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Teoras de disolucin

Las teoras de disolucin derivan, a partir de modelos que consideran las siguientes
condiciones:
a) La disolucin de una partcula nica de forma esfrica, de un compuesto
puro.
b) El volumen del disolvente es entre 5 y 10 veces mayor al de saturacin. Es
decir, que la disolucin final esta infinitamente diluida. A esta condicin se le
conoce como sumidero o de penetrabilidad.
Las teoras parten desde un punto simple hacia uno ms complejo.
Las diferentes teoras de disolucin son:
Teora de la Capa estacionaria. (Nerst y Brunner).
Esta Teora es la ms simple e ilustra los conceptos bsicos del proceso de
disolucin que involucra:
1. Una primera etapa donde las molculas del slido se solubilizan y equilibran
instantneamente en la interfase formando una capa estacionaria inherente
a la partcula que se disuelve, cuya concentracin es mxima o de
saturacin; por lo tanto no hay un gradiente de concentracin en dicha capa
estacionaria.
2. Una segunda etapa en la cual la transferencia de masa en la interfase hacia
el seno del lquido, es el proceso ms lento y se efecta exclusivamente por
difusin.
Debido a que las partculas se encuentran en un estado de saturacin, el
coeficiente de difusin de las molculas disueltas del soluto es independiente de
la concentracin. Por lo tanto, la velocidad de disolucin del slido est
determinada por el movimiento Browniano de difusin de las molculas disueltas
en la capa estacionaria. Adems se considera que el disolvente circula sobre la
partcula slida en una dinmica de flujo laminar, es decir sin turbulencias.
Asimismo, se establece que las partculas pequeas del slido se disuelven ms
rpidamente que las grandes, debido a que hay una mayor rea disponible para
interactuar con el disolvente.
La agitacin incrementa la velocidad de disolucin, debido a que disminuye el
grosor de la capa estacionaria de difusin y las molculas disueltas estn ms
cercanas a la gran masa del disolvente.
Es importante mencionar que en condiciones de sumidero o dilucin infinita, el
proceso de disolucin estar caracterizado por una constante de velocidad de orden
cero. Es decir, que el proceso es independiente de la concentracin. Esta se
considera una aproximacin al fenmeno de disolucin in vivo, ya que se considera
que la barrera gastrointestinal acta como un sumidero natural donde el frmaco
es absorbido casi instantneamente, a partir de que sus molculas entran en
solucin.
Teora de la renovacin superficial. (Dankwerst).
Esta teora establece que:

No existe una capa estacionaria de saturacin alrededor de las partculas


slidas.
El flujo del disolvente alrededor de las partculas es de tipo turbulento.
El lquido sobre la superficie del slido es constantemente reemplazado por
disolvente fresco o limpio. Pero algunas semejanzas a la teora de la capa
estacionaria son:
Se establece un equilibrio en la interfase entre las molculas en estado slido
y las molculas que pasan al estado disuelto.
El paso limitante del proceso de disolucin es: el transporte de masa hacia el
seno del lquido.
Este modelo puede ser descrito como una capa muy delgada alrededor de la
partcula slida, que es expuesta constantemente al disolvente que tiene una
concentracin menor de soluto en comparacin a la que contiene la capa
delgada (alrededor de la partcula), por lo que se le considera disolvente fresco.
El flujo del disolvente es en forma de remolinos (turbulento), por lo que expone
continuamente nuevas superficies del slido.
Teora combinada de capa estacionaria y renovacin superficial NerstDankwerst. (Toor y Marchelo).
Tanto la teora de la capa estacionaria y la de la renovacin de superficie son
conceptos relacionables. El punto de unin se establece a travs del nmero de
Schmidt. En este punto, valores pequeos del nmero de Schmidt estn
asociados a la teora de la capa estacionaria y a una rpida velocidad de
disolucin, y valores altos para ste nmero, estn asociados a bajas
velocidades de disolucin y patrones de flujo turbulentos.
Es importante mencionar que, la velocidad con la cual las molculas de soluto
son transferibles hacia la solucin, es muy importante desde el punto de vista
biofarmacutico.
Teora de la Barrera Interfacial o de solvatacin limitada (Nedich y
Kildsig).
La barrera interfacial se presenta cuando se necesita una alta energa de
activacin para lograr el proceso de transporte de las molculas del soluto en la
interfase. Es decir, hay una reaccin heterognea de interfase, y este es el
proceso ms lento o limitante del fenmeno de disolucin; por lo tanto, no hay
un equilibrio en la interfase. La velocidad de transporte difusional es ms lenta
en la barrera interfacial, que en la capa estacionaria o en la renovacin
superficial. El coeficiente de difusin del soluto no es independiente de su
concentracin en el medio. Debido a que el coeficiente de difusin del soluto
puede disminuir cuando la concentracin de la solucin aumenta, sobre todo en
presencia de agentes que aumentan la viscosidad.

En otras palabras, esta teora sugiere que las molculas de soluto hidratadas,
fluyen a travs de un disolvente lquido estacionario. El disolvente acta como
una barrera porosa estacionaria en relacin con el flujo del soluto. Lo anterior,
aunado al paso limitante de transporte de molculas de soluto hacia el seno del
lquido, hace que se le denomine a este modelo de la doble barrera.
Nmero de Schmidt
Nos ayuda a determinar la velocidad a la que el soluto pasa a la solucin.
Nmeros de Schmidt pequeos implican que la viscosidad del disolvente es baja y
el coeficiente de difusin del soluto es alto, por lo tanto el proceso de disolucin es
rpido. Por el contrario, un valor alto del nmero de Schmidt, indica procesos de
disolucin lentos, debido a bajos coeficientes de difusin de las molculas de soluto
en un medio altamente viscoso.

Tensin superficial de un lquido


La tensin superficial de un lquido se describe como la fuerza de cohesin o unin
interna de sus molculas. Cuando estas fuerzas son muy altas, el lquido tiene poca
tendencia a extender su rea y adherirse o interactuar con otra fase.
ngulo de humectacin.
La humectacin de un slido por un lquido est en funcin de la fuerza de atraccin
entre las molculas de ambas fases, menos la fuerza de cohesin entre las
molculas del lquido puro.
Una medida de la tendencia de humectacin de un slido por un lquido es el
llamado ngulo de humectacin, el cual se define como el espacio que impide la
formacin o en el cual no existe una interfase, entre los elementos de inters. En un
ngulo de humectacin mayor de 90 , el lquido tiende a permanecer aislado del
slido y la adicin de un agente tensoactivo disminuye la tensin entre el slido y el
lquido, favoreciendo un aumento en el rea de contacto entre estos. Con un ngulo
de humectacin menor de 90 se favorece el proceso de humectacin del slido con
el lquido, ya que hay una mayor rea de contacto que favorece el proceso de
humectacin.