INSTITUTO TECNOLOGICO DE

TUXTLA GUTIERREZ

MANUAL DE PRACTICAS DE
FISICOQUIMICA I

DEPARTAMENTO DE QUIMICA Y BIOQUIMICA

AREA: INGENIERIA QUIMICA

ING. WILBERT MORGAN BLANCO CARRILLO

Contenido
PRACTICA No. 1 PRESIN DE VAPOR (Mtodo dinmico) ......................... 2
PRACTICA No. 2 PRESIN DE VAPOR (Mtodo esttico)............................. 6
PRACTICA No. 3 PRESIN DE VAPOR (Mtodo volumtrico)........................ 9
PRACTICA No. 4 VOLMENES MOLARES PARCIALES .............................. 13
PRACTICA No. 5 EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR .......................................... 17
PRACTICA No. 6 DIAGRAMA DE FASES DE LQUIDOS
PARCIALMENTE MISCIBLES ......................................................................... 24
PRACTICA No. 7 EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO........................................ 28
PRACTICA No. 8 PROPIEDADES COLIGATIVAS
(Ebulloscopa) ..................................................... 35
PRCTICA No. 9 PROPIEDADES COLIGATIVAS
(Crioscopa)
39
PRACTICA No.10 EQUILIBRIO SOLIDO-LIQUIDO ......................................... 43

PRACTICA No. 1 PRESIN DE VAPOR (Mtodo dinmico)

1.- OBJETIVOS: Determinar presiones de vapor de lquidos puros y estudiar su relacin
con la temperatura y su calor de vaporizacin.

2.- INTRODUCCION.
En esta prctica se pondr a prueba el desempeo del alumno en la determinacin
experimental de la presin de vapor de un lquido cotejndola con la reportada en la literatura
(si sta est disponible) y por la ecuacin de Antoine. Para esto, ser necesario tomar datos
experimentales con respecto a temperatura. Se utilizarn la ecuacin de Clausius-Clapeyron
para calcular el calor de vaporizacin del lquido problema.
Se tomar muy cuidadosamente las lecturas del manmetro y tambin es importante saber
cul es la presin manomtrica y la presin absoluta y cmo obtenerlas, porque esto ser la
base tanto de las grficas como del cotejo de las presiones obtenidas. Para el estudio de la
relacin presin-temperatura se trazarn curvas P vs T y se obtendrn ecuaciones que mejor
se ajusten a los datos experimentales por medio de regresin polinomial.

3.- MARCO TEORICO:

La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin, a una temperatura
dada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y de vapor presentes mientras existan ambas. Este
fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar
por el estado lquido (proceso denominado "sublimacin" o el proceso inverso llamado
"deposicin") tambin se produce una presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases
reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una
relacin inversamente proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que
cuanto mayor sean stas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma
de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.
Por lo cual todos los slidos y lquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas
que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una
parte de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no se pueden difundir
ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o
el lquido, y se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan
del lquido o slido y las que vuelven a l.
Imaginemos una ampolla de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se mantiene a una
temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de lquido en su interior, sin que se
ocupe todo el espacio de la misma, parte del lquido se evaporar, rpidamente al principio,
hasta que se alcance el equilibrio entre ambas fases.
Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a medida que la
cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la ampolla, se va
incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un cierto tiempo
ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto se habr alcanzado la presin mxima
posible en la ampolla (presin de vapor o de saturacin) que no podr superarse salvo que se
incremente la temperatura.

El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanta mayor sea la superficie de

contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del lquido; del mismo

modo que un charco de agua extenso pero de poca profundidad se seca ms rpido que uno
ms pequeo pero de mayor profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo,
el equilibrio se alcanza en ambos casos para igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la propia
naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de naturaleza similar, la
presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el peso molecular
del lquido.
Las herramientas anteriormente mencionadas se basan en la volatilidad de la sustancia y
determina el grado al cual una sustancia se transforma del estado liquido o slido al estado
vapor; si una sustancia posee mayor volatilidad que otra , existe mayor fase de vapor a
determinada presin y temperatura. En procesos de separacin, como la destilacin, se
separan las sustancias ms voltiles de las menos voltiles mediante la vaporizacin parcial de
las mezclas liquidas.
Estimacin de las presiones de vapor:
Para estimar la presin de vapor de una sustancia se pueden utilizar las siguientes ecuaciones
y diagrama:
a. Ecuacin de Clausius Clapeyron
b. Ecuacin de Antoine.
c. Diagrama de Cox

4.- Actividad anterior

Investigacin previa sobre;

5.

