 Processos Mecnicos ................................................................................................... 12
2.3.2 Biotecnologia ............................................................................................................... 13
2.3.3 Pirometalurgia ............................................................................................................ 13
2.3.4 Eletrometalurgia ......................................................................................................... 14
2.3.5 Hidrometalurgia ......................................................................................................... 14
2.3.5.1 Fluxograma Hidrometalrgico .................................................................................. 15
2.3.5.2 Preparao ................................................................................................................. 16
2.3.5.3

Lixiviao .................................................................................................................. 16

2.3.5.4

Tratamento da Soluo e Recuperao do Metal ...................................................... 18

2.4

PROBLEMAS OCASIONADOS PELO DESCARTE INADEQUADO ....................... 18

2.5 COLORANTES ............................................................................................................... 19

2.5.1 Obteno de pigmentos por precipitao ................................................................. 21
2.5.2 xidos de ferro ........................................................................................................... 21
2.5.3 xidos de cobre........................................................................................................... 22
3

METODOLOGIA.......................................................................................................... 23

3.1 MATERIAIS E REAGENTES ........................................................................................ 23

3.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .......................................................................... 23
3.2.1 Separao dos metais em soluo .............................................................................. 24
3.2.2 Formao do xido de cobre ...................................................................................... 24
3.2.3 Filtrao e Secagem dos xidos ................................................................................. 24
3.2.4 Calcinao dos xidos................................................................................................. 24
3.2.5 Abertura e preparao das amostras........................................................................ 24
3.2.6 Quantificao dos xidos obtidos .............................................................................. 25

3.2.7 Aplicao do pigmento ............................................................................................... 25

4

RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................................ 26

4.1 TRATAMENTO INICIAL .............................................................................................. 26

4.2 ANLISE DE XIDO DE COBRE ............................................................................... 27
4.3 ANLISE DE XIDO DE FERRO ................................................................................ 28
4.4 PUREZA DOS PRODUTOS .......................................................................................... 28
4.5

APLICAO DOS XIDOS ......................................................................................... 29

CONCLUSO................................................................................................................ 30

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................ 31

INTRODUO

No mbito da fabricao de placas e circuitos eltricos utiliza-se como principal matria

prima o Cobre, por sua alta condutividade. Entretanto a oxidao deste metal acarreta
problemas para a passagem da corrente eltrica, de modo que este se torna um circuito
obsoleto (PETTER et al, 2012).
Com o objetivo de remover a camada de Cobre oxidada, realiza-se o processo de
lixiviao sobre o circuito, solubilizando ento os componentes metlicos (PETTER et al,
2012). Para tal utiliza-se uma soluo corrosiva, como neste caso, Cloreto Frrico (FeCl3).
Essa soluo muito usada como agente lixiviante de materiais com cobre por ser fonte de
ons Fe3+, que so um bom agente oxidante (CARNEIRO; LEO, 2005).
Porm aps diversas utilizaes da soluo, ela se torna inutilizvel para este fim devido
ao acmulo de ons de cobre, gerando ento um resduo sem destinao adequada, posto que
segundo Andreazza et al. (2010) ainda que essencial, o cobre um metal que gera impactos
prejudiciais vida e ao ambiente, se em altas concentraes.
Assim, no que diz respeito a essa problemtica, os danos causados pelo cobre podem
atingir seres humanos causando, de acordo com a ATSDR (2004, p.32), danos ao fgado e aos
rins, anemia, imunotoxicidade e desenvolvimento da toxicidade. No contexto das plantas
igualmente h impactos gerados devido a altas concentraes deste metal pesado. exemplo
da reduo do desenvolvimento de plantas de aveia com a adio de doses crescentes de cobre
(Cu) (SANTOS et al, 2004 apud ANDREAZZA et al, 2013).
Sendo que ambos os exemplos supracitados, humanos e plantas, podem obter contato
com o Cobre por meio do solo, ingesto de gua, comida, ou qualquer outra substncia que o
contenha (ATSDR, 2004 p.6) em altas concentraes em geral consequentes da ao
antrpica no meio.
Existem processos utilizados para obteno de cobre que podem ser usados para
reciclagem do mesmo, desta forma evitando que ele chegue ao meio ambiente. Segundo Veit
(2005 p.9), os principais so a pirometalurgia, eletrometalurgia e hidrometalurgia, e um
mtodo alternativo a biotecnologia.
Dando destaque ao processo hidrometalrgico, este composto de duas partes: a
primeira o ataque cido ou alcalino para dissoluo do material, sendo seguido pela segunda
parte que a separao por meio de procedimentos como precipitao, filtrao ou troca
inica (VEIT, 2005 p.10). A lixiviao pode ser considerada a primeira parte da reciclagem

10

por hidrometalurgia, e a partir desse processo oxidativo em materiais de metal comum a

obteno de xidos metlicos em soluo.
xidos e outros compostos provenientes de metais de transio, como cobre e ferro, so
coloridos (ESPSITO, 2011) e por isso muito utilizados como pigmento (principalmente os
de ferro, por originarem diversas coloraes, do amarelo ao marrom) devido seu baixo custo
e grande capacidade de colorao (BONDIOLI; MANFREDINI; OLIVEIRA, 1998, p. 13).

1.1

OBJETIVOS

Visando gesto dos resduos gerados a partir de uma soluo de cloreto frrico
saturada com ons de cobre, que pode ser prejudicial ao meio ambiente se descartada de forma
incorreta, este trabalho teve por objetivo realizar:
- Isolamento do cobre e do ferro na forma de xidos (por meio de hidrometalurgia),
quantificao e tratamento destes metais, presentes na soluo;
- Produo de corantes utilizando as tonalidades provenientes dos xidos de ferro e
cobre formados.
E assim transformar a soluo problema em produtos teis com o mnimo de resduos
possveis.

