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EQB-365
BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL
I Introduo
I.1. A crise ambiental
Segundo Miller (1985), nosso planeta pode ser comparado a uma astronave, deslocando-se a
100.000 km/h pelo espao sideral, sem possibilidade de parada para reabastecimento, mas
dispondo de um eficiente sistema de aproveitamento de energia solar e de reciclagem de
matria. Atualmente, a astronave possui ar, gua e comida suficientes para manter seus
passageiros. No entanto, tendo em vista o crescimento exponencial do nmero de
passageiros e a ausncia de portos para reabastecimento, pode-se vislumbrar, a mdio e
longo prazo, srios problemas para a manuteno da populao.
O uso de energia implica, pela segunda lei da termodinmica, na degradao de sua
qualidade:
De acordo com esta lei, todo processo de transformao de energia d-se a
partir de uma maneira mais nobre para uma menos nobre, ou de menor
qualidade. Embora a quantidade de energia seja preservada (primeira lei da
termodinmica), a qualidade (nobreza) sempre degradada. Toda
transformao de energia envolve sempre rendimentos inferiores a 100%, sendo
que uma parte da energia disponvel transforma-se em uma forma mais dispersa
e menos til, em geral na forma de calor transferido para o ambiente.
Como consequncia da lei de conservao de massa, os resduos energticos
(principalmente na forma de calor), somados aos resduos de matria, alteram a qualidade
do meio ambiente no interior dessa astronave.
De acordo com esta lei, em qualquer sistema, fsico ou qumico, nunca se cria
nem se elimina matria, apenas possvel transform-la de uma forma em
outra. Tudo se realiza com a matria que proveniente do prprio planeta,
apenas havendo a retirada de material do solo, do ar ou da gua, o transporte e
a utilizao desse material para a elaborao do insumo desejado, sua
utilizao pela populao e, por fim, a disposio, na Terra, em outra forma,
podendo muitas vezes ser reutilizado.
A tendncia natural de qualquer sistema, como um todo, de aumento de sua entropia (grau
de desordem). Assim, os passageiros, utilizando-se da inesgotvel energia solar, processam,
por meio de sua tecnologia e de seu metabolismo, os recursos naturais finitos, gerando,
inexoravelmente, algum tipo de poluio. Do equilbrio entre esses trs elementos
populao, recursos naturais e poluio depender o nvel de qualidade de vida no planeta.
Os aspectos mais relevantes de cada vrtice do tringulo formado por esses elementos e suas
interligaes so analisados a seguir.
I.1.1. Populao
A populao mundial deve atingir 7 bilhes em 2011 com uma taxa de crescimento de
aproximadamente 1,2% ao ano. De acordo com a analogia da astronave, isso significa que
atualmente ela transporta cerca de 7 bilhes de passageiros e, a cada ano, outros 84 milhes
de passageiros nela embarcam. Esses passageiros esto divididos em 230 naes nos cinco
continentes, poucas das quais pertencem aos chamados pases desenvolvidos, com 18% da
populao total, e as demais so os chamados pases em desenvolvimento ou
subdesenvolvidos, com os restantes 82% da populao. Devido s altas taxas de crescimento
populacional que hoje somente ocorrem nos pases menos desenvolvidos, essa situao de
desequilbrio tende a se agravar ainda mais.
O Brasil ocupa a 5a colocao no ranking com cerca de 2,8% da populao mundial,
totalizando 195 milhes de habitantes. Com uma ocupao territorial de 23 habitantes/km2 e
uma taxa de crescimento populacional declinante (1,4% no ano de 2005, cerca de 1% em
2010), nosso pas tende a uma situao de menor complexidade em termos populacionais
em relao ao que se previa no incio da dcada de 80. Entretanto, devemos ter em mente
que, mesmo que o problema da fome no mundo hoje possa ser atribudo a interesses
polticos e econmicos dos pases desenvolvidos e no a uma superpopulao, a longo prazo
teremos de encontrar um modo consensual de reduzir a taxa de crescimento populacional.
I.1.3. Poluio
Completando o terceiro vrtice do tringulo, como resultado da utilizao dos recursos
naturais pela populao surge a poluio. A poluio uma alterao indesejvel nas
caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas da atmosfera, litosfera ou hidrosfera que causa
ou pode causar prejuzo sade, sobrevivncia ou s atividades dos seres humanos e
outras espcies ou ainda deteriorar materiais.
II Definies
Biotecnologia toda tecnologia baseada no uso de clulas ou parte delas para a produo de
conhecimento, produtos e servios. Envolve a integrao das cincias naturais e da
engenharia para a utilizao de organismos vivos, clulas, componentes celulares ou
metablitos com o objetivo de produzir, de forma sustentada, bens e servios teis ao
homem. Pretende ser uma atividade sustentvel, porque os componentes vivos dos
processos utilizados podem se reproduzir e os processos biotecnolgicos se desenvolvem
temperatura e valores de acidez semelhantes aos que existem no ambiente, o que reduz a
necessidade de utilizao de energias no renovveis para catalisar as reaes qumicas que
do origem aos diferentes produtos.
Tecnologias emergentes
o Biorremediao de solos contaminados por petrleo e praguicidas qumicos
entre outros;
o Uso de plantas para eliminao de contaminantes (fitorremediao);
o Uso de organismos recombinantes em sistemas de tratamento de guas e
solos contaminados.
Toxicidade: Uma substncia txica quando causa efeito prejudicial quando administrada a
um organismo vivo. O efeito pode variar de leve toxicidade crnica a longo prazo at a
letalidade imediata. O efeito txico est intimamente associado concentrao do poluente.
No meio ambiente, os poluentes no esto presentes isoladamente e comum observaremse, na avaliao da toxicidade, efeitos inibitrios e sinrgicos causados pela presena de
outros compostos. A genotoxicidade refere-se a um efeito no material gentico das clulas
vivas (DNA), que na replicao expresso como um evento mutagnico ou carcinognico.
Bioacumulao: Alguns desses compostos encontram-se no meio aqutico em
concentraes que no so perigosas ou txicas. No entanto, devido ao fenmeno de
bioacumulao, sua concentrao no tecido dos organismos vivos pode ser relativamente
alta, caso eles no possuam mecanismos metablicos que eliminem tais compostos aps sua
ingesto. A biomagnificao consiste no acmulo de uma substncia ou elemento qumico
ao longo da cadeia alimentar. Ocorre um aumento da concentrao do agente qumico nos
organismos, dos nveis trficos inferiores para os superiores.
Evidentemente, substncias txicas que sofrem fcil degradao (qumica ou biolgica)
exercem o seu efeito por tempos mais curtos. Portanto, a preocupao centra-se nas
substncias txicas que so persistentes, ou seja, recalcitrantes biodegradao ou
quimicamente muito estveis.
IV.1.3. Metais
Todos os metais podem ser solubilizados na gua, podendo gerar danos sade em funo
da quantidade ingerida, devido sua toxicidade, ou de seus potenciais efeitos
carcinognicos, mutagnicos ou teratognicos. Um organismo aqutico pode ser sensvel a
um determinado metal ou no, mas o bioacumula, potencializando seu efeito nocivo ao
longo da cadeia alimentar, colocando em risco organismos situados no topo dessa cadeia.
A maioria dos metais txica para as espcies animais e vegetais e tambm para o homem
(Cr, Pb, Hg, Zn, Cu). At mesmo os elementos qumicos essenciais manuteno e ao
equilbrio da sade, quando em excesso, tornam-se nocivos, podendo comprometer
gravemente o bem-estar dos organismos. Pesquisas em ambientes impactados por despejos
perigosos ou efluentes industriais tm detectado freqncia anormalmente alta de neoplasias
em peixes, efeitos genotxicos em plantas e animais selvagens e aumento significativo de
mutaes cromossmicas em plantas.