Ecuacin de Clapeyron
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Influencia de la naturaleza del lquido en la presin de vapor
Dependencias de la presin de vapor con respecto a la temperatura
Ecuacin de Antoine
Diagrama de Cox y Durhing
Investigar sobre otras tcnicas para determinar presiones de vapor de lquidos.
Explicar adecuadamente la diferencia entre evaporacin y ebullicin.
Describir los criterios de equilibrio entre fases.

MATERIAL

1 matraz erlenmeyer
1 termmetro de 110 C
1 manmetro
Mangueras
1 Tripie
1 pinza
1 parrilla elctrica

REACTIVOS
Agua (sustancia A)
metanol (sustancia B)

6.- PROCEDIMIENTO:
a. Armar el dispositivo como se

muestra en la figura de la siguiente pgina.

b.

Introducir unos 200 ml de la sustancia A en el erlenmeyer.

c.

Calentar hasta ebullicin (como sistema abierto).

d. Apagar el mechero y cerrar la vlvula de presin (simultneamente) para obtener

un sistema cerrado y deje enfriar. PRECAUCION: el sistema est caliente, tenga
cuidado de no quemarse al cerrar la vlvula.
e. Una vez que inicie el vaco, registrar los datos de la presin manomtrica y la
correspondiente temperatura conforme el sistema se va enfriando.
f.

Vaciar y lavar el erlenmeyer.

g. Repetir el experimento con la sustancia B.

PRECAUCION: Para el caso del alcohol extremar precauciones al usar el fuego directo
(mechero) como fuente de calor, ya que el alcohol es inflamable o mejor utilizar una parrilla
elctrica.
A partir del paso 4 el sistema debe estar hermticamente cerrado.

ARMA DO DEL DISPOSITIVO

Tabla de registro de datos (agua)

a1
a2
T

Tabla de registro de datos (metanol)

a1
a2
T

Donde a1 y a2 son alturas del nivel de Hg del manmetro y T es la temperatura

correspondiente.

7.- Actividades posteriores:

a. Calcular las presiones de vapor absolutas para cada temperatura a partir de los datos
experimentales.
b. Obtener una ecuacin que se ajuste lo mejor posible a los datos experimentales por medio
de correlacin polinomial.
c. Estimar las presiones de vapor a las mismas temperaturas por medio de la ecuacin de
Antoine
y
por
las
tablas
o
grficas
encontradas
en
la
bibliografa.
d. Elaborar la grafica P VS T
Compare y haga observaciones respecto a las dos sustancias estudiadas.
e. Elaborar la grafica ln (P) VS (1/T)
La grafica es una lnea recta? Si o No y porqu.
f. Estimar a una temperatura T el calor de vaporizacin del lquido usando las presiones de
vapor obtenidas experimentalmente
y la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.
g. Anotar observaciones y conclusiones.
h. Por qu a una temperatura T, el etanol tiene una mayor presin de vapor que el agua?
i. Si dos tubos de diferente dimetro contienen la misma cantidad de un lquido, en cul de
ellos se evapora ms rpido el lquido y porqu?
j. Elaborar su reporte de forma digital en WORD con tipo de letra Arial y tamao 10.

PRACTICA No. 2 PRESIN DE VAPOR (Mtodo esttico)

1.- OBJETIVO
Medir experimentalmente temperaturas de ebullicin de lquidos puros y estudiar su relacin
con la presin ejercida sobre el mismo, as como estimar el calor de vaporizacin del lquido.

2.- INTRODUCCION
En este experimento se medirn las temperaturas de ebullicin a varias presiones fijando stas
por medio de una bomba de vaco. Se trazarn las curvas P vs T para estudiar la relacin entre
estas variables.