11

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1

PLACAS DE CIRCUITO IMPRESSO

As Placas de Circuito Impresso (PCI) compe uma enorme gama de eletroeletrnicos,

como: televises, celulares, DVDs, aparelhos de som, etc. Esse material engloba em sua
diversificada composio: 30% polmeros (polister, policarbonatos e poliolefinas), 30% de
xidos refratrios (slica, alumina, xidos de terras raras, etc.), 40% metais de base (cobre,
estanho, ferro, nquel, chumbo, alumnio e zinco), e ainda uma quantia de metais preciosos
(prata, ouro e paldio) (VEIT, 2005 p.9).
Inserido na lmina da PCI est o cobre, representando uma fina camada que a envolve;
na qual os circuitos integrados so unidos lmina por soldagem, de forma que atravs de
caminhos condutores as conexes ocorram do lado da lmina que possui cobre (JNIOR et al,
2013).

2.2

COBRE

Historicamente, o cobre considerado precioso desde antes de Cristo, pois seu

tratamento metalrgico proporcionava uma produo elevada. Entretanto com o passar do
tempo esse metal sofreu intensa desvalorizao, voltando apenas a ser valorizado pelas
indstrias de telefonia e eletricidade no princpio do sculo XX (GONALVES; CUNHA,
2012 p.12).
Este um metal marrom-avermelhado (NPI AUSTRALIAN GOVERNMENT, 2013)
que se encontra abundantemente na natureza em rochas, gua, sedimentos, solo, plantas e
animais e de forma pouco concentrada no ar, totalizando aproximadamente 50 partes de cobre
por milho de partes de solo (ppm) (ATSDR, 2004 p.1).
classificado como um metal pesado, possui densidade de 8,94 g/cm, ponto de fuso a
1083C, de ebulio a 2595C, e seus istopos mais estveis tm massa 63g e 65g, j os
istopos radioativos possuem massas que variam de 58g a 68g, outra caracterstica que ele
no possui formas alotrpicas (GONALVES; CUNHA, 2012, p.14).
O cobre um excelente condutor de calor e eletricidade, perdendo apenas para a prata,
alm de ser dctil (facilita a formao de fios) e malevel. Isso o que o torna um dos metais

12

mais utilizados em composies eltricas, de forma que segundo Moraes (2011, p.13) este
metal compe cerca de 2/3 dos componentes eletrnicos.

2.3

PROCESSOS DE RECUPERAO DE COBRE

A presena de metais preciosos bem como de metais de base, e sua considervel poro
em PCIs, torna o tratamento residual destas, interessante economicamente devido ao valor
agregado a tais metais, de acordo com Jnior et al. (2013).
Juntamente com o interesse econmico, h o interesse ambiental na reciclagem de
PCIs, pois certas substncias causam danos sade. Como o caso do mercrio que prejudica
o crebro, ou ainda o chumbo que afeta o sistema nervoso central, perifrico, endcrino e
circulatrio (VEIT, 2005). Vale ressaltar que ambos os elementos citados acima so proibidos
em equipamentos eletrnicos na Europa desde 1 de julho de 2006 (RoHS, 2014).
Assim, devido a fatores econmicos e ambientais supracitados, as PCIs passam por
procedimentos mecnicos, qumico e trmicos, que visam tornar os metais de base e metais
preciosos presentes novamente em matria prima (KASPER et al, 2011 apud PETTER et al,
2012).
Algumas formas de recuperar metais dessas placas so atravs de processos mecnicos,
biotecnolgicos, pirometalrgicos, eletrometalrgicos ou hidrometalrgicos.

2.3.1 Processos Mecnicos

O processo mecnico basicamente a separao de componentes do material a ser

tratado. Fazem parte a moagem do material (JNIOR et al, 2013), seguida da separao por
diferena de densidade, peso, granulometria, propriedades magnticas e propriedades
eltricas. Ele geralmente utilizado como parte primria no tratamento de resduos, sendo
seguido por um processo metalrgico (VEIT, 2005 p.14).
Uma de suas vantagens que esse tratamento o que gera menos resduos
contaminantes, sendo assim o menos agressivo sade e ao meio ambiente. Em contrapartida,
algumas de suas desvantagens o fato de o processo exigir um elevado consumo energtico e

13

na moagem pode-se perder componentes de alto valor agregado, como metais nobres
(JNIOR et al, 2013).

2.3.2 Biotecnologia

Esse processo utilizado mais especificamente para recuperar ouro e digerir os outros
metais presentes em sucatas eletrnicas. o tratamento do material com uma cultura de
bactria ou fungo que cresce e mobiliza boa parte de certo metal (VEIT, 2005 p.12)
Ele simples, fcil de operar e barato, e essas so as vantagens da biotecnologia. As
desvantagens so a necessidade dos metais estarem expostos superficialmente e os longos
perodos de ataque, que limitam o processo (RIBEIRO, 2013 p.18).