Exemplos de metais de menor toxicidade, dependendo da concentrao, so Ca, Mg, Na, Fe,
Mn, Al, Cu e Zn. Alguns desses metais podem produzir certos inconvenientes para o
consumo domstico de gua pela alterao de cor, odor e sabor que provocam.
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IV.1.4. Nutrientes
O excesso de nutrientes nos corpos de gua pode levar ao crescimento excessivo de alguns
organismos aquticos, acarretando prejuzo a determinados usos dos recursos hdricos
superficiais e subterrneos. Esses nutrientes, notadamente sais de nitrognio e fsforo na
forma de nitrognio nitrato (N - NO3-) e ortofosfato (P - PO43-), so comumente
responsveis pela proliferao acentuada de algas, que podem prejudicar a utilizao de
mananciais de gua potvel. Os nutrientes chegam aos corpos de gua por meio da eroso
de solos, pela fertilizao artificial dos campos agrcolas ou pela prpria decomposio
natural da matria orgnica biodegradvel existente no solo e na gua.
Dentre os efeitos causados pelos nutrientes, pode-se mencionar a reduo do nvel de
oxignio dissolvido atravs do consumo de nitrognio Kjeldahl total (NKT soma dos
teores de N orgnico e amoniacal) por micro-organismos e a acelerao do processo de
eutrofizao por nitratos e fosfatos que favorecem o crescimento de algas. medida que
estas plantas crescem, cobrem a superfcie da gua, obstruindo a passagem de luz e
impedindo a fotossntese, o que leva morte de peixes e outros seres aquticos (Fig. IV.3).
Alm disso, algumas algas so txicas para plantas e animais, reduzindo a biodiversidade.
Nitrato txico para o homem. Bactrias do trato digestivo reduzem nitrato a nitrito, que
reage com a hemoglobina, transformando-a em uma substncia incapaz de transportar
oxignio, sufocando os bebs ainda no ventre (sndrome do beb azul).
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IV.1.7. Calor
Alteraes de temperatura so promovidas por despejos industriais, descargas de sistemas
de refrigerao e de usinas termoeltricas. A temperatura da gua afeta caractersticas
fsicas, qumicas e microbiolgicas do meio aqutico como a densidade e o pH da gua, a
solubilidade dos gases, a taxa de sedimentao do fitoplncton, a tenso superficial, reaes
qumicas e o metabolismo dos organismos aquticos. O aumento da temperatura pode
causar migrao intensa de peixes para regies mais amenas, nas quais a concentrao de
oxignio dissolvido maior ou bloquear a passagem de peixes migratrios devido
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Outro indicador global se refere ao material slido que pode ser quantificado e classificado
como dissolvido ou em suspenso e como voltil ou fixo. Costuma-se associar a parcela
voltil ao material orgnico e a fixa ao material inorgnico. Outro indicador global a
toxicidade Avaliada em bioensaios, fornece uma indicao do efeito txico do conjunto de
poluentes presentes em um dado efluente.
Alm dos indicadores globais mencionados, importante, em muitos casos, utilizar
indicadores especficos, que permitem identificar poluentes que possam ter efeitos danosos
ao meio ambiente. Assim, alguns metais e compostos como cianeto, fenis, amnia, nitrato,
fosfato, e sulfetos, devem ser determinados por tcnicas especficas.
Os objetivos da caracterizao e do monitoramento de efluentes so: obter as caractersticas
fsico-qumicas e biolgicas dos efluentes que representam as guas residurias geradas nos
processos indstrias; e verificar se os parmetros estabelecidos na legislao esto sendo
obedecidos.
O lanamento de efluentes nos corpos receptores regido por padres de lanamento de
efluentes estabelecidos pelos seguintes rgos:
o
Conselho Nacional do Meio Ambiente (Conama) Res. n . 357 (maro/2005)
Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) NT-202.R-10
Critrios e padres de lanamento de efluentes lquidos (dezembro/1986)
Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) DZ-205.R-6
Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de origem industrial
(outubro/2007)
Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) DZ-215.R-4
Diretriz de controle de carga orgnica biodegradvel em efluentes lquidos de
origem sanitria (outubro/2007).
At 2004, a Resoluo Conama no. 20 de 1986 era quem determinava os padres de
lanamento (concentraes mximas permitidas) para uma ampla relao de poluentes. No
entanto, a no utilizao de critrios baseados na carga de poluente (massa lanada por
unidade de tempo) e a no incluso nesta resoluo de parmetros importantes como a DQO
e a toxicidade eram objetos de crtica.
Na atual Resoluo Conama no.357 de 2005, houve poucas mudanas no tocante ao
lanamento de efluentes, havendo melhor abordagem da questo relativa toxicidade, cujo
controle foi delegado aos rgos ambientais estaduais. No entanto, no foi introduzida a
questo da carga dos poluentes e no se faz meno aos parmetros globais DQO e DBO.
Cabe ainda aos rgos ambientais estaduais estabelecer normas e diretrizes para
regulamentar estes parmetros.
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A matria orgnica presente na amostra destruda por uma mistura dos cidos crmico e
sulfrico em ebulio, sob refluxo por um perodo de 2 horas. O refluxo pode ser: aberto
(adequado para uma ampla faixa de resduos, quando um volume maior de amostra
prefervel) ou fechado (mais econmico, mas requer homogeneizao de amostras com
slidos suspensos, e j existem ampolas e tubos com reagentes disponveis comercialmente).
A quantidade de matria orgnica oxidvel, medida sob a forma de oxignio equivalente,
proporcional ao dicromato consumido. A quantificao do dicromato reagido, equivalente
matria orgnica, pode ser feita por titulao do dicromato excedente com sulfato ferroso
amoniacal, usando ferron como indicador (mtodo padro convencional) ou por
determinao espectrofotomtrica do Cr3+ gerado na reduo do Cr2O7=, atravs da leitura
da absorbncia a 600nm e clculo da DQO atravs de curva de calibrao obtida aplicandose o mesmo procedimento a solues padro de biftalato de potssio.
A proporo de matria orgnica oxidada depende do oxidante, da estrutura dos compostos
orgnicos presentes na amostra e da manipulao dos reagentes e equipamentos. A maioria
dos compostos orgnicos oxidada a 95-100% do valor terico. Compostos orgnicos de
baixa massa molecular e cidos graxos s so oxidados em presena do catalisador Ag2SO4;
hidrocarbonetos aromticos e piridina no so oxidados; enquanto compostos volteis so
oxidados somente na extenso em que permanecem em contato com o reagente.
A demanda de oxignio medida nesse ensaio pode ser exercida por substncias
biodegradveis ou no. E devido facilidade de determinao, a DQO passou a ser um
parmetro muito difundido tanto para a caracterizao de efluentes como para o
monitoramento de estaes de tratamento.
matria orgnica + O2
bactrias
aerbias
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2 NO2- + 2 H2O + 4 H+
2 NO3-
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O teste usa um inculo muito pequeno e supe que este praticamente no varia com o
tempo. Assim:
0
a0 (S0 - S) = (ODbranco - ODteste)t - (ODbranco - ODteste)t=0
a0 (S0 - S) = y = DBO
S = S0 e-Kt
y = a0S0 (1 - e-Kt )
A Figura V.1 mostra as curvas de DBO carboncea e DBO total (DBO carboncea mais
DBO nitrogenada), representada pela expresso:
y = Lo (1 - e-Kt ) + LN (1 - e-KN(t - tc))
Para t tc
t > tc L0
O parmetro k a constante de um modelo cintico de primeira ordem para a biodegradao
dos compostos de carbono biodegradveis. Quanto maior o valor de k, mais rapidamente
ocorrer o processo. O parmetro kN a constante cintica de nitrificao, supondo tambm
um modelo de primeira ordem. Quanto maior este parmetro, mais rpido ser o processo de
converso de amnia a nitrato. O parmetro LN corresponde demanda de oxignio
exercida pelo processo de nitrificao, que em muitos casos no deve ser negligenciada.