3.- BASE TEORICA

Se define punto de ebullicin de un lquido como la temperatura a la cual la presin del vapor
es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un lquido en un recipiente abierto, su
presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin atmosfrica. El punto de ebullicin
vara con la presin externa que existe por encima de la superficie del lquido. Al descender la
presin, el punto de ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de
ebullicin. En este experimento la presin externa se ejercer aplicando vaco al sistema con
un dispositivo como el que se muestra en la figura de abajo.
Variacin de la presin de vapor con la temperatura
La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo
hace la temperatura hasta el punto crtico del lquido. Es fcil de comprender el aumento de la
presin de vapor teniendo en cuenta la teora cintica. Al aumentar la temperatura es mayor la
porcin de molculas que adquieren la energa suficiente para escapar de la fase liquida, y en
consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido.
Por encima de la temperatura critica la tendencia de escape de las molculas es tan elevada
que ninguna presin aplicada es suficiente para mantenerlas unidas en el estado liquido, y toda
la masa persiste como gas.
La variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa matemticamente con la
ecuacin de Clapeyron. Para la transicin de lquido a vapor, P es la presin a la temperatura
T, Hv el calor de vaporizacin del liquido y Vl el volumen del liquido, mientras que Vg es el
volumen del mismo pero como vapor. En consecuencia para la vaporizacin la ecuacin de
Clapeyron puede escribirse as.

Hv
dp

dT T Vg Vt
A temperatura no muy prxima a la crtica Vt es muy pequea comparada con
despreciarse. As a 100 C,

Vg y puede

Vg del agua es 1671 cm3 por gramo, mientras que Vt es solo 1.04

cm por gramo. Adems si suponemos que el vapor se comporta esencialmente como un gas
ideal, entonces

Vg por mol viene dado por Vg =RT/P y si se considera que el calor de

vaporizacin se mantiene prcticamente constante en el rango de temperatura T1 a T2, la

ecuacin anterior se transforma en:
Integrando queda de la siguiente forma:

H v dT
R T2

H v
ln P
1 T c
R

Esta ltima ecuacin se conoce como ecuacin de Clausius-Clapeyron.

4.- Actividades anteriores

Definir temperatura de ebullicin
Diferenciar entre evaporacin y ebullicin en trminos de energa molecular
Qu significa el trmino volatilidad?

5.- Equipo necesario y material:

Recipiente de ebullicin
Mechero
Termmetro
Refrigerante recto o equivalente
Manmetro
Bomba de vacio
Matraz
Tripie
Perlas de ebullicin

Reactivos a usar: Agua

6.- Procedimiento y desarrollo de la Prctica:

Se instala un dispositivo similar al que se muestra en la figura de abajo.
(Este dispositivo se encuentra instalado en el laboratorio de Ingeniera Qumica).

El matraz que se conecta al manmetro se le agrega aproximadamente 100ml de agua y

dentro unas cuantas perlas de ebullicin.

Se verifica que el sistema no contenga fugas, abriendo la vlvula que comunica la bomba de
vaco y cerrando la vlvula de venteo.
Se calienta el agua, controlando el calentamiento de tal forma que la ebullicin fuese
moderada.

Los recipientes que se encuentran a la derecha de matraz de calentamiento, en la figura de

arriba, funcionan como refrigerante y trampa de vapor respectivamente para evitar que el vapor
llegue a la bomba de vaco y pueda daarlo.
Se anota la temperatura de ebullicin y se mide las alturas respectivas entre las dos ramas del
manmetro, (h es la diferencia de alturas del manmetro).

TC

TK

h
(mm Hg)

Presin Absoluta
(mm Hg)

Registro

de datos:

7.- Actividades posteriores:

1. Calcular las presiones absolutas y anotarlas en la tabla anterior
2. Obtener por regresin una ecuacin que se ajuste a los datos experimentales.
3. Estime el calor de vaporizacin del lquido utilizando la ecuacin de Clausius-Clapeyron.

4. Consulte en la literatura el calor de vaporizacin reportado y compare con el obtenido

experimentalmente.

PRACTICA No. 3 PRESIN DE VAPOR (Mtodo volumtrico)

1.- OBJETIVO: Estimar el calor de vaporizacin de un lquido con la ecuacin de ClausiusClapeyron determinando experimentalmente la presin de vapor del lquido con la tcnica de
medicin de volmenes de la fase vapor.

2.- INTRODUCCION
En esta prctica se medirn volmenes de mezcla gaseosa, aire y vapor del lquido problema,
a varias temperaturas y se usar la ecuacin de gas ideal para determinar las presiones
parciales de cada componente.