2.3.3 Pirometalurgia

Pirometalurgia o processo de recuperao atravs de reaes a alta temperatura, sem a

participao de substncias aquosas (BAS et al, 1982 p.7). Nele esto inclusos
procedimentos de incinerao, sinterizao, fuso, pirlise, entre outros (VEIT, 2005 p.10).
Convencionalmente o processamento realizado atravs da concentrao de metais em
uma fase chamada fase metlica e a formao de uma fase escria para a rejeio dos
materiais estranhos em sua maioria (HOFFMANN, 1992 apud RIBEIRO, 2013 p.16).
A maneira mais comum de retirarem-se materiais orgnicos como polmeros dos
concentrados de metais atravs da incinerao: primeiro a sucata triturada e depois
queimada em um forno para que se destruam os materiais polimricos, resultando em um
resduo metlico. Isso pode gerar ligas impuras, e para purificao destas pode ser realizado
refino eletrometalrgico ou pirometalrgico (VEIT, 2005 p.10).
Esse mtodo pode causar alguns problemas por envolver processamento trmico, sendo
eles principalmente: recuperao muito baixa ou quase impossvel de alguns metais (como
chumbo, alumnio, estanho e zinco, por exemplo), a perda de metais pela volatilizao de seus
cloretos e tambm por motivo da presena de vidros e componentes cermicos na sucata, que
aumentam a quantidade de escria no forno (VEIT, 2005 p.10) e a emisso de compostos
txicos pela queima de polmeros clorados e outros materiais isolantes (JNIOR et al, 2013).

14

A recuperao por pirometalurgia tem poucas etapas, aceita qualquer tipo de sucata
eletrnica e no necessita de pr-tratamento, alm de que outros materiais como irdio que
fica depositado em cadinhos ou tambm berlio em algumas sucatas podem ser tratados
desta maneira. Essas so algumas das vantagens desse processamento (VEIT, 2005 p.10).

2.3.4 Eletrometalurgia

A eletrometalurgia utiliza de processos eletroqumicos e geralmente seguidos de um

passo pirometalrgico para recuperao dos metais em sucatas eletrnicas.
O processamento eletroqumico a utilizao de eletrodeposio nos mais variados
tipos de resduos com objetivo de recuperar metais neles presentes. feito em eletrlitos
aquosos ou sais fundidos, e geralmente usado como passos de refinamento para recuperao
de metais puros (VEIT, 2005 p.12).
Esse mtodo possui uma limitao, que o fato de que a sucata a ser recuperada deve
ser pr-classificada. Em contrapartida, suas maiores vantagens so as seguintes:
Possui poucas etapas;
O eletrlito pode ser reciclado;
Dos metais preciosos presentes na sucata 95 a 97% so encontrados no concentrado
obtido com a eletrlise. A quantidade encontrada depois de fundio, utilizando
eletrlise apenas como refinao, muito baixa;
Pode ser utilizado em todos os tipos de sucata que contenham uma camada de metais
preciosos sobre um substrato de metal base;
Os metais preciosos podem ser dissolvidos seletivamente ou simultaneamente, de
acordo com a necessidade, e o substrato permanece inalterado (HOFFMAN, 1992
apud RIBEIRO, 2013 p.18).

2.3.5 Hidrometalurgia

O processo est baseado em ataques cidos ou bsicos que visam dissoluo do

material slido, e posteriormente passam por etapas de separao como destilao, filtrao,

15

precipitao, dentre outros, que tem por objetivo a obteno dos metais de interesse
(RIBEIRO, 2013 p.16).
Comumente este processo utilizado para produo de alumina, nquel, titnio, terrasraras, e tambm cobre.
A Hidrometalurgia possui diferenciais em relaes aos outros processos de recuperao,
como: baixo custo, menos danos atmosfera terrestre e isolamento menos complexo de seus
componentes principais (RIBEIRO, 2013 p.16).
Outra importante questo a respeito deste mtodo o fato de que enquanto na
Pirometalurgia as principais reaes ocorrem em altas temperaturas, sem a participao de
solues aquosas, na Hidrometalurgia as reaes mais relevantes se processam em
temperaturas baixas (eventualmente mdias), com o auxlio de presses maiores em meio
principalmente aquoso (BAS et al, 1982 p.7).
Ainda que possa ser considerada vantajosa em relao s outras tcnicas, a
hidrometalurgia conta com algumas desvantagens como: formao de resduos slidos,
necessidade de utilizao de processos mecnicos para diminuio do volume, no aceitao
de materiais mais complexos, formao de resduos txicos e/ou corrosivos (VEIT, 2005
p.12).

2.3.5.1 Fluxograma Hidrometalrgico

O processo Hidrometalrgico pode ser resumido na figura 1:
Figura 1 Fluxograma Hidrometalrgico.

Fonte: (FERNANDES; et al, 2007 p.157). Adaptado.

16

2.3.5.2 Preparao
A primeira etapa desta recuperao, chamada Preparao, gira em torno do estudo
qumico da substncia a ser tratada, com o objetivo de ajustar propriedades fsico-qumicas se
necessrio. seguida pela etapa denominada Lixiviao.

2.3.5.3 Lixiviao
De acordo com Ribeiro (2013 p.17) dentre os processos existentes na hidrometalurgia,
h a lixiviao.
A lixiviao considerada uma dissoluo seletiva que parte do princpio de que no h
materiais completamente insolveis, de forma que a dissoluo acarretar na permanncia dos
compostos insolveis e a retirada dos solveis (ANDRADE, 2002 p.64).
Esta separao possvel atravs do contato do slido, minrio ou concentrado
(lixiviado), com uma fase aquosa, chamada de lixiviante.
Os lixiviantes mais comuns para a recuperao de metais so: haletos, tiouria, cianetos
e tiossulfatos (KOLODZIEJ e ADAMSKI, 1984 apud RIBEIRO, 2013 p.17), entretanto de
forma geral, so utilizadas solues salinas, alcalinas e cidas.
Contudo, a escolha da soluo lixiviante implica na necessidade da anlise de diagramas
E/pH (potencial/ph), feitos com base em estudos de sistemas metal e gua a uma certa
temperatura, com o objetivo de haver um melhor entendimento dos critrios termodinmicos
que compreendem a dissoluo de metais. Assim, estes diagramas apontam pontos de
estabilidade das fases solveis e condensadas, abaixo segue um modelo deste diagrama,
denominado Diagrama de Pourbaix:

17

Figura 2 Diagrama de Pourbaix.

