CONDUCTIVIDAD ELECTROLTICA Y SUS APLICACIONES

I. INTRODUCCION

El objetivo de esta prctica es la determinacin de la constante de disociacin del cido

actico utilizando la ley de dilucin de Ostwald, y para conseguirlo comenzaremos con la exposicin
de unos conceptos tericos previos.
Generalmente, el flujo de electricidad a travs de un conductor es debido a un transporte
de electrones entre dos electrodos cuando se aplica una diferencia de potencial entre ellos. Segn la
forma de llevarse a cabo este transporte, los conductores elctricos pueden ser de dos tipos:
conductores metlicos (o electrnicos) y conductores inicos (o electrolticos). A este segundo tipo
pertenecen las disoluciones acuosas. En ellas, la conduccin de electricidad al aplicar un campo
elctrico se debe al movimiento de los iones en disolucin.
La conductividad elctrica de una disolucin, puede definirse como la aptitud de sta
para transmitir la corriente elctrica, y depender adems del voltaje aplicado, del tipo, nmero,
carga y movilidad de los iones presentes y de la viscosidad del medio. Puesto que la viscosidad
disminuye con el aumento de la temperatura, la facilidad para el transporte inico, es decir, la
conductividad aumentar a medida que se eleva la temperatura.
La conductividad se puede determinar mediante la expresin:

=G

l 1
= K celda
A R

G: Conductancia (Siemens = S), R: Resistencia elctrica (Ohmio = S-1) l: separacin entre los
electrodos (m), A: rea de los electrodos (m2), y la conductividad que en el S.I. viene dada en Sm-1.

II. MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD EN DISOLUCIONES ELECTROLTICAS

Las medidas de conductividad elctrica se realizan en un conductmetro que es un equipo

similar al utilizado para medir resistencias elctricas. El puente de Wheatstone es el ms comn y
consiste bsicamente en un circuito con tres resistencias conocidas (una de ellas variable) y una
desconocida cuyo valor se puede encontrar de una forma muy precisa aplicando la ley de Ohm.
Con la resistencia variable R3 se consigue
equilibrar el puente, situacin en la que la
diferencia de potencial entre los puntos A y
B es nula. Entonces:

VD VA = I 2 R X = I1 R 2 = VD VB
VA VC = I 2 R 3 = I1 R 1 = VB VC
RX = R3

R2
R1

Para la medida de la conductividad de una

disolucin, como es nuestro caso, se utiliza
el mismo dispositivo, pero la resistencia
desconocida, RX, ser la disolucin cuya
conductividad se quiere medir.

Para conocer el valor de , nos falta conocer la constante de celda, Kcelda , (l/A), la cual se
determina calibrando el conductmetro con una disolucin patrn de KCl 0,01M de conductividad
exactamente conocida (actualmente se usan tambin otras sustancias patrn) con lo cual:

1
K celda
RX

III. CONDUCTIVIDAD MOLAR: LEY DE KOHLRAUSH

Puesto que la conductividad depende, entre otros factores, del nmero de portadores
cargados, es decir, de la concentracin de iones en disolucin, se suele trabajar con la conductividad
por unidad de concentracin molar y que denominamos conductividad molar.

M (S m2mol1 ) =

: S /m

C: mol/m3

La conductividad, , de una disolucin diluida de electrolitos (fuertes o dbiles) aumenta al

incrementar la concentracin de iones. En el caso de electrolitos fuertes, el nmero de iones por
unidad de volumen aumenta en proporcin directa a la concentracin pero en el caso de los
electrolitos dbiles este aumento no es tan grande debido a su ionizacin parcial.
En la figura podemos ver como cambia la conductividad molar, M, de un electrolito fuerte
y uno dbil a medida que aumenta la concentracin molar del electrolito. Kohlrausch encontr,
trabajando con disoluciones diluidas de
electrolitos fuertes, que los resultados
experimentales se ajustaban a una recta
del tipo:

M = 0M A C
Ley de Kohlraush
0

C1/2

M es el valor lmite (obtenido por

extrapolacin) al que tiende la
conductividad molar, es la llamada
conductividad molar a dilucin infinita,
donde los iones se comportan y
desplazan de modo independiente unos
de otros. A es un coeficiente que
depende de la naturaleza del electrolito.

La conductividad molar a dilucin

infinita para electrolitos dbiles, no se puede determinar de la misma forma. Para conocer su valor
se utiliza la ley de migracin independiente de los iones segn la cual el valor de Mo se puede
obtener como la suma de las contribuciones de sus iones al proceso global de conduccin,

0M = + 0+ + 0
o

+ y - son las conductividades molares a dilucin infinita del catin y del anin respectivamente
+ y - son el nmero de cationes y aniones por frmula unidad del electrolito.
2

IV. TEORA DE ARRHENIUS PARA LA DISOCIACIN INICA

Los electrolitos dbiles son sustancias que no estn completamente ionizadas en
disolucin. La conductividad depende del grado de ionizacin porque la concentracin de cada
ion es proporcional a . Esto nos va a permitir determinar la constante de disociacin a partir de
medidas de conductividad.
Planteamos la disociacin del cido actico y su constante de equilibrio:

CH3COO- + H+
C0
C0

CH3COOH
C0 (1 )

[CH COO ] [H ] =
=

Kd

[CH COOH]
3

C 20 2
C0 2
=
C 0 (1 ) (1 )