3.- MARCO TEORICO

La teora sobre gases ideales seala que, la presin parcial (pi) de un componente i, en una
mezcla gaseosa ideal, es igual al producto de su fraccin molar y la presin total de la mezcla,
es decir:

pi yi P
En esta prctica se determinar la presin parcial del aire mezclado con el vapor del lquido
problema y se obtendr la presin parcial del vapor que est en equilibrio con el lquido con la
frmula

P pi
4.- ACTIVIDADES ANTERIORES
I.
II.

Cul es la ecuacin de estado de gas ideal?

Calcule, utilizando la ecuacin de gas ideal, las moles de un compuesto que ocupara
3
un volumen de 15 m en condiciones normales de presin y temperatura.

5.- MATERIALES Y REACTIVOS

Material

Sustancias

1 Probeta de 100ml
1 Vaso de Precipitado de 2L.
1 Termmetro
1 Recipiente para enfriar
1 Tripie
1 Tela de asbesto
1 Agitador
Mechero de bunsen

Agua
Hielo

6.- PROCEDIMIENTO
Llene con agua una probeta de 100 ml con agua destilada hasta 2/3 partes de su altura.
Cubra la parte superior de la probeta con un dedo, invertirla e introducirla lentamente dentro
de un vaso de precipitados lleno de agua destilada. Dentro de la probeta debe quedar
atrapado un volumen de aire de aproximadamente 20 ml.
En caso necesario agregue ms agua al recipiente para asegurarse que el aire atrapado se
encuentre totalmente rodeado de agua.

 Caliente el sistema con un mechero hasta llegar a los 80C. En cuanto se registre esta
temperatura retirar el mechero y registrar el volumen de aire hmedo dentro del cilindro.
Deje que se enfre lentamente y registre los volmenes de aire correspondientes conforme
vaya bajando la temperatura. Obtenga lecturas para variaciones de volumen de 1 ml. Agite
continuamente para evitar gradientes de temperatura dentro del sistema.
Efecte todas las lecturas posibles.
Coloque el recipiente en un bao que contenga hielo. Deje enfriar el agua hasta alcanzar
una temperatura entre 5C y 0C. En ese momento registre el volumen del aire y la
temperatura.
Registre el valor de la presin atmosfrica del lugar de trabajo.
Anote sus resultados en la tabla 1.
Diagrama de proceso:

Tabla 1
No. de Evento

Temperatura del
sistema (C)

Volumen
experimental ledo en
la probeta (ml)

10

Volumen de aire
calculado en el paso
5 del cuestionario 1
(ml)

7.- CUESTIONARIO 1:
a. Cul es la presin total de los gases que se encuentran en la parte superior de la probeta
durante el experimento?
b. Qu gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta a lo largo del
experimento?
c. Cul es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0C? Justifique su
respuesta refirindose a la utilidad de determinar el volumen a 0C.
d. Utilice la ecuacin del gas ideal, y con los datos obtenidos a 0C calcule el nmero de moles
de aire presentes en la probeta. Seleccione las unidades adecuadas.
e. Utilice el nmero de moles de aire presentes y la presin total del sistema, y calcule para
cada una de las temperaturas registradas, el volumen que ocupa el aire dentro de la probeta
a lo largo del experimento. Registre sus resultados en la cuarta columna de la Tabla 1.
f. Con los datos experimentales obtenidos, trace el grfico del volumen del gas confinado en
la probeta (ml) (ordenadas) en funcin de la temperatura (K) (abscisas), en una hoja de
papel
milimetrado.
g. En la misma hoja trace el grfico que corresponda al volumen de aire presente en la probeta
(calculado en el punto 5) en funcin de la temperatura.
h. A qu se debe que los dos trazos tengan un comportamiento distinto?

8.- CUESTIONARIO 2
a. Calcule la presin parcial del aire dentro de la probeta para cada una de las temperaturas
de trabajo. Registre sus resultados en la tabla 2.
b. Por qu cambia esta presin para cada evento realizado?
c. Determine el valor de la presin de vapor de la sustancia problema para cada una de las
temperaturas de trabajo. Recuerde que la presin total del gas dentro de la probeta es igual
a la suma de las presiones parciales de sus componentes. Registre sus resultados en la
tabla2.
d. Trace en una hoja de papel milimetrado el grfico de Presin de vapor (mm Hg) (ordenadas)
en funcin de la temperatura (K) (abscisas).
e. Existe alguna relacin entre la presin de vapor y la temperatura? Cul es esta relacin?
Es una relacin lineal?
f. Ampliando el conjunto de datos de presin de vapor con temperatura por interpolacin
adecuada traza el grfico de ln Pvapor (ordenadas) en funcin del inverso de la
temperatura (abscisas).
g. Qu tipo de relacin establece la ecuacin de Clausius-Clapeyron entre la presin de
vapor y la temperatura?
h. Presentan

sus

determinaciones

la

misma

relacin?