Fonte: (MORAES, 2011 p.22).

Desta forma, a partir da observao do Diagrama, tendo como regio de interesse a rea
denomina Dissoluo de Metais (princpio da lixiviao), tem-se que nesta fase o metal est
em forma inica estvel.
Afunilando ainda ao estudo ao cobre, segundo a Figura 3, que apresenta o Diagrama de
Pourbaix para o sistema cobre-gua a 25C, este demonstra as reas na quais o cobre est em
forma inica ou solvel.
Figura 3 Diagrama Pourbaix do Sistema cobre-gua a 25C.

Fonte: (MORAES, 2011 p.24).

18

Ento, de acordo com Moraes (2011, p.23) o uso de um agente oxidante vem a facilitar
a dissoluo de metais, posto que este agente provoque um aumento no potencial positivo
(oxidao), o que culmina na reao abaixo, que mostra a transformao de cobre metlico
(Cu0) em on de cobre solvel (Cu+2):
Cu0(s) Cu+2(aq) + 2eUma das solues utilizadas como lixiviante, com base nesta anlise, a soluo salina
de cloreto frrico (FeCl3) que de grande utilidade em processos hidrometalrgicos, uma vez
que fonte de ons Fe3+, que por sua vez um bom e adequado agente oxidante
(CARNEIRO; LEO, 2005). No caso da utilizao desta substncia h solubilizao do cobre
e formao do composto insolvel de Fe2O3 a pH na faixa de 3,0 a 3,8 e potencial superior a
0,4V (MORAES, 2011 p.26).
Esse processo de lixiviao de cobre tem grande importncia na limpeza de PCIs, posto
que conforme esse constituinte sofre processo de oxidao, mediante ao contato com oxignio
presente no ar, h a formao de uma camada que interfere em sua condutividade eltrica.
Ento comum a remoo da camada oxidada por meio de lixiviao, para que a PCI possa
voltar a sua plena utilizao.

2.3.5.4 Tratamento da Soluo e Recuperao do Metal

Por fim, a partir do momento em que se obtm uma soluo dissolvida necessrio o
uso de tcnicas como precipitao seletiva (metal obtido na forma de hidrxido metlico ou
sal) (FERNANDES et al, 2007 p.158), troca inica ou extrao lquido-lquido, a fim de obter
sua concentrao e purificao visando recuperao do metal desejado (BAS et al, 1982
p.20).

2.4

PROBLEMAS OCASIONADOS PELO DESCARTE INADEQUADO

Como a todos os seres vivos, no ser humano, o cobre imperativo, uma vez que est
ligado a formao de hemoglobina e processo metablico dos carboidratos, por meio de sua
coparticipao em metaloenzimas, e ainda atua como recurso antioxidante celular (ATSRD,
2004 apud ANDREAZZA, et al 2013).

19

Contudo, esse metal, ainda que fundamental vida torna-se prejudicial quando em altas
concentraes, txico nessa condio e acarreta danos naturais devido suas propriedades
bioacumulativas (ANTONIOLLI, 2007).
O contato com tal metal efetuado em atividades corriqueiras como, por exemplo, obter
contato com o solo, comer, beber gua, e at respirar.
No solo, de acordo com Sodr (2000, p.324), o cobre como metal pesado altera
influncias mtuas nos vegetais, pois ocasiona a deficincia de alguns nutrientes essenciais e
ainda gera efeitos txicos ao tecido vegetal e aos micro-organismos (bactrias e fungos)
(LEYVAL, 1997). Esses efeitos tornam-se ainda maiores em solos tropicais, haja vista sua
maior adsoro de metais pela presena de oxo-hidrxidos.
O teor do solo possui papel fundamental para a cadeia alimentar, uma vez que est
intimamente ligado ao transporte de substncias vida terrestre, causando alteraes
metablicas aos seres vivos concernentes sua composio.
A problemtica relacionada cadeia alimentar exemplificada em situaes como a
contaminao do prprio solo, apontado acima, que pode gerar uma contaminao da gua,
pois os componentes txicos que atingem o lenol fretico, como o cobre, trazem impactos
ecolgicos negativos para os usurios desta gua (RIBEIRO, 2013 p.4).
No que diz respeito vida humana, a alta concentrao similarmente prejudicial, pois
causa uma srie de sintomas que rompem a homeostase corprea, mesmo que as
metaloenzimas, que so a resposta do intestino e do estmago para obter o equilbrio na
concentrao de cobre, busquem agir.
A alta concentrao de Cobre (Cu) provoca enfermidades em alguns rgos e sistemas,
observadas por meio de teste com animais (ATSDR, 2004):
Sistema Gastrointestinal: causa nuseas, desequilbrio intestinal, vmitos e dor
abdominal.
Fgado: causa necroses, inflamaes e fibroses.
Rins: danos aos tbulos convolutos proximais.