Arrhenius estableci que la conductividad molar de un electrolito dbil medida

experimentalmente, M, se puede relacionar con la conductividad molar que tendra esa disolucin
0
cuanto estuviera completamente ionizada, M , mediante el grado de ionizacin :

M = 0M
Sustituyendo en la expresin de Kd:

C0

2M

(
0M )
C0 2M
C0 2
Kd =
=
= 0 2
(1 ) 1 M
( M ) M 0M
0
M
2

Linealizando la ecuacin anterior:

Kd (

0 2
M

Kd M = C0 Kd (
0
M

2
M

0 2
M

= C0 + Kd M 1 =
2
M

0
M

Reordenando:

1
1
1
=
C

+
2
0
M
M Kd (0M )
0M
Ley de dilucin de Ostwald
De la representacin de 1/M frente a CoM , que es una lnea recta obtenemos:
* Kd (constante de disociacin del cido actico) a partir de la pendiente de la recta.
* M a partir de la ordenada en el origen.

C0 2M

Kd (0M )

M
0M

V. DESARROLLO EXPERIMENTAL

TABLA 0: Disoluciones de trabajo previstas

Disolucin [AcH]0 = 0,50 M

Disolucin [AcH]0 = 0,025 M

Vtotal = 250 cm3

N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Vprevisto (cm3)
25
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
3

Vtotal = 250 cm3

[AcH]/M

N
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24

Vprevisto (cm3)
45
40
35
30
25
20
15
10
8
4
2
1

[AcH]/M

TABLA I: Preparacin de las disoluciones

___________________________________________________________________________
Disolucin inicial de partida: [AcH]O =
Volumen final: Vtotal = 250 cm3
N

V/cm3
Previsto

V/cm3
Medido

mol/dm3

[AcH]FINAL
(mol/dm3)

[AcH]FINAL
(mol/m3)

TABLA II: Medida de la conductividad del agua

_____________________________________________________________________________
* Antes de medir enjuagar muy bien el electrodo con agua de conductividad.
T=

(C)

agua

(S cm-1)
Valor medio en el S.I.: AGUA =
TABLA III: Medida de la conductividad de las disoluciones preparadas
* Antes de medir enjuagar el electrodo (2 o 3 veces) con la disolucin.
* Renovar la disolucin en cada medida.
N =

(S cm-1)
Valor medio en el S.I.: DISOLUCIN =
N =

(S cm-1)
Valor medio en el S.I.: DISOLUCIN =

N =

(S cm-1)
Valor medio en el S.I.: DISOLUCIN =

N =

(S cm-1)
Valor medio en el S.I.: DISOLUCIN =

TABLA IV: Resultados globales

____________________________________________________________________

AcH/(S m-1) = DISOLUCION - AGUA

M = (S m-1) /C (mol m-3)
Nota: Ponga las unidades correspondientes en el sistema internacional

[AcH]

-3

(mol m )

AcH

13

14

15

16

17

18

19

20

21

10

22

11

23

12

24

[AcH]

-3

(mol m )

AcH

Grficas:
1. Para conocer si el cido actico tiene comportamiento de cido fuerte o dbil
representaremos la conductividad molar, M, frente a [AcH]1/2.
2. Para determinar la constante de disociacin del cido actico representaremos
1/M frente a [AcH] M.
6

VI. APARTADOS OBLIGATORIOS PARA EL INFORME DE LA PRCTICA:

CONDUCTIVIDAD ELECTROLTICA Y SUS APLICACIONES

I.- INTRODUCCION
1.- OBJETIVO DEL TRABAJO
2.- ESTUDIO PREVIO: FUNDAMENTO TERICO
2.1. Conductividad de los electrolitos: Conceptos bsicos.
2.2. Medida de la conductividad. Puente de Wheatstone.
2.3. Conductividad molar, M y conductividad molar a dilucin infinita, 0M
2.4. Comportamiento de electrolitos dbiles y fuertes: Leyes de Kohlrausch y de dilucin de
Ostwald.
2.5. Proyecto de trabajo para obtener el objetivo propuesto.
II.- DESARROLLO EXPERIMENTAL
1.- DESCRIPCION DE MATERIALES Y EQUIPOS NECESARIOS
* Haga una relacin del material utilizado en el trabajo.
2.- PREPARACION DE DISOLUCIONES DE TRABAJO
* Explique la preparacin de las disoluciones de cido Actico que le han correspondido segn se
indica en la tabla 0.
3.- OBTENCION DE DATOS EXPERIMENTALES
* Comente el procedimiento operativo concreto que ha seguido para la obtencin de los datos
experimentales.
III. TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES: RESULTADOS
* Incluya en este apartado todo lo referente al tratamiento de los datos obtenidos conforme al
proyecto de trabajo planteado indicando las tablas donde se recogen los resultados
correspondientes.
* Representaciones grficas: Utilice una hoja Excel para grficas y ajustes.
* Haga referencia al comportamiento general que se pone de manifiesto en las representaciones
grficas.
IV. CONCLUSIONES FINALES
* Resuma en una o dos frases lo conseguido y compare los resultados experimentales con los
valores tabulados determinando el % de error.
* Plantee al final de su informe, al menos una pregunta relacionada con la prctica, que le haya
surgido despus de realizarla, o despus de hacer el informe, o que no haya terminado de
comprender a lo largo de su desarrollo..etc.