Justifique

su

respuesta

i. Utilizando los datos experimentales y el grfico anterior estime el calor de vaporizacin del
lquido por medio de la ecuacin de Clapeyron y luego con la de Clausius-Clapeyron.

11

Tabla 2
Temperatura (K)

Presin
parcial del
aire (mm Hg)

Presin de
vapor de la
sustancia
(mm Hg)

ln Pvapor

1/T
1
K-

ESCRIBA EN EL ESPACIO INFERIOR SUS OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES.

12

PRACTICA No. 4 VOLMENES MOLARES PARCIALES

1.- OBJETIVO: Determinar experimentalmente el volumen molar parcial de los componentes

de una solucin binaria y estudiar su relacin e importancia con respecto a los volmenes
molares de los componentes puros.
2.- INTRODUCCION
La tcnica a utilizar en este experimento consiste en medir las densidades de las soluciones y
con stas calcular la masa (w), el volumen (V), la fraccin molar (x) y la molalidad (m) de cada
solucin y luego trazar las grficas volumen molar de solucin contra fraccin molar, x, y
volumen de solucin contra la molalidad de la misma.
3.- MARCO TEORICO:
Propiedades de la solucin y equilibrio fsico
Una de las ms importantes aplicaciones de la termodinmica es la prediccin del equilibrio
existente entre fases donde no ocurren reacciones qumicas. Por ejemplo, para el diseo de
equipo de destilacin y absorcin son esenciales los clculos de equilibrio liquido-vapor; los
equilibrios gas-slido y liquido-slido son esenciales para el diseo de absorcin, y los
equilibrios liquido-liquido y liquido-slido deben estimarse para procesos de extraccin.
Ciertos conceptos adicionales de termodinmica son necesarios para entender tales procesos
y calcular los equilibrios. El Potencial qumico, propiedades molares parciales, los conceptos de
fugacidad y actividad, la diferencia entre soluciones ideales y no ideales, y la regla de las fases
son fundamentos necesarios para tales propsitos.
Propiedades molares parciales
El principio de estado especifica que cualquier propiedad termodinmica para un componente
puro puede especificarse como una funcin de dos propiedades de referencia cualesquiera,
como presin y temperatura. Si existe una mezcla homognea de dos o ms componentes,
deber especificarse una propiedad de referencia adicional por cada componente adicional; por
.ejemplo para una mezcla de cuatro componentes, usualmente deberan especificarse la
temperatura, la presin, y los moles o fraccin molar de tres de los componentes.
Una propiedad molar parcial es una propiedad de un compuesto cuando est mezclado con
otros componentes. La propiedad molar parcial de cualquier componente i es el cambio
diferencial en la propiedad M de la solucin con respecto al cambio diferencial en su cantidad
molar a temperatura, presin y moles constantes de los otros componentes. Si se desea, el
volumen puede ser sustituido por presin o temperatura. En general,

M
Mi

ni P ,T ,n j
donde
ni son los moles del componente bajo discusin i
nj son los moles del resto de los componentes j

M i es la propiedad molar parcial de i

La ecuacin anterior indica que la pendiente de la recta tangente a la representacin grfica de
M VS ni es la propiedad molar parcial de i.

13

Para un sistema binario se ha demostrado que:

M1 M x2

dM
dx1

M 2 M x1

dM
dx1

Una representacin grfica de M contra x1 muestra que una lnea trazada tangente a un valor
en particular de x1, sus intercepciones con las fronteras a x 1=0 y x1=1 dan directamente los
valores de las dos propiedades molares parciales.

14

4.- ACTIVIDADES ANTERIORES:

1. Investigar y leer hasta total comprensin el tema sobre propiedades molares parciales y su
relacin con las propiedades termodinmicas de las soluciones.
2. Leer el desarrollo del experimento y anotar las precauciones y los cuidados necesarios en el
desarrollo del mismo.