2.5

COLORANTES

A utilizao de cores pela humanidade data de 20 mil anos atrs, com o uso das
primeiras substncias como: o Negro-de-Fumo, o Azul-Egpcio, fuligem de ocre,

20

posteriormente o Murex (provindo de um molusco marinho), dentre outros (CASQUEIRA;

SANTOS, 2008).
Assim sendo, segundo a definio apresentada por Saron e Felisberti (2005) os
colorantes so de maneira geral, substncias adicionadas com a finalidade de atribuir cor.
A partir disto, os colorantes se dividem em duas modalidades: corantes e pigmentos
(SARON; FELISBERTI, 2005). Sendo que so distintos devido ao fato de os corantes serem
solveis no meio, penetrando no material a ser tingido, de forma a interagirem efetivamente,
como no caso dos txteis; j os pigmentos possuem tamanho maior de partcula (pequenos
corpsculos) e so insolveis no meio em esto inseridos, no reagindo quimicamente ou
fisicamente.
No mbito deste ltimo, embora existam diversas maneiras de classific-lo (composio
qumica, colorao, utilizaes, preparao, dentre outros), as principais subdivises so
pigmentos orgnicos e inorgnicos.
Os pigmentos orgnicos possuem um alto poder de colorao, bem como a existncia de
um grande leque de tonalidades muito brilhantes. Em contrapartida, os pigmentos inorgnicos
detm uma maior estabilidade qumica e trmica, e tambm uma menor toxidade ao ser
humano (BONDIOLI; MANFREDINI; OLIVEIRA, 1998 p. 13).
Focando, portanto, nos pigmentos inorgnicos, estes possuem estruturas cristalinas,
formadas por uma rede hospedeira na qual h um componente cromforo, que comumente
est representado por um ction de um metal de transio, alm dos demais componentes que
reafirmam as caractersticas pigmentares (CASQUEIRA; SANTOS, 2008, p.12).
Dentro dos pigmentos inorgnicos, h ainda os naturais e os sintticos. Os pigmentos
inorgnicos sintticos, ou seja, que so produzidos mediante processos qumicos, possibilita a
obteno de coloraes que no so adquiridas naturalmente. Esta classe de pigmentos pode
ainda possuir caractersticas pticas, como cor e opacidade.
Igualmente, h os pigmentos inorgnicos naturais que so assim chamados por serem
encontrados na natureza como xidos simples. Em destaque h o xido de Ferro
(CASQUEIRA; SANTOS, 2008 p.12) por ser o mais utilizado, e isso se deve a este xido
possibilitar a obteno de vrias cores que vo do amarelo ao marrom (BONDIOLI;
MANFREDINI; OLIVEIRA, 1998 p.13).
Assim, os xidos simples so amplamente empregados na indstria, uma vez que
possuem baixo custo e so satisfatrios em sua colorao, apesar de a repetitividade das cores
no ser to facilmente alcanada.

21

2.5.1 Obteno de pigmentos por precipitao

Um dos procedimentos para conseguir xidos simples para pigmentos a precipitao

qumica em soluo homognea, que resulta em produtos com caractersticas ideais e por isso
uma tcnica muito comum (ALMEIDA et al, 2007 p.58). Outro fator para sua ampla
utilizao o de algumas de suas etapas serem facilmente executveis em laboratrio, bem
como requerer equipamento simples.
Contudo, com esse mtodo h primeiramente a formao de hidrxidos que para
chegarem aos produtos desejados, xidos, precisam passar por calcinao a uma temperatura
relativamente alta, o que consiste em uma inconvenincia do processo (CASQUEIRA;
SANTOS, 2008 p.31).
O fluxograma geral do processo de formao de pigmentos por precipitao ilustrado
na figura 4.
Figura 4 Fluxograma de um processo de formao de pigmentos por precipitao.

Fonte: (CASQUEIRA; SANTOS, 2008 p.31).

2.5.2 xidos de ferro

So xidos naturais encontrados em vrios minerais. Apresentam uma grande variedade

de cores, como amarelo, vermelho, marrom e preto, e tambm diferentes tonalidades
dependendo do tipo de mineral e do tratamento a que ele submetido (CASQUEIRA;
SANTOS, 2008 p.19).
Os pigmentos de xidos de ferro possuem vasto campo de aplicao, em pinturas, assim como
papis, plsticos, vidros, cermica, etc. Na tabela 1 abaixo esto listados os produtos mais
comuns a base desse xido.

22

Tabela 1 Produtos base de xido de ferro.

Componente

Frmula

Cor *

Hidrxido de ferro

- FeOOH

Amarelo

xido de ferro III

- Fe2O3

Vermelho

xido de ferro II e III

Fe3O4

Preto

xido de ferro

Misturas

Marrom

*Podem apresentar variaes de cor

Fonte: (CASQUEIRA; SANTOS, 2008 p.19). Adaptado.

2.5.3 xidos de cobre

A indstria cermica vem ganhando cada vez mais espao no mercado mundial,
principalmente no que diz respeito artigos decorativos, por isso a necessidade de novos
pigmentos e novas cores tem crescido muito (ALMEIDA et al, 2007 p.57).
Entre as cores mais desejadas est o verde, que obtido a partir de xidos de cobre puro
na maior parte das vezes (ALMEIDA et al, 2007 p.57). Sua utilizao principalmente em
cermicos, como citado anteriormente.

23

METODOLOGIA

3.1

MATERIAIS E REAGENTES

- Balana analtica;

- cido clordrico concentrado;

- Bales volumtricos de 500 ml;

- cido sulfossaliclico;

- Bastes de vidro;

- gua destilada;

- Bqueres;

- EDTA 0,02 mol/L;

- Bureta de 25 ml;

- Hidrxido de sdio em escamas;

- Cadinhos;

- Murexida;

- Capela;

- Resduo de cloreto frrico e cobre;

- Dessecador;

- Soluo de hidrxido de sdio 12,5%;

- Erlenmeyers;

- Tinta branca base de gua.

- Estufa;
- Forno mufla;
- Frascos mbares;
- Funis;
- Papis-filtro;
- Pera;
- pHmetro;
- Pipetas de Pasteur;
- Pipetas volumtricas;
- Plataforma de aquecimento;
- Provetas;
- Vidros de relgio;

3.2

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Para o tratamento do resduo gerado a partir da lixiviao de placas de circuito

impresso, composto por cloreto frrico e ons de cobre, realizaram-se os seguintes
procedimentos:

24

3.2.1 Separao dos metais em soluo

Deixou-se em repouso o recipiente contendo o resduo, at a decantao da parte frrica.

