Qumica Orgnica I - Ingeniera Qumica

Curso 2012

AROMATICIDAD
1) Clasifique los compuestos como aromticos o no aromticos.
a) ciclopropeno
b) 1,3-ciclopentadieno
c) 1,3,5,7-ciclooctatreno
d) naftaleno
e) azuleno
f) anin 2,4-ciclopentadieno
g) anin cicloheptatrienilo h) ion tropilio

2)a) Prediga cules de los siguientes iones es de esperar que muestren propiedades aromticas
a)
catin ciclononatreno
b) anin ciclononatreno
b) Indicar cul de los siguientes compuestos o iones son aromticos o no aromticos

a)

b)

(- )
..

c)

..N

d)

e)

(+)

(+ )

f)

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

1-La siguiente figura es un diagrama de la coordenada de reaccin en una sustitucin electroflica

aromtica, SEA, tpica, como la nitracin o la bromacin. Construir un diagrama similar para la
sulfonacin.

etapa
lenta

Ph + Y+

+
H

PhY + H+
Coordenada de reaccin
2-Explicar utilizando estructuras de resonancia a) por qu el clorobenceno es un director orto-para.
b) a qu posiciones dirige el Ph-Ph y el Ph-NH3+ ?
3- a) Ordenar los siguientes compuestos segn su reactividad frente a los reactivos electrfilos :

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Benceno; cido benzoico; acido bencenosulfonico, anilina; nitrobenceno; tolueno;

trifluormetilbenceno, clorobenceno.
b-)-Por qu el grupo -NH2 es ms activante que el -NHCOCH3?
c) Respecto al efecto sobre la velocidad y orientacin en una SEA, el sustituyente
+N(CH3)3, se parece mas al N(CH3)2 o al -NO2, Explique.
4-Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones
i) 3-cloro-2,2-dimetilbutano + isopropilbenceno + AlCl3---
ii) cloruro de benzoilo + Cl2 + FeCl3-----
5- Obtenga a partir de benceno y reactivos adecuados
i) tercbutilfenilcetona , ii) 1-fenil,2,2-dimetilpropano
6-Formular las estructuras de resonancia para la bromacin de anilina en la posicin orto y
compararlas con las de la bromacin en las posiciones meta y para.
Que concluye del anlisis de las estructuras?
7-Cul (es) ser (n) el (los) producto (s) de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica en cada
una de las molculas siguientes?
C

Br

Br

CH 3

NHCOCH 3

CH 3

NHCH 3

COOH

SO3H

NO2

NHCOCH 3

NO2

NHCOCH 3

8-Ordenar las sustancias siguientes segn su acidez creciente. Explicar el orden elegido.
COOH

COOH

COOH

a-

CN

OCH3

b-

OH

OH

OH

OH

NO2
NO 2

CH 3

c-

+
NH 3

+
NH 3
CH

+
NH 3
CH 3

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9-Cmo sintetizara meta y para bromonitrobenceno a partir de benceno ?

10- En qu carbonos tendra lugar la sustitucin electroflica aromtica de los compuestos
siguientes?
NO2

CH3

CH2CH 3

Cl

CH 3

NHCOCH 3

SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA

1- Establezca las posibles similitudes y diferencias entre las sustituciones electroflicas y las
nucleoflicas aromticas.
2- Establezca las posibles similitudes y diferencias entre las sustituciones nucleoflicas aromticas y
las alifticas.
3- Elija el compuesto del par que reacciona mas rapidamente con CH3ONa en metanol a 50C
i) clorobenceno ; o-cloronitrobenceno
ii) 4-cloro-3-nitroacetofenona ; 4-cloro-3-nitrotolueno
iii) 2-fluor-1,3-dinitrobenceno ; 1-fluor-3,5-dinitrobenceno
4-Completar las siguientes reacciones :
a-

Cl

250C

+ OH -

Cl

b-

+ OH -

160C

NO 2

c-

Cl
+ CH NH
2
3

O2N

200C

NO2

d-

Cl
O2N

NO2

+ CH NH 2
3

200C

Proponga un mecanismo general para las mismas.

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5- Predecir el producto de la reaccin :

NO2

_
EtO

Br

200C
Cl

Dibujar el diagrama de energa libre - coordenada de reaccin.

6- Escriba el mecanismo de la reaccion p-fluornitrobenceno con metoxido de sodio b) Dibuje el

grafico de energia vs coordenada de reaccion c) Escriba el anion intermediario que se forma.
d)porque el m-fluornitrobenceno reacciona 105 veces mas lento que los isomeros o y p-?