5.- MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales
Balanza de precisin
Picnmetro
2 peras de goma para pipetas
1 pipeta aforada de 10 ml
2 pipetas graduadas de 20 ml
2 pipetas graduadas de 5 ml
2 vasos de precipitados de 100 ml
2 vasos de precipitados de 150 ml

Reactivos
Etanol absoluto
Agua destilada

6.- PROCEDIMIENTO

Pesar los picnmetros vacos y secos

Pesar los picnmetros con agua y alcohol respectivamente.
Los picnmetros se lavan y despus se purgan con acetona para quitarles el agua
restante.
Prepare 7 soluciones con un volumen constante de agua (30 ml) para cada solucin y
volmenes de etanol variable (5, 10, 15, 20, 25, 30, 35).
Pesar el picnmetro con cada solucin.
Anotar los datos obtenidos en la tabla siguiente y efectuar los clculos indicados.

7.- ACTIVIDADES POSTERIORES

(a) Registro de datos y clculos de las densidades:

A=agua

B=etanol

muestra

Vol. A

Vol. B

1
2
3
4
5
6
7
8
9

30
0
30
30
30
30
30
30
30

0
30
5
10
15
20
25
30
35

Masa Pic

Masa Pic
+ solucin

15

Masa solucin.

Vol. Pic

Densidad de
solucin.

(b)

Clculo de la fraccin molar y volumen molar de las soluciones

Mezcla

Moles
agua

Moles
etanol

Moles
totales

Fraccin
molar

Volumen
molar

1
2
3
4
5
6
7
8
9

(c) Clculo de la molalidad de las soluciones

Mezcla

Masa de
.agua
(gr)

Masa
de
Etanol
(gr)

Moles de etanol
(grmol)=molalidad

Masa
de
solucin
Gr

Densidad
de
solucin
gr/ml

Vol.
Mezcla
(ml)

1
2
3

1000

4
5
6
7
8
9

1000
1000
1000
1000
1000
1000

(d) Trazar las graficas V vs m y hallar los volmenes molares parciales a una
concentracin de m seleccionada por Usted. Son iguales a los de los componentes
puros? Por qu?
(e) Trazar la grfica Vmolar vs x y hallar los volmenes molares parciales a una
concentracin x seleccionada por usted.

16

PRACTICA No. 5 EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

1.- OBJETIVOS:
a.-

Construir las curvas de ebullicin y de equilibrio lquido-vapor para mezclas binarias

de lquidos totalmente miscibles.

b.- Determinar si las mezclas obedecen a la ley de Raoult o presentan desviacin positiva o
negativa de la misma.
c.- Analizar los resultados de equilibrio y verificar si el sistema estudiado presenta un estado
azeotrpico. En caso positivo obtener la temperatura y la concentracin del azetropo.

2.- INTRODUCCION
Para la construccin de las curvas de equilibrio se determinar, a presin constante P, la
temperatura T de ebullicin por destilacin, se medir el ndice de refraccin IR de varias
mezclas de composicin variable del sistema binario y se determinar la concentracin de los
destilados por medicin de sus ndices de refraccin y la lectura correspondiente en la curva
patrn IR vs X.

3.- MARCO TEORICO

Una fase de acuerdo a la definicin clsica, se define como materia uniforme en todas sus
partes, tanto en composicin qumica como fsica, ejemplos de sta son: agua lquida, hielo,
vapor de agua, solucin de sacarosa en agua, la mezcla de gases en una muestra de aire, etc.
Dos o ms fases se presentan cuando hay una superficie macroscpica de separacin entre
las fases homogneas, ejemplos son: un sistema formado por tres fases (hielo-agua-vapor),
sistemas formados por dos fases (lquidos inmiscibles) y mezclas de slidos o formas
cristalinas diferentes del mismo slido. El nmero de fases identificables depende de cmo se
observe la muestra, por ejemplo, una solucin de DNA es homognea a simple vista, y a nivel
microscpico se observa no homognea.
Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: slidolquido (S-L), lquido-lquido (L-L),
lquido-vapor (L-V), etc., y tambin, pueden existir equilibrios de un solo componente, de dos
componentes llamado binario y de tres componentes denominado ternario. El estado de una
muestra de materia se define por dos tipos de variables: intensivas y extensivas. Las variables
intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de materia presente como la
temperatura, presin y concentracin; y las variables extensivas son aquellas que s presentan
dependencia de la cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y volumen.
En un sistema de una o ms fases, generalmente se requiere conocer al menos una variable
extensiva por fase para determinar la masa de cada una de ellas, y el resto de las propiedades
del sistema se pueden determinar a partir de propiedades intensivas.
La regla de las fases de Gibbs define el nmero mnimo de variables intensivas necesarias
para describir un sistema:
V=c-f+2
Donde V son los grados de libertad del sistema, y se define como el nmero mnimo de
variables intensivas necesarias para describir un sistema, c es el nmero de componentes
qumicos y f es el nmero de fases del sistema.
El estado en equilibrio de una sustancia pura puede representarse en forma grfica como se
muestra en la siguiente figura, y se le conoce como diagrama de fase.