Desta forma, com a soluo bifsica, retirou-se a fase lquida (cobre) guardando-a em frasco
mbar e em outro recipiente reservou-se a fase restante (ferro).

3.2.2 Formao do xido de cobre

Pipetaram-se 250 ml da soluo com ons cobre e transferiu-se para um bquer.

Pesaram-se aproximadamente 55g de NaOH em balana analtica. Adicionou-se ao bquer e
misturou-se. Mediu-se o pH para garantir que estivesse prximo de 9.

3.2.3 Filtrao e Secagem dos xidos

Filtrou-se a soluo obtida no processo 2. Colocaram-se os papis-filtro contendo xido

de cobre e o recipiente contendo xido de ferro na estufa para a retirada da umidade.

3.2.4 Calcinao dos xidos

Retiraram-se os xidos da estufa e ento se colocaram o xido de ferro em um cadinho

de porcelana e o xido de cobre em outro. Levaram-se os cadinhos em forno mufla
aproximadamente 600C por algumas horas. Retiraram-se os cadinhos do forno e colocaramse em um dessecador at o total resfriamento da porcelana e ento se armazenaram os xidos
na estufa para evitar a absoro de umidade.

3.2.5 Abertura e preparao das amostras

Pesou-se 1g de xido de cobre e depositou-se em um bquer. Na capela, adicionaram-se

12 ml de cido clordrico e 24 ml de gua destilada ao bquer e colocou-se este sobre uma
plataforma de aquecimento. Mexeu-se at a completa dissoluo do slido.

25

Ento se pesou 1g de xido de ferro e depositou-se em um bquer. Tambm na capela,

adicionaram-se 24 ml de cido clordrico e 24 ml de gua destilada ao bquer e colocou-se
este sobre a plataforma de aquecimento. Mexeu-se at a completa dissoluo do slido.
Colocou-se cada amostra obtida no processo 5 em um balo volumtrico de 500 ml,
avolumaram-se e homogeneizaram-se as solues. Guardaram-se as solues em vidros
mbares.

3.2.6 Quantificao dos xidos obtidos

Pipetaram-se 100 ml da soluo de xido de cobre 2g/L e colocou-se em um bquer.

Com uma soluo de hidrxido de sdio acertou-se at pH 8. Completou-se uma bureta de 25
ml com EDTA 0,02 mol/L previamente padronizado. Pipetaram-se 25 ml da soluo
preparada anteriormente e colocou-se em um erlenmeyer, adicionou-se uma pitada de
murexida e titulou-se com EDTA at a viragem do indicador. Repetiu-se o procedimento mais
duas vezes.
Pipetaram-se 50 ml da soluo de xido de ferro 2g/L e depositou-se em um bquer.
Acertou-se o pH at 1,0 com uso de uma soluo de NaOH. Pipetaram-se trs amostras de 10
ml da soluo preparada, colocaram-se em erlenmeyers e adicionaram-se duas gotas do
indicador cido sulfossaliclico em cada um. Completou-se uma bureta de 25 ml com EDTA
0,02 mol/L e titularam-se as trs amostras at a viragem.

3.2.7 Aplicao do pigmento

Adicionaram-se pitadas de xido de cobre a uma tinta branca base de gua e misturouse. Adicionaram-se algumas gotas de cido clordrico concentrado e misturou-se novamente.
Realizou-se o mesmo procedimento utilizando xido de ferro.

26

RESULTADOS E DISCUSSES

4.1

TRATAMENTO INICIAL

Ao se iniciar o tratamento, a primeira determinao foi do pH do resduo para ter

conhecimento de que cuidados deveriam ser tomados ao manuse-lo. O pH se encontrava
muito cido, medindo aproximadamente 0,2, devido ao carter cido e corrosivo da soluo
inicial (cloreto frrico) utilizada no processo de lixiviao da placa de cobre, processo que
resultou no rejeito tratado neste trabalho.
Em primeiro momento o resduo era composto por uma soluo verde contendo um
precipitado amarelo, por isso foi necessrio o processo de decantao, para que o material se
dividisse em duas fases assim possibilitando uma separao grosseira dos metais existentes. O
corpo de fundo (poro slida) era constitudo principalmente de xido de ferro III (composto
insolvel) o que possvel perceber pela colorao amarelada, enquanto na parte lquida,
novamente pela cor, se observou a grande presena de ons de cobre em soluo, j que Cu +2
aquoso verde.
Aps a separao das duas fases descritas, a parte slida foi colocada na estufa para que
perdesse umidade, afinal j se encontrava na forma ambicionada, xido de ferro.
Na soluo contendo cobre iniciou-se a adio gradativa de hidrxido de sdio: esses
reagentes resultam em uma soluo com um precipitado marrom escuro, xido de cobre. Para
garantir que todo o cobre estivesse na forma de xido, o pH da soluo deveria estar bem
prximo de 9 (pois esse um xido bsico). Depois de vrias tentativas pode ser determinada
uma quantidade de NaOH necessria para atingir o potencial bsico desejado, sendo ela de
aproximadamente 11g para cada 50 ml de soluo.
Posterior reao, para adquirir somente o precipitado formado, a soluo foi filtrada e
desta forma se obteve xido de cobre II (posto que a forma mais oxidada a mais estvel no
cobre). Bem como o xido de ferro, os papis-filtro provenientes da filtrao foram deixados
na estufa at perderem o mximo de umidade possvel.
Com os xidos j secos, pode ser realizado o prximo passo, a calcinao. Esta teve por
objetivo a padronizao do xido, bem como a eliminao de toda a matria orgnica que
pudesse existir nestes, posto que quando expostas altas temperaturas essas substncias
volatilizam, assegurando a pureza dos compostos metlicos.