O consumo de O.D. pode ser determinado por: mtodo de Winkler modificado - se baseia na
oxidao do iodeto contido no reagente a iodo pelo O.D. da amostra e titulao do iodo com
tiossulfato de sdio utilizando amido como indicador; ou por mtodo instrumental analisadores de O.D., com eletrodos de membrana especficos. O consumo de O.D. tambm
pode ser determinado por mtodo manomtrico, o qual se baseia na queda de presso parcial
devido ao consumo de O2 em frascos parcialmente cheios com gua de diluio.
Como muitos compostos orgnicos que so oxidados pelo dicromato no so
bioquimicamente oxidveis e certos ons inorgnicos como S=, S2O3=, SO3=, NO2- e Fe2+ so
oxidados pelo dicromato, contribuindo para uma DQO inorgnica, que no detectada pelo
teste de DBO, o valor da DQO maior que o da DBO. Para um efluente que contem apenas
poluentes biodegradveis, a DQO e a DBOU devem apresentar valores muito prximos. No
caso do efluente apresentar um alto teor de poluentes no biodegradveis, a
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diferena entre DQO e DBOU se acentua. Como a DBO5 uma subestimativa da DBO, o
valor de DQO de um efluente , em geral, bem maior que o valor de sua DBO5.
A razo DQO/DBO5 fornece indicaes sobre a biodegradabilidade de um efluente. Valores
na faixa de 1,5 a 2,5 sugerem que os poluentes presentes no efluente so majoritariamente
biodegradveis. Valores superiores a 5 sugerem que a presena de poluentes no
biodegradveis bastante acentuada e processos fsico-qumicos devem ser considerados no
tratamento do efluente.
Fig. V.1. Curvas de DBO carboncea e DBO total (DBO carboncea mais nitrogenada).
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Vantagens
Desvantagens
DQO
DBO
COT
V.5. Slidos
Define-se o parmetro Slidos Totais como sendo o resduo que permanece aps
evaporao da amostra (bem homogeneizada) e secagem a uma temperatura definida (103105oC).
Slidos filtrveis ou dissolvidos so a poro dos slidos que passa atravs de um filtro de 2
m (ou menos) sob condies especficas (medida realizada com o filtrado da amostra).
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( P1 - Po) (mg)
Volume de amostra (L)
SSF =
No
Sedimentveis
Volteis
Fixos
Slidos
Suspensos
Totais
Volteis
Sedimentveis
Slidos
Totais
Fixos
Volteis
Slidos
Dissolvidos
Totais
Fixos
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V.6. Toxicidade
Anlises fsico-qumicas podem quantificar e qualificar substncias presentes nos efluentes,
mas nada dizem sobre seus efeitos biolgicos, que podem ser diferentes quando presentes
em misturas. Ensaios de toxicidade determinam o potencial txico de um agente qumico ou
de uma mistura complexa, nos quais os efeitos destes poluentes so mensurados atravs da
resposta de organismos vivos. Os efeitos txicos causados nos organismos-teste podem ser
observados atravs de parmetros como: morte, falta de locomoo, diminuio da emisso
de luz, e diminuio da capacidade reprodutiva. Existem dois tipos de toxicidade que podem
ser avaliadas:
Toxicidade aguda: quantidade do composto txico ou mistura de substncias que provoca
inibio em 50% dos organismos testados. Pode ser representada por vrias siglas, como
DL50 (dose letal), CENO (concentrao de efeito no observado), CL50 (concentrao letal)
e CE50 (concentrao efetiva). Os efeitos agudos so observados em at 96 h.
Toxicidade crnica: informaes a respeito da toxicidade cumulativa de um agente txico.
Os efeitos so subletais e permitem a sobrevida do organismo, afetando suas funes
biolgicas. Os organismos so expostos durante pelo menos a metade de um estgio de vida.
Resultam na determinao da Mxima Concentrao Admissvel do Txico (MCAT) e na
determinao da CENO crnica. Efluentes, mesmo tratados, lanados continuamente em um
curso receptor podem provocar efeitos crnicos, visto que os organismos aquticos so
expostos a baixas concentraes de determinados poluentes por longos perodos de tempo.
Os bioindicadores mais usados so bactrias, algas, crustceos, bivalves, peixes e plantas
aquticas. No Brasil a ABNT tem vrias normas relativas a esses testes (NBR 12713 a
12716, NBR 12648, NBR 13373). A CETESB (SP) tambm estabeleceu normas sobre
toxicidade (L5.018 a 022, L5.227, L5.228), o mesmo ocorrendo com a Feema (RJ) (MF 451
a 459).
A NT-213.R-4 (Feema) estabelece como limite o valor 8 Unidades de toxicidade (UT), para
toxicidade aguda com peixes Danio rerio, sendo:
UT = 100 / CENO (%)
Esta norma no aplicvel a efluentes lquidos com salinidade superior a 5 g/L lanados
em corpos dgua salobros ou salinos. Nesses casos os limites sero estabelecidos pela
FEEMA, utilizando testes com organismos de gua salgada.
Como os valores de CL50, CE50 ou CENO so tanto menores quanto maior a toxicidade,
para o clculo da carga txica (calculada multiplicando-se UT pela vazo do efluente) os
resultados dos testes devem ser transformados em unidades txicas (UT) aguda (Uta) ou
crnica (Utc).
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leos e graxas
Metais pesados
Nitrato e nitrito
Fsforo
Toxicidade
Para se conseguir boas eficincias de remoo de cada um desses parmetros, as tcnicas de
tratamento so divididas em graus ou nveis: pr-tratamento ou tratamento preliminar,
tratamento primrio, tratamento secundrio e tratamento tercirio.
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VI.1.1. Gradeamento
O gradeamento tem como objetivo a remoo de slidos bastante grosseiros, com dimetro
superior a 10 mm, como materiais plsticos e papeles constituintes de embalagens, pedaos
de madeira e metal. Os dispositivos de remoo de slidos grosseiros (grades) so
constitudos de barras de ferro ou ao paralelas, posicionadas transversalmente no canal de
chegada dos efluentes na estao de tratamento, perpendiculares ou inclinadas, dependendo
do dispositivo de remoo do material retido. As grades devem permitir o escoamento dos
efluentes sem produzir grandes perdas de carga (Fig. VI.1).
As grades com dispositivo de remoo mecanizada de material retido so implantadas com
inclinaes que variam de 70 a 90o, enquanto que as de remoo manual possuem
inclinaes variando geralmente na faixa de 45 a 60o (ngulo formado pela grade e o fundo
do canal a jusante). Esto sempre presentes no tratamento de esgoto domstico e no
tratamento de alguns efluentes industriais.
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Alm das grades anteriormente descritas, as grades de barras curvas, as peneiras estticas e
as peneiras rotativas podem tambm ser usadas para a remoo de slidos grosseiros dos
efluentes. A seguir so feitos alguns comentrios sobre as peneiras.
VI.1.2. Peneiramento
Peneiras revestidas com uma tela fina retm slidos grosseiros e suspensos mais finos (com
dimetros superiores a 1 mm) como cascas, penas, fios e fibras, previamente ao tratamento
biolgico para reduzir entupimentos ou a carga orgnica dos efluentes. As peneiras estticas
so bastante utilizadas no pr-condicionamento de efluentes antes do lanamento em
emissrios submarinos e tambm no tratamento de efluentes de matadouros e frigorficos,
dentre outras aplicaes. As peneiras rotativas tambm so bastante utilizadas no tratamento
de efluentes lquidos industriais. O material depositado removido por jatos de gua, sendo
o entupimento e a necessidade de limpeza frequente inconvenientes desses sistemas (Fig.
VI.2).
A utilizao de peneiras imprescindvel no tratamento de efluentes de indstrias de
refrigerantes, txtil, pescado, abatedouros e frigorficos, curtumes, cervejarias, sucos de
frutas e outras indstrias de alimentos. As peneiras devem ser aplicadas tambm em outros
efluentes que apresentem materiais grosseiros, tais como: fiapos; plsticos; e resduos de
alimentos.
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O uso dos desarenadores protege as bombas contra abraso; evita entupimento e obstculos
em dutos e vlvulas, e a formao de depsitos de materiais inertes nos decantadores e
tanques de aerao.
Nas caixas de areia de sistemas com remoo manual devem ser projetados dois canais
desarenadores paralelos, utilizando-se um deles enquanto o outro sofre remoo de areia
(Fig. VI.3). Na remoo mecanizada utilizam-se bandejas de ao removidas por talha e
carretilha, raspadores, sistemas de air lift, parafusos sem fim, ou bombas. A "areia" retida
deve ser encaminhada para aterro ou ser lavada para outras finalidades.
Algumas caixas de areia so tanques longos de seo retangular ao longo dos quais se injeta
ar difuso de um dos lados (Fig. VI.4). O ar injetado faz com que a gua tome um movimento
helicoidal (movimento em parafuso) que permite a sedimentao das partculas de areia e ao
mesmo tempo evita-se a exalao de maus odores.
redemoinho
aerao
sedimento
redemoinho
zona de sedimentao
calha coletora de areia
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VI.2.1. Sedimentao
A sedimentao permite remover o material particulado sedimentvel que se encontra no
efluente (remoes superiores a 70-80%). A remoo dos slidos suspensos depende da
capacidade operacional do decantador e pode variar de 40 a 70%. A remoo de DBO
associada ao material particulado, em geral, fica na faixa de 30 a 40%. Valores inferiores a
esta faixa indicam m operao. Nos decantadores primrios comum existir dispositivos
para remover gordura e escuma que no foram removidos nos tratamentos preliminares.
Existem, basicamente, dois tipos de decantadores:
os de seo retangular e escoamento longitudinal (Fig. VI.5) com largura de 3 a
27m, comprimento de 10 a 100m e profundidade lateral de 3,0 a 3,5m (para esgoto
primrio). A relao comprimento/profundidade 25, enquanto a relao
comprimento/largura de 3 10 (usualmente 3 4). A inclinao de fundo de 1:12
(para limpeza mecanizada). Empregam tempos de reteno hidrulica de 1,5 3,0 h;
tempos maiores levam anaerobiose e liberao de maus odores e gases, enquanto
tempos menores reduzem a eficincia.
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e os de seo circular (Fig. VI.6), que mais comumente so alimentados pelo centro
e a coleta do efluente decantado feita nas bordas dos decantadores, ao longo da
linha da circunferncia. Empregam dimetros de 3 a 6 m (no so recomendados
grandes dimetros), profundidade lateral de 2,5 a 4,0 m (usualmente 3,0 a 3,5 m),
inclinao de fundo de 1:12 e TRH de 1,5 3,0 h.
zona de escoamento
zona de lodo
VI.2.2. Coagulao/Floculao
Processo que visa remover material coloidal e partculas muito finas que sedimentam muito
lentamente. Os colides podem ser formados por micro-organismos, gorduras, protenas, e
argilas, estando o dimetro das partculas coloidais na faixa de 0,01 de 0,1m.
Os colides possuem propriedades eltricas que criam uma fora de repulso que impede a
aglomerao e sedimentao das partculas. Assim, as partculas permanecem muito
pequenas, e no sedimentam facilmente, no podendo ser removidas por processos fsicos
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(1)
(2)
Estas substncias neutralizam as cargas eltricas dos colides e das partculas pequenas,
induzindo a formao de flocos, que apresentam maior velocidade de sedimentao. O
processo pode ser conduzido em um ou mais tanques, sendo constitudo de uma etapa de
agitao rpida para a coagulao e de outra de agitao lenta para a floculao. O lodo
gerado (sedimentado), em geral, deve ser adensado e ter um destino adequado.
A dosagem de coagulante, bem como o pH adequado para as etapas de
coagulao/floculao, devem ser determinados em laboratrio atravs do ensaio de Jar
Test. O Teste dos Jarros utilizado para determinar a dosagem tima de coagulante, bem
como a influncia e melhor faixa de pH a ser utilizada. O teste, geralmente, conduzido em
uma srie de jarros (bechers) contendo a amostra (500 a 1000 mL) a ser tratada, na qual
foram predeterminadas algumas caractersticas como pH, turbidez, alcalinidade e DQO. O
volume inicial de gua em cada becher deve ser igual para todos os jarros. Geralmente
utilizam-se seis jarros simultnea e uniformemente agitados constantemente. A cada um dos
jarros adiciona-se uma dosagem diferente de coagulante, sendo que um utilizado como
controle (sem coagulante). Em seguida, a dosagem que apresentar melhor desempenho na
coagulao fixada e repete-se o experimento variando-se o pH, a fim de determinar o
melhor pH de coagulao. Os resultados podem ser determinados atravs da eficincia de
remoo, tanto para DQO quanto para turbidez, determinando-se o pH e a dosagem tima.
O par de valores, pH/concentrao de eletrlitos, que melhor coagula o sistema coloidal,
ser aquele que apresentar a maior eficincia de remoo, medida atravs da DQO:
= [ (DQO)b (DQO)t ]/(DQO)b
onde b indica o despejo bruto e t o despejo tratado.
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VI.2.3. Flotao
O processo de flotao visa a remoo de partculas em suspenso e/ou flutuantes (fase
dispersa) de um meio lquido (fase contnua) para o caso em que a densidade da fase
dispersa menor que a da fase contnua. Trata-se de processo fsico muito utilizado para a
clarificao de efluentes e a conseqente concentrao de lodos, tendo como vantagem a
necessidade reduzida de rea e como desvantagem um custo operacional mais elevado
devido mecanizao. A flotao deve ser aplicada principalmente para efluentes com altos
teores de leos e graxas e/ou detergentes, como os oriundos de indstrias petroqumicas, de
pescado, frigorficas, laticnios e lavanderias. A flotao pode ser dividida em dois tipos:
Flotao Espontnea e Flotao Estimulada, que por sua vez se divide em: Flotao por Ar
Induzido (FAI) e Flotao por Ar Dissolvido (FAD).
A Flotao Espontnea opera baseando-se na diferena entre as densidades das fases
dispersa e contnua. Quando a densidade da fase dispersa (substncia a ser eliminada)
menor do que a da fase contnua (meio lquido), a substncia flota naturalmente. Este tipo de
flotao , geralmente, utilizada para remoo de leo ou slidos que apresentem densidade
menor que a da gua e, por conseqncia, flotam naturalmente. Um exemplo de flotao
espontnea o separador gua/leo (separador gravimtrico ou separador API). Nestes
separadores o leo, por apresentar densidade menor do que 1,0 g/cm3, flutua. Este tipo de
equipamento indicado para efluentes com alto teor de leos e graxas (refinarias, indstrias
de alimentos) e nada mais que um grande sedimentador para promover a separao do
leo no emulsionado por gravidade. A camada de leo deve ser continuamente removida,
podendo ser retirada da superfcie atravs de mecanismos raspadores skimmers, para um
reservatrio previsto para a coleta desse resduo. O critrio padro para o projeto desses
equipamentos foi desenvolvido pelo American Petroleum Institute, da a denominao de
separadores API.
A flotao estimulada baseia-se na facilidade com que partculas lquidas ou slidas se
agregam a bolhas de gs, formando um sistema partcula-bolha de densidade menor que a
do lquido na qual se encontra em suspenso. Na Flotao por Ar Induzido (Fig. VI.7), a
obteno do sistema partcula-bolha se d atravs da injeo de ar atravs de ejetores ou
difusores porosos. Procura-se gerar bolhas de pequeno dimetro que no seu movimento
ascendente carreiem o material adsorvido para o topo do equipamento, onde ele forma uma
escuma. O sistema partcula-bolha carreado para a superfcie do lquido pelo aumento da
fora de empuxo, provocada pela fixao das bolhas de ar s partculas.
Flotado
Efluente
bruto
Efluente tratado
ar
29
Ar
Raspador
Flotado
Efluente
Bruto
Efluente
tratado
vrtex
sada superior
(sobrenadante)
entrada
tangencial
pulverizador
Apex
sada inferior
(pulverizao)
30
31
32
34
35
Doador de
eltrons
Aerbio
composto
orgnico
oxignio
oxidao aerbia
metabolismo aerbio
NH4+
oxignio
nitrificao
composto
orgnico
NO3-
desnitrificao
H2 e Acetato
SO42-
reduo de sulfato
H2
CO2
Anxico
Anaerbio
Receptor de
eltrons
Processo
metanognico
(1) Catabolismo:
CxHyOzN + O2
bactrias
36
(2) Anabolismo:
bactrias
CxHyOzN + energia
C5H7NO2
clulas bacterianas
C5H7NO2 + 5O2
bactrias
Segundo a reao (2) parte da energia liberada na reao (1) direcionada para a produo
de novas clulas. Portanto, quanto maior a quantidade de energia produzida a partir do
substrato, maior ser a produo de clulas (o chamado lodo de excesso). Por exemplo, na
degradao de glicose, uma substncia facilmente assimilvel pelos micro-organismos, a
energia liberada sob condies aerbias de 649 cal/mol de glicose, enquanto que sob
condies anaerbias de 34 cal/mol de glicose.
C6H12O6 + 6O2
C6H12O6
Ausente
38
A Figura IX.1 a seguir mostra os componentes do sistema de lodos ativados, bem como as
correntes de efluente bruto e tratado, licor misto (efluente + lodo linha de reciclo) e lodo
de excesso. No tanque de aerao onde ocorre a metabolizao dos compostos
biodegradveis, presentes na corrente de alimentao. Neste tanque essencial uma boa
mistura e aerao. No decantador secundrio ocorre a separao do lodo (biomassa) do
efluente tratado. Parte do lodo sedimentado enviada, atravs de bombas e uma linha de
reciclo, para o tanque de aerao, assegurando elevada concentrao de biomassa no interior
do reator. O lodo de excesso purgado do fundo do sedimentador e enviado para tratamento
e descarte adequados. O sobrenadante clarificado pode ser descartado ou seguir para um
tratamento complementar.
A biomassa composta de bactrias, fungos, protozorios, rotferos e alguns metazorios
(vermes nematides) (componente biolgico) e de partculas orgnicas e inorgnicas e
polmeros microbianos extracelulares (polissacardeos e protenas) (componente no
biolgico). A agitao constante no tanque de aerao e a recirculao do lodo prejudicam o
crescimento de organismos superiores. As espcies microbianas dominantes no sistema
dependero das condies ambientais, do projeto do processo, do modo de operao da
planta e das caractersticas do afluente.
Sendo:
Q = vazo da corrente de alimentao
V = volume til do reator
So = concentrao de substrato na corrente de alimentao
Se = concentrao de substrato na corrente de efluente tratado
Xe = concentrao de biomassa no reator
Xu = concentrao de biomassa no fundo do sedimentador
W = vazo de purga de lodo
r = razo de reciclo = rQ/Q
40
Nas lagoas aeradas facultativas o nvel de potncia instalado suficiente para introduzir na
massa lquida o oxignio necessrio ao processo, porm no suficiente para impedir a
sedimentao de boa parcela dos slidos em suspenso. Assim, os slidos que sedimentam
nas reas de menor turbulncia passam a sofrer decomposio anaerbia no fundo das
lagoas. Operam com TRH de 5 - 12 d e nveis de aerao relativamente mais baixos (0,8 3
Watts/m3).
Cabe distinguir esses sistemas das demais lagoas empregadas para tratamento de efluentes,
as chamadas lagoas de estabilizao. Nestes sistemas o tratamento feito atravs de
processos naturais: fsicos, biolgicos e bioqumicos, denominados autodepurao ou
estabilizao.
41
(CH2O) + O2 + H2O
novas clulas
de algas
42
Respirao - bactrias:
C orgnico + O2 CO2 + H2O + novas clulas
de bactrias
CO2
algas
bactrias
O2
zona aerbia
zona facultativa
zona anaerbia
Empregam tempos de reteno hidrulica maiores que 20 dias e profundidades de 1,5 a 3,0
m. Em funo do fornecimento de oxignio para as bactrias se dar por fotossntese,
requerem elevada rea de exposio ao sol e, portanto, elevada disponibilidade de rea para
sua instalao. A retirada do lodo de fundo se d em intervalos superiores a 20 anos. So
processos de grande simplicidade operacional.
critrio
aerbias
facultativas
anaerbias
0,15-0,45
0,9-2,4
2,4-4,5
2-6
7-50
5-50
100-200
200-500
250-4000
80-95
70-95
50-80
100
10-50
Profundidade (m)
Tempo de reteno (dias)
43
O tratamento biolgico tambm pode ser conduzido em reatores que empregam biomassa
fixa a um material suporte. Os principais reatores deste tipo so os filtros biolgicos de
percolao (trickling filters), os reatores biolgicos de contato (RBC), os biodiscos e os
reatores de leito submerso e leito fluidizado.
44
Os discos planos vm sendo substitudos por cilindros de material plstico corrugado, com
maior rea de adeso. So sistemas que apresentam simplicidade de operao e construo,
baixo consumo de energia, estabilidade operacional em relao a flutuaes na carga
hidrulica, e lodo com boas caractersticas de decantabilidade. Os materiais suporte
empregados so discos mveis de PVC e poliestireno parcial ou totalmente submersos.
45
46
suspensa baixa
nenhum
nenhum
aderida boa
pedra,
(biofilme) parcial escria
baixa
baixa
aderida baixa- discos
(biofilme) alta
mveis,
PVC,
poliestireno
aderida alta
carvo,
(biofilme)
areia, vidro,
PVC,
poliestireno,
OSBG
2,5-5,0
0,01-0,06
< 5d
baixa
0,15-0,45
100-200*
5-12d
2-6d
baixa
0,9-2,4
1,5-3,0
200-500*
0,08-0,32
7-50d
0,052d
2-4
0,03-0,16
m3/m2.d
0,3-2h baixa
> 10
8-40
10min- muito
10h
baixa
baixa
47
Resistncia a
Sensibilidade a
choques de carga de operaes
orgnicos ou txicos intermitentes
Lagoas aeradas
Mxima
Mnima
Filtros biolgicos
Moderada
Moderada
Lodos ativados
Mnima
Mxima
b) Consideraes de custos
Grau de percia
necessrio
Sistema
Lagoas aeradas
Filtros biolgicos
Lodos ativados
Custos operacionais
Mnimos
Moderados
Mximos
rea necessria
Mxima
Moderada
Mnima
Custos iniciais
Mnimos
Moderados
Mximos
Mnimo
Moderado
Mximo
consrcio
+
resduo
microbiano
heterogneo
CH4
CO2
H2
H2 S
NH3
novas clulas
A baixa taxa de crescimento dos micro-organismos anaerbios resulta em TRH muito altos
(vrios dias). Da, a necessidade de se reter uma elevada concentrao de massa microbiana
no interior dos reatores, levou busca de configuraes que atendessem essas exigncias.
Nas dcadas de 1970-80, houve uma evoluo significativa dos sistemas de tratamento
anaerbio, devido crise energtica, melhor entendimento dos processos bioqumicos,
desenvolvimento de reatores de alta taxa, melhoria nos aspectos de mistura hidrulica e
reteno de lodo, maiores eficincias de remoo de matria orgnica, tanques com menores
dimenses e menores TRH.
Esses desenvolvimentos permitiram ampliar a utilizao dos processos anaerbios, de modo
que os atuais sistemas podem ser aplicados para todo tipo de efluente: concentrado
(efluentes de indstrias cervejeiras, de refrigerantes, fecularias, indstrias alimentcias) ou
48
diludo (esgoto domstico, em menor escala); em baixa ou alta temperatura; como unidade
nica, em mltiplos estgios, ou em combinao com outros processos (aerbios e fsicoqumicos). A Figura a seguir mostra a evoluo dos processos anaerbios.
Dentre as vantagens dos processos biolgicos anaerbios, pode-se citar: baixa produo de
slidos (5-10 vezes menor que nos processos aerbios), dispensa o uso de aerao, o que
leva a baixo consumo de energia (menor custo operacional), baixo consumo de nutrientes
(N e P) em funo da menor produo de biomassa, gera gs combustvel (CH4) com
elevado teor calorfico que, em alguns casos, pode representar um insumo energtico
relevante, e possibilidade de preservao da biomassa, sem alimentao do reator, por vrios
meses, sem perda significativa de sua atividade.
J como inconvenientes dos processos biolgicos anaerbios, tem-se: no apresenta alta
eficincia de remoo de matria orgnica, exigindo alguma forma de ps-tratamento
(aerbio ou fsico-qumico), bactrias anaerbias so mais susceptveis inibio por
compostos txicos e inibidores, gerao de maus odores, porm controlveis (processos
fsico-qumicos e/ou microaeroflicos) e efluente tratado apresenta baixo nvel de O.D. e
pode apresentar cor e/ou odor.
49
MATRIA ORGNICA
CARBOIDRATOS
PROTENAS
LIPDEOS
HIDRLISE E FERMENTAO
AMIMOCIDOS
ACARES
ACIDOGNESE
PIRUVATO
OUTROS
PROPIONATO
BUTIRATO
VALERATO
ACETATO
OUTROS
PROPIONATO
BUTIRATO
VALERATO
DESIDROGENAO
ACETOGNICA
ACETATO
H2 + CO2
HIDROGENAO
ACETOGNICA
50
CH4 + CO2
CH4 + 2H2O
PROTENAS
LIPDEOS
AMIMOCIDOS
CADEIA
ACARES
CIDOS
GRAXOS
DE
LONGA, LCOOIS
ACIDOGNESE (1)
PIRUVATO
OUTROS
PROPIONATO
BUTIRATO
VALERATO
ACETATO
DESIDROGENAO
ACETOGNICA (2)
H2 + CO2
ACETATO
HIDROGENAO
ACETOGNICA (4)
DESCARBOXILAO
DO ACETATO (3)
FORMAO
REDUTIVA DO
METANO (3)
METANOGNESE
CH4 + CO2
CH4 + H2O
51
Taxa padro
Alta taxa
52
Filtros anaerbios: podem operar com fluxo de efluente ascendente ou descendente, e com
ou sem recirculao do efluente. Meio suporte para adeso dos micro-organismos pode ser
pedra britada, peas plsticas ou elementos cermicos. Operam com elevado TRC (microorganismos aderidos em biofilme e presos nos interstcios). TRH = 12-96 horas e COV =
0,2-16,0 Kg DQO/m3.dia. Problemas: colmatao e entupimento do leito de material
suporte.
53
COV
(kg DQO/m3.d)
~1
TRH
1-6
2-10 h
5-30
4-12 h
1-15
24-48h
~15 d
54
55
ANAERBIOS
AERBIOS
Tipo de reator
Forma da
biomassa
Tipo de
aerao
rea
ocupada
Lagoas aeradas
suspensa
nenhum
grande
Lodos ativados
suspensa
pequena
elevada
muito
baixa
alta
pequena
mdia-elevada
baixa
ar difuso
pequena
elevada
baixa
suspensa
aeradores de
superfcie
agitadores ou
difusores
natural
Eficincia de
remoo de
DBO
mdia-elevada
natural
muito
grande
mdia
insignificante
suspensa
suspensa
suspensa
nenhum
nenhum
nenhum
natural
no
no
grande
grande
grande
mdia
baixa-mdia
baixa-mdia
insignificante
insignificante
insignificante
suspensa
no
pequena
elevada
insignificante
no
pequena
mdia-elevada
insignificante
no
pequena
elevada
insignificante
Filtros biolgicos
fixa (biofilme)
Biofiltros
fixa (biofilme)
Lagoas de
estabilizao
aerbias
Lagoas facultativas
Lagoas anaerbias
Digestores de
mistura completa
Reator de contato
anaerbio
Filtro anaerbio
fixa (biofilme)
UASB
fixa (grnulos)
Produo
de lodo
56
Partida do
processo
Taxa de
crescimento das
bactrias
Consumo de
energia
Produo de
metano
Preservao da
biomassa s/
alimentao do
reator
Tolerncia a
elevadas cargas
orgnicas
Remoo de
nutrientes e
patgenos
rpida
AN
lenta
alta
AN
baixa
alto
AN
A
AN
baixo
no
sim
A
AN
no
sim
baixa
AN
alta
satisfatria
AN
insatisfatria
VANTAGENS
Entrada em regime estacionrio mais rpida
Atendimento aos padres de descarte mais rpida/
DESVANTAGENS
Necessidade de ps-tratamento
57
Formas de Nitrognio:
ligado a molculas orgnicas complexas ( N org)
NH3 / NH4+
NH4+
NH3 + H+
N org
NO2- e NO3-
100%
NH3 e NH4+
N ligado organicamente
~75%
N solvel no
biodegradvel
~3%
~25%
N particulado no
biodegradvel
N biodegradvel
~12%
~10%
58
Formas de Fsforo:
ortofosfatos
polifosfatos
comp. org. dissolvidos ou em suspenso (fosfolipdios, polinucleotdeos, ATP, ADP)
P organica/ ligados
o-fosfatos
Polifosfatos
o-fosfatos
100%
P ligado
organicamente
PO43- sol
70 ~ 90%
10 ~ 20%
no processo
de lodo ativado
10 ~ 30%
59
1. Stripping com ar
N- NH4+aq
NH3 aq
NH3 gas
2000 - 6000 m3 ar / m3 efluente
NO3-
60
NH4+ + 3 O2
2
Nitrosomonas
NO2- + 2H+ + H2O + energia
58-84kcal/mol NH4+
Nitrobacter
NO2- + 1 O2
2
NO3- + energia
15-21kcal/mol NO2-
C5H7NO2 + 5 O2
61
Conc. de O.D.
mxima taxa de cresc. com O.D. = 2 - 4 mg/l
limitada com O.D. = 0,5 - 2 mg/l
Conc. S
% Nitrificao
TRH elevado
por questes de competio !!
62
Fontes de C:
- efluente primrio (peq. qtdade.)
- fonte externa (metanol, por ex.)
Alto custo !
100% desnitrificao
nenhuma desnitrificao
63
Al3+ + (HnPO4)(3-n)-
AlPO4 + n H+
leve/. cido
Fe3+
FePO4
pH > 9
5 Ca(OH)2 + 3 (HnPO4)(3-n)-
26%
64
PO43Bactria
facultativa
Energia
acetato e
produtos de
fermentao
Substrato
Acinetobacter spp.
(bactria que
remove P,
Poli-P
cresc. lento)
PHB
Anaerbica
Aerbica
Energia
DBO + O2
PHB
Poli-P
PO43CO2 + H2O
Nova
biomassa
Reciclo de lodo
Afluente
Anaerbica
Aerbica
P/ Clarificador
o-fosfato
Conc.
DBO Sol.
Tempo
65
Remoo de Nitrognio
Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE)
Processo Bardenpho de 4 estgios
Remoo de Fsforo somente
Processo A/O
Processo Phoredox de 2 estgios
Remoo de Nitrognio e Fsforo
Processo Bardenpho de 5 estgios (Phoredox)
Processo A2/O
respirao anaerbia
NO2- e NO3- presentes
aceptores de eltrons = NO2- e NO3-
Aerbia:
respirao aerbia
O2 presente
aceptor de eltrons = O2
66
reciclos trazem
NO3- e diluem
mat.carboncea a
um valor adequado
A : Anxico
O : Aerbico
Efluente
Lodo residual
67
AN : Anaerbico
O : Aerbico
Afluente
AN
s, 0.5Q
Efluente
Lodo residual
Sem nitrificao.
Basicamente idntico ao processo A/O.
No sistema A/O emprega-se maior grau de compartimentao das bacias.
Processo A/O usa oxignio de alta pureza enquanto este usa ar para
aerao.
68
AN : Anaerbico
A : Anxico
O : Aerbico
a, 4Q
Afluente
AN
Efluente
s, 0.5Q
Lodo residual
69
L, 1~2Q
Afluente
AN
s, 0.5Q
Efluente
Lodo residual
Processo A2/O
70
E + S
ES
representa o
estado de
transio
P + E
Ex: na decomposio do H2O2, o emprego da enzima catalase requer muito menos energia
para ocorrer, conforme a reao e quadro abaixo.
Catalase
H2O2
H2O
O2
71
Condies da Reao
Velocidade
Relativa
Sem catalisador
75,2
18,0
Platina
48,9
11,7
2,77 x 104
Enzima Catalase
23,0
5,5
6,51 x 108
Uma outra vantagem das enzimas sua especificidade, que permite a remoo seletiva de
poluentes e exclui reaes indesejveis.
O tratamento enzimtico de efluentes pode ser aplicado nas seguintes situaes:
- Remoo de compostos especficos, em misturas complexas, para atender a legislao
mais rigorosa; ou em misturas diludas, como o tratamento de guas subterrneas
contaminadas.
- Resduos gerados ocasionalmente ou em locais isolados
- Polimento de efluentes (Tratamento end of pipe)
- Tratamento in plant no ponto de gerao
C1
C2
C3
ETE
C1
C2
C1
TEnz
C3
ETE
TEnz
72
Enzimas
Fonte
Aplicaes
Amilases
-amilase
Glicoamilase
Enzimas celulolticas
Celulase
Celobio-hidrolase
Bactrias
Vrias fontes
Cloro-peroxidase
Caldariomyces fumago
Cianidase
Alcaligenes denitrificans
Decomposio de cianeto
Lacase
Rhizoctonia praticola
Fomus annosus
Trametes versicolor
Ligninaperoxidase
Phanerochaete
chrysosporium
Lipase
Vrias fontes
Paration-hidrolase
Pseudomonas sp.
Flavobacterium
Streptomyces
Razes
de
rabanete,
tomate, soja, Coprinus
macrorhizus
Bactrias
Bacillus subtilis
Pseudomonas
marinoglutinosa
Cogumelos
Peroxidase
Proteases
Tirosinase
Degradao de organofosforados
Origem: inseticidas (parathion, diazonon) e venenos qumicos
Enzima: organofosfato fosfotriesterase (parathion hidrolase)
Aplicao: remediao de guas subterrneas contaminadas
Reao:
Degradao de cianetos
Origem: indstrias de fibras e borracha sinttica, farmacutica, lixiviao de minrios,
processamento de carvo, galvanoplastia, alimentcia
O cianeto um inibidor metablico, com limites permissveis: 0,01 - 0,5 ppm. A maioria
dos micro-organismos perde atividade a 0,3 ppm.
Os tratamentos convencionais so a oxidao qumica com cloro, perxido ou oznio
(empregam reagentes perigosos e geram resduos txicos), e o tratamento biolgico com
Lodos Ativados (sensibilidade a metais pesados tambm presentes no efluente) ou com
micro-organismos isolados (necessidade de regenerar cofatores).
Ex.: Pseudomonas fluorescens:
HCN + O2 + NADH2 CO2 + NH3 + NAD+
Tratamento enzimtico:
Enzima: cianidase (Novo Nordisk)
Fonte: Alcaligenes denitrificans
Reao:
HCN + 2 H2O HCOO- + NH4+
fenis
poliaromticos
H O
2 2
fenis
Horseradish peroxidase (HRP) atua sobre aminas aromticas, efluentes do branqueamento
74
OH
OH
O
O
+ H2O
Polmero
75
remoo = 94%
remoo = 100%
Remoo de cor
Tratamentos convencionais para remoo de cor so: oxidao qumica com Cl2, H2O2 ou
O3), coagulao/floculao, adsoro com carvo ativado, troca inica e osmose inversa.
Todos estes processos apresentam limitaes econmicas, baixa eficincia, formao de
compostos txicos, produo de lodo txico e no podem ser aplicados com alguns tipos de
corantes em altas concentraes. O tratamento biolgico tambm pode ser usado, com
custos menores, mas a remoo de cor baixa, pois corantes no so biodegradveis; a
remoo de corantes atribuda precipitao ou adsoro ao lodo.
Como muitos corantes empregados na indstria txtil possuem grupamentos fenlicos em
sua estrutura qumica, semelhana dos compostos fenlicos sobre os quais a enzima
tirosinase apresenta atividade, a potencialidade desta enzima na remoo de cor dos
efluentes txteis tem sido avaliada.
Exemplo:
Atividade = 85 U/mL
Tempo = 24 horas
Temp. = 30C
pH = 6,0
Colour removal
(% )
80
60
40
Remazol Black
20
Procion Orange
Remazol Red
0
83
167
333
76
volume de biogs
(mL)
1200 mgO&G/ L
70
60
50
40
30
20
10
0
0
tempo (dias)
Efl. Bruto
Hidro 0,1%
Hidro 0,5%
Hidro 1%
77
250
1750
DQO (mg/ L)
Biogs (mL)
200
150
100
50
1500
1250
1000
750
500
250
0
0
tempo (dias)
Efl. Bruto
Hidro 0,1%
tempo (dias)
Efl. Bruto
Hidro 0,1%
Remoo de DQO de efluente de laticnios em Lodos Ativados (TRH 20h) com e sem prhidrlise enzimtica:
Acmulo de gordura no lodo de Lodos Ativados (TRH 20h) tratando efluente de laticnio
com e sem pr-hidrlise enzimtica
78
79
Um processo alternativo para remoo de metais de efluentes vem a ser o uso de sistemas
biolgicos ou bioremoo. Bioremoo pode ser definida como o acmulo e concentrao
de poluentes de solues aquosas (efluentes) com o uso de materiais biolgicos, permitindo
assim sua recuperao e/ou disposio sem agresso ao meio ambiente. Tendo como
vantagem o baixo custo, pois emprega biomassa residual ou em grande quantidade na
natureza, os chamados materiais biolgicos (biosorventes).
Os biossorventes podem ser: plantas ou biomassas microbianas (algas, leveduras, fungos e
bactrias).
A captao de metais por biomassas pode se dar de trs modos distintos:
Ligao na superfcie celular
Acmulo intracelular
Acmulo extracelular
Processos de captao de metais de efluentes:
Captao passiva (independe do metabolismo)
Captao ativa (depende do metabolismo)
troca inica: ons mono e divalentes da parede celular so substitudos pelos ons de
metais.
Me(Alg)2 + 2 Na+
80
81
83
Coumaphos
84
85
86
Vantagens dos MBR: membrana barreira absoluta para material suspenso e microorganismos, gerando efluente tratado de excelente qualidade, atendimento aos padres mais
restritivos, Abertura para reuso do efluente tratado e Eliminao de desinfeco e
subprodutos perigosos. Uma vez que SST no so perdidos na etapa de sedimentao,
ocorre separao total e controle do TRS e do TRH e controle timo da populao
microbiana e flexibilidade na operao. O elevado TRS (~ 50 d) favorece o
desenvolvimento de micro-organismos de crescimento lento e mais sensveis (bactrias
nitrificantes e bactrias que degradam substncias complexas; TRS longos e concentraes
elevadas no Lodo Ativado convencional, at 6 g/L, produzem lodo que no sedimenta bem),
permite operao com altas concentraes de lodo (8 - 15 g SST/L), tratamento de cargas
orgnicas mais elevadas, menor produo de lodo e um processo compacto, com tanque de
aerao bem menor. Nitrificao melhor em funo de longos tempos de reteno das
bactrias nitrificantes (idade do lodo alta , baixa F/M) e flocos menores (transporte de
nutrientes e oxignio levemente maior para dentro dos flocos).
Desvantagens dos MBR: custo capital elevado pois unidades de membrana so caras e
ocorre um elevado consumo de energia para se obter o gradiente de presso. H tambm
necessidade de limpeza freqente devido a polarizao de concentrao e outros problemas
de fouling, interrupo de operao, requer gua limpa e produtos qumicos. Problemas na
disposio do lodo residual (sedimentabilidade e filtrabilidade reduzidas).
Configuraes de MBR:
unidade biolgica - biodegradao dos compostos presentes no efluente
mdulo de membrana - separao do efluente tratado do lodo (licor misto)
Dois grupos:
MBR submerso: membrana dentro do biorreator ou em tanque externo
MBR de circulao externa: licor misto recirculado atravs de mdulo de
membrana externo ao biorreator
87
MBR SUBMERSO
Membranas submersas: (a) no tanque de aerao (lodos ativados)
Permeado obtido por diferena de presso provocada pela coluna de lquido no interior do
reator e/ou aplicando-se vcuo no lado do permeado. O permeado pode ser recuperado
tambm por pressurizao do biorreator. Limpeza frequente por pulsos de permeado ou
retrolavagem qumica ocasional. Difusor diretamente abaixo do mdulo para facilitar
limpeza da membrana. Compartimentos anxicos ou anaerbios podem ser incorporados
para remoo de nutrientes.
MBR MDULO DE CIRCULAO EXTERNA
88
TIPOS DE MEMBRANA
Material:
cermicas/metlicas (inorgnicas):
compsitos de xido de titnio e zircnio
resistncia qumica, trmica e hidrulica
geometria limitada, mais caras
polimricas (orgnicas):
polietileno (PE), polipropileno (PP), polivinilideno fluoreto (PVF), polietersulfona,
polisulfona (PS), poliolefina
Tamanho de poro: 0,01 0,1 m (UF) e 0,1 -10 m (MF)
Fluxo: 20 45 L.m-2.h-1
PERFORMANCE DA MEMBRANA
89
Configuraes de membrana
90
mdulos tubulares
91
- mdulos espirais
rea
Superficial
Especfica
(m2/m3)
Lp
(L/m2hbar)
Configurao
Material
Dimetro
do poro
(m)
Placa plana
PE
0,40
115
1110
Placa plana
PVDF
0,08
135
Fibra oca
PVDF
0,04
300
294
304
Fibra oca
PES
0,05
260
Fibra oca
PVDF
0,04
334
300
Fibra oca
PE
PVDF
0,4
0,4
485
333
0,038
320
(30*)
290
(27*)
>750
Tubular
PVDF
92
1000
c = 30 dias)
Turbidez (efluente NTU
10- 0,25tratado)
40 0,45
93
eficincia da membrana por longo tempo para ganhar confiana do mercado, padronizao
dos mdulos entre diferentes fabricantes (reduzir custos na substituio), reduo de
requerimento de energia e reduo de mo-de-obra (automao).
Custo da tecnologia de MBR:
94
Biossorvedores (biolavadores)
Biopercoladores
Biofiltros
(biolavador, biopercolador)
(biofiltro)
(biolavador, biopercolador)
(biofiltro)
95
96
Tipo de
Biofiltro
Biofiltro
Vantagens
Desvantagens
Biolavador
Biopercolador
97
Referncias
APHA, AWWA, WPCF, 1992, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 19th ed, New York.
Braga, B. et al. Introduo Engenharia Ambiental. So Paulo, Prentice Hall, 2002.
Cammarota, M. C. Curso de tratamento biolgico de efluentes, Escola de Qumica/UFRJ,
2003.
Chernicharo C.A.L. Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias. Vol. 5.
Reatores Anaerbios. DESA/UFMG, 1997.
Conama. Conselho Nacional do Meio Ambiente, Ministrio do Meio Ambiente, Resoluo
no 357, de 17 de maro de 2005.
Davis, M.L., Cornwell, D.A. Introduction to Environmental Engineering. Singapura,
McGraw-Hill International Editions. 1991.
FEEMA, Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente, Manual do Meio Ambiente;
mtodos. Rio de Janeiro, Dicomt, 1983.
FEEMA, NT-202.R-10 - Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos.
FEEMA, DZ-205.R-6 - Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de
origem industrial.
FEEMA, DZ-215.R-4 Diretriz de controle de carga org. biodegr. em efl. lquidos de
origem no industrial.
FEEMA, NT-213.R-4 - Critrios e padres para controle de toxicidade em efl. lquidos de
origem industrial.
Florncio, M. L. Sistemas de Tratamento Anaerbio. IV Curso de Tratamento Biolgico de
Resduos, 1999.
Freire, D.D.C., Cammarota, M.C. Notas de aula da disciplina Controle Ambiental no Setor
de Petrleo e Gs Ps-graduao em TPQBq - Escola de Qumica/UFRJ.
Giordano, G. Tratamento e controle de efluentes industriais. Departamento de Engenharia
Sanitria e do Meio Ambiente, Uerj, 2004.
Metcalf & Eddy. Wastewater Engineering Treatment and Reuse. New York. Mc-GrawHill. 4th Edition, 2003.
Miller, G.T. Living in the Environment. California, Wadsworth Pub. Inc., 1985.
Ramalho, R.S. Introduction to Wastewater Treatment Processes. San Diego, California,
Academic Press, 1983.
SantAnna Jr., G.L. Notas de aula da disciplina Engenharia do Meio Ambiente Escola de
Qumica/UFRJ.
Speece R.E. Anaerobic Biotechnology for Industrial Wastewaters. Archae Press. USA,
1996.
Stronach S.M. et al. Anaerobic Digestion Processes in Industrial Wastewater Treatment.
Springer-Verlag. Berlin. Germany, 1986.
United Nations, World Population Prospects - The 2008 Revision.
98