17

El diagrama de fase del agua muestra que pueden existir simultneamente las fases slida,
lquida y vapor, en equilibrio (punto triple). A lo largo de la lnea de sublimacin estn en
equilibrio las fases slidas y vapor; a lo largo de la lnea de fusin lo estn las fases slida y
lquida; y a lo largo de la lnea de vaporizacin lo estn la fase lquida y la de vapor. El nico
punto en el cual pueden estar las tres fases en equilibrio, es el punto triple.

Equilibrio lquido-vapor de mezclas binarias

A una temperatura T y una presin P, en un sistema constituido por dos fases (ej. lquido y
vapor) de una sustancia pura, el equilibrio termodinmico se produce cuando los potenciales
qumicos de la sustancia son iguales en ambas fases
. En el caso de una mezcla
homognea de varias sustancias, disolucin, el equilibrio material se produce igualmente
cuando los potenciales qumicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.
Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria en fase
gaseosa se comportan como gases ideales, y que en fase lquida constituyen una disolucin
ideal (los dos componentes lquidos son estructural y qumicamente muy similares, de forma
que las interacciones moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolvente-disolvente son
iguales). Una caracterstica de las disoluciones ideales es que a una temperatura dada, cada
componente de la disolucin ejerce una presin de vapor que es proporcional a su fraccin
molar en la fase lquida (i) y a la presin de vapor del componente puro a esa temperatura
*
(Pi ), (Ley de Raoult):

18

El conocimiento de la relacin entre la presin P del sistema y la composicin de las dos fases,
lquida y gas, permite dibujar el diagrama de fases a T constante como se muestra en la figura
siguiente:

Por encima de la lnea de vaporizacin, ej. En el punto A, slo existe fase lquida. Por debajo
de la lnea de condensacin, baja presin, slo existe fase gas. La regin entre las dos curvas
es bifsica, coexisten en equilibrio lquido y vapor. En el punto B la mezcla se separa en una
fase lquida y otra gaseosa, cuya composicin se determina trazando la llamada lnea de
equilibrio, que representa la presin del sistema y pasa por el punto B. La lnea de equilibrio
corta la lnea de vaporizacin en el punto L, cuya abscisa determina la composicin de la fase
lquida x2. La lnea de equilibrio corta la lnea de condensacin en el punto V, cuya abscisa
determina la composicin de la fase gas y2. En el diagrama anterior se observa cmo en el
*
*
caso de una disolucin ideal el vapor se enriquece en el componente ms voltil (P 2>P 1 luego
a una T y P dada, y2> x2). Si representamos a P constante, el diagrama de fases temperaturacomposicin, se observa como la lnea de vaporizacin no es una recta, y que la curvatura de
la lnea de condensacin est invertida respecto al diagrama de fase isotrmico, ya que si
*
*
*
*
P 2>P 1, T V2<T V1

Esto tiene una importante aplicacin, ya que hace posible la separacin de lquidos miscibles
mediante la destilacin. Segn el diagrama, si partimos de una disolucin ideal de los lquidos 1

19

y 2, cuya composicin sea 2=0.4, la temperatura de ebullicin ser la ordenada del punto L.