27

Para conhecer mais precisamente a composio dos xidos que foram isolados, se
quantificaram os metais ferro e cobre em cada um deles. A fim de realizar titulao com
EDTA, fez-se necessrio a abertura das amostras, j que estes dois xidos so insolveis em
gua.
A massa de 1g de xido de cobre solubilizou com a adio de 12 ml de cido clordrico
concentrado e 24 ml de gua destilada; a mesma massa de xido de ferro precisou de 24 ml de
HCl com 24 ml de gua destilada para solubilizar. Sendo que ambas as amostras demandaram
aquecimento para dissolverem, percebe-se que o xido de ferro o menos solvel dos dois.
Com as amostras dissolvidas prepararam-se solues diludas de concentrao 2g/L, e
s ento foram realizadas as quantificaes atravs de volumetria utilizando EDTA
previamente preparado e padronizado, com concentrao real de 0,0207 mol/L.

4.2

ANLISE DE XIDO DE COBRE

Para determinar a quantidade real de CuO no xido de cobre que foi isolado, o pH ideal
foi 8,0 e o indicador utilizado, a murexida. O resultado mdio das trs titulaes foi de 18,47
ml de EDTA para 25 ml de amostra, e como a estequiometria entre EDTA e qualquer metal
de um para um, os clculos realizados foram relativamente simples (de concentrao,
molaridade, massa molecular, etc) e resultaram nos valores representados na tabela a seguir:
Tabela 2 Composio do xido de cobre.
Pureza (%)
60,8

Metais presentes* (%)

Cobre

Ferro

48,56

39,2

* Os metais no produto esto presentes na forma de ons.

Determina-se desta forma que a pureza do xido de cobre II de 60,8% e que os outros
39,2% da amostra so compostos por ons de ferro, podendo tambm haver contaminantes
provenientes do processo de lixiviao das placas de circuito (procedimento que gerou o
resduo trabalhado).

28

4.3

ANLISE DE XIDO DE FERRO

Em seguida, para a determinao da quantidade real de Fe2O3 no composto de xido de

ferro obtido, atingiu-se pH 1 e o indicador usado foi cido sulfossaliclico. A mdia dos
valores encontrados na volumetria foi de 11,67 ml de EDTA para cada 10 ml de amostra.
Seguindo clculos semelhantes aos citados no item 4.1 foi obtida a tabela 3, anloga
tabela 2:
Tabela 3 Composio do xido de ferro.
Pureza (%)
96,65

Metais presentes* (%)

Cobre

Ferro

3,35

67,65

* Os metais no produto esto presentes na forma de ons.

Neste caso se encontra um xido de ferro com altssima pureza, sendo ela 96,65%. A
mnima parte restante, de 3,35%, formada por ons cobre, entre outros metais e compostos
contaminantes (incorporados ao resduo original pela lixiviao).

4.4

PUREZA DOS PRODUTOS

A partir da soluo problema h o isolamento dos xidos de cobre e ferro, que so

obtidos com grau de pureza de mais de 95% no xido de ferro III e aproximadamente 61% no
xido de cobre II. Supe-se que essa diferena se deve ao fato de que um dos xidos (frrico)
obtido atravs da frao slida e o outro (cprico) demanda adio de um reagente soluo
para ser formado.
Posto que o processo de lixiviao age solubilizando certos componentes das PCIs,
mais difcil encontrar ons contaminantes (cobre e outros) insolveis e misturados ao xido
frrico, garantindo uma mnima poro de impurezas. J em soluo so facilmente
encontrados compostos dissolvidos (principalmente ferro proveniente da soluo lixiviante), e
com a adio de hidrxido de sdio o nmero de ons diferentes de cobre aumenta, levando
formao de um xido menos puro.

29

4.5

APLICAO DOS XIDOS

Finalmente foi testada a aplicao dos xidos de ferro e cobre em tinta base de gua.
Vrias quantidades de xido foram misturadas ela, e mesmo com adio de cido clordrico
concentrado no foi possvel colorir a tinta. Isso se deve ao fato de que ambos os xidos so
insolveis em gua e consequentemente na tinta utilizada.
Com base em estudos se entende que no se pode completar a aplicao dos xidos
como pigmento porque para transform-los em produtos finais so necessrios ainda outros
procedimentos, industriais, com a utilizao de equipamentos prprios e condies ideais e
controladas de pH, temperatura e presso.

30

CONCLUSO

Frente aos procedimentos desempenhados neste trabalho foi possvel concluir que o
resduo inicial, cloreto frrico saturado com ons de cobre, pode ter uma destinao desde que
seja tratado corretamente, sendo este tratamento realizado atravs de procedimentos
relativamente simples e com reagentes de baixo custo.
Por fim, alm de evitar que uma substncia prejudicial chegasse ao meio ambiente,
foram formadas matrias primas para processos industriais capazes de gerar produtos com
utilizaes que vo desde a pigmentao at a produo de ligas metlicas (atravs de
fundio).

31

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ALMEIDA, Renata Nigli de; et al. Sntese de pigmentos cermicos por precipitao
qumica.
Rio
de
Janeiro

RJ.
2007.
Disponvel
em:
<http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT2007-010-00.pdf>. Acesso em: 25 set 2014.
ANDRADE, Renata. Caracterizao E Classificao De Placas De Circuito Impresso De
Computadores Como Resduos Slidos. Campinas SP. 2012. Disponvel em:
<http://www.bibliotecadigital.unicamp.br/document/?code=vtls000283 929>. Acesso em: 25
abr 2014.
ANDREAZZA Robson; et al. Biorremediao De reas Contaminadas Com Cobre.
Lisboa PT. 2013. Disponvel em: <http://www.scielo.oces.mctes.pt/scielo.ph
p?pid=S0871018X2013000200001&script=sci_arttext&tlng=pt>. Acesso em: 05 abr 2014.
ANDREAZZA, Robson; et al. Characterization Of Copper Bioreduction And Biosorption
By A Highly Copper Resistant Bacterium Isolated From Copper-Contaminated
Vineyard
Soil.
2010.
Disponvel
em:
<http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0048969709012200>. Acesso em: 05 abr
2014.
ANTONIOLLI, Zaida Ins; et al. Populao De Bactrias E Fungos No Solo Contaminado
Com Cobre Nas Minas Do Camaqu, Rs, Brasil. Santa Maria RS. 2007. Disponvel em:
<http://cascavel.cpd.ufsm.br/revistas/ojs2.2.2/index.php/cienciaenatura/article/view/9877/592
2>. Acesso em: 22 abr 2014.
BAS, Roberto C. Villas; et al. Hidrometalurgia. So Paulo SP. 1982. Disponvel em:
<http://w3.cetem.gov.br/cyted-xiii/Publicaciones/Livros/Hidrometalurgia.pdf>. Acesso em:
24 abr 2014.
BONDIOLI, F.; MANFREDINI, T.; OLIVEIRA, A.P. Novaes de. Pigmentos Inorgnicos:
Projeto,
Produo
e
Aplicao
Industrial.
1998.
Disponvel
em:
<http://www.ceramicaindustrial.org.br/pdf/v03n46/v3n46_2.pdf >. Acesso em: 21 set 2014.
CARNEIRO, Maria Fernanda Coimbra; LEO, Versiane Albis. Lixiviao Da Calcopirita
Com Cloreto Frrico E Cloreto De Sdio. Ouro Preto MG. 2005. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S037044672005000300009&sc
ript=sci_arttext&tlng=es>. Acesso em: 25 abr 2014.
CASQUEIRA, Rui de Goes; SANTOS, Shirleny Fontes. Pigmentos Inorgnicos:
Propriedades, Mtodos de Sntese e Aplicaes. Rio de Janeiro RJ. 2008. Disponvel em:
<http://mineralis.cetem.gov.br/bitstream/handle/cetem/411/srmi-12.pdf?sequence=1>. Acesso
em: 25 set 2014.

32

ESPSITO, Breno Pannia. Ferro: um metal que vale ouro. 2011. Disponvel em:
<http://www.crq4.org.br/ferro_um_metal_que_vale_ouro>. Acesso em: 21 set 2014.
FERNANDES, Francisco Rego Chaves; et al. Tendncias Tecnolgicas Brasil 2015:
Geocincias e Tecnologia Mineral. Rio de Janeiro RJ. 2007. Disponvel em:
<http://livroaberto.ibict.br/handle/1/948>. Acesso em: 25 abr 2014.
JNIOR, Srgio de Souza Henrique. Processamento De Placas De Circuito Impresso De
Equipamentos Eletroeletrnicos De Pequeno Porte. So Paulo SP. 2013. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422013000400015&lang=p
t>. Acesso em: 22 abr 2014.
LEYVAL, C; et al. Effect Of Heavy Metal Pollution On Mycorrhizal Colonization And
Function: Physiological, Ecological And Applied Aspects. 1997. Disponvel em:
<http://link.springer.com/article/10.1007/s005720050174#page-2>. Acesso em: 22 abr 2014.
MORAES, Viviane Tavares de. Recuperao De Metais A Partir Do Processamento
Mecnico E Hidrometalrgico De Placas De Circuito Impresso De Celulares Obsoletos.
So Paulo SP. 2011. Disponvel em: <http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3133/tde19042011-100037/en.php>. Acesso em: 28 abr 2014.
NPI AUSTRALIAN GOVERNMENT. Copper And Compounds. Canberra AUS. 2013.
Disponvel em: <http://www.npi.gov.au/resource/copper-and-compounds>. Acesso em: 27
abr 2014.
PETTER, Patricia Melo Halmenschlager. Estudo De Lixiviantes Alternativos Para
Extrao De Metais De Placas De Circuito Impresso. Porto Alegre RS. 2012. Disponvel
em: <http://www.ufrgs.br/cyted-recmet/wordpress/SIQA_2012/ID461.pdf>. Acesso em: 05
abr 2014.
RIBEIRO, Paulo Medeiros. Concentrao De Metais Contidos Em Placas De Circuito
Impresso De Computadores Descartados. Rio de Janeiro RJ. 2013. Disponvel em:
<http://monografias.poli.ufrj.br/monografias/monopoli10007207.pdf>. Acesso em: 24 abr
2014.
RoHS.
Europe
Electronics
RoHS
Directive.
2014.
Disponvel
<http://www.element14.com/community/community/legislation/europe/rohs?view=ove
rview>. Acesso em: 22 abr 2014.

em:

SARON, Clodoaldo; FELISBERTI, Maria Isabel. Ao de colorantes na degradao e

estabilizao
de
polmeros.
Campinas

SP.
2006.
Disponvel
em:
<http://www.scielo.br/pdf/qn/v29n1/27867.pdf>. Acesso em: 25 set 2014.
SODR, Fernando Fabriz; et al. Utilizao De Modelos Fsico-Qumicos De Adsoro No
Estudo Do Comportamento Do Cobre Em Solos Argilosos. Maring PR. 2000.
Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/qn/v24n3/a08v24n3.pdf>. Acesso em: 22 abr 2014.

33

VEIT, Hugo Marcelo. Reciclagem de cobre de sucatas de placas de circuito impresso.

Porto Alegre RS. 2005. Disponvel em: <http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183
/6530/000486549.pdf?sequence =1 >. Acesso em: 07 abr 2014.