A esa temperatura, la composicin del gas se determina por la abscisa del punto V. Como se
ve el gas tiene una composicin ms rica en el componente ms voltil, en este caso el 2. Si el
gas se separa y se enfra, el condensado ser ahora una disolucin de composicin 2=0.6.
Este lquido puede volver a calentarse hasta su nuevo punto de ebullicin, ms bajo que el
anterior, y tras repetir varias veces el proceso de recogida del vapor, condensacin, y
evaporacin, se pueden separar los lquidos que formaban la disolucin ideal.
Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el rango de composicin, aunque
todas se aproximan al comportamiento ideal cuando estn suficientemente diluidas. De hecho
se habla de disoluciones diluidas ideales (o idealmente diluidas) cuando la fraccin molar del
disolvente se aproxima a la unidad, de forma que las molculas de soluto slo interaccionan
con el disolvente dada su dilucin.
4.- ACTIVIDADES PREVIAS
I.
II.

III.

IV.
V.
VI.
VII.
VIII.
IX.
X.

Describir las diferencias esenciales entre una solucin ideal y la no ideal

Considerando como base inicial la ley de Raoult obtenga una expresin que relacione
la presin P del sistema binario con la fraccin molar x i de la fase lquida de uno de los
componentes. Indique la forma polinmica de dicha expresin.
Suponga un comportamiento ideal de la solucin y la aplicacin de la ley de Dalton de
las presiones parciales a la fase vapor y obtenga una expresin que relaciona la
presin total (P) del sistema con su composicin yi de la fase vapor de un componente
i.
Qu se entiende por mezcla azeotrpica?
cmo puede separarse una mezcla azeotrpica por destilacin?
qu es una variable intensiva de un sistema? y una extensiva?
Aplicando la ley de las fases de Gibbs, determine el grado de libertad disponible de un
sistema binario en equilibrio lquido-vapor sometido a una presin P.
Cmo se define el ndice de refraccin de una sustancia?
Cundo se dice que una solucin presenta una desviacin positiva y cundo negativa
de la idealidad?
Elaborar el diagrama de bloques de la tcnica descrita.

5.- DESARROLLO EXPERIMENTAL

5.1

MATERIAL

EQUIPO

1 Termmetro.
2 Soporte universal.
2 Pinzas de tres dedos.
1 Aro metlico.
1 Tela de asbesto.
1 Mechero bucen.
6 Tubos de ensaye 10x30.
6 Tubos de ensaye de 5x10.
2 Vasos precipitados de 100ml.
2 Pipetas de 10ml.
Mangueras para refrigerante.

1 Equipo Corning.
1 Refractmetro.

REACTIVOS:
(Segn sistema)

20

5.2 TECNICA EXPERIMENTAL

Determinar las curvas de punto de ebullicin para uno de los siguientes sistemas binarios:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

benceno-tolueno
benceno-hexano
cloroformo-acetona
agua-cido actico
alcohol isoproplico-benceno
metanol-benceno
etanol-agua

Para construir el diagrama (T vs x) se deben determinar los puntos de ebullicin de los

solventes puros y por lo menos de 7 o ms mezclas de diferentes composiciones, tratando de
que stas estn distribuidas uniformemente en todo el rango de composicin y se proceder de
la siguiente manera:
1. Armar el aparato para destilacin.

2.-Preparar las mezclas como se indica en la tabla 1

Tabla 1
MUESTRA
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9

ETANOL

AGUA

40 ml.
35 ml.
30 ml.
25 ml.
20 ml.
15 ml.
10 ml
5 ml
0 ml

0 ml.
5 ml.
10 ml.
15 ml.
20 ml.
25ml.
30 ml
35 ml
40 ml

INDICE DE
REFRACION

COMPOSICION %MOLAR
DE ETANOL

NOTA: El etanol, CH3-CH2-OH, en su forma pura, es un lquido incoloro. Es miscible en

todas proporciones con el agua, ter, acetona benceno y otros solventes orgnicos.

21

Es comn encontrarlo formando un azetropo con el agua, con 89.43 % molar de etanol
0
a 1 atm y 78.15 C.

Sntomas: Irritacin de los ojos y tracto respiratorio, dolor de cabeza, debilidad ,

somnolencia, confusin mental, fatiga, nusea, temblor.
Tratamiento: Exmenes fsicos al paciente expuesto, peridicamente incluyendo signos
de irritacin crnica de las membranas mucosas y alcoholismo crnico.
Primeros auxilios: Irrigar ojos con agua, hacer lavado gstrico, si es posible seguido de
una purga salina. En caso de erupcin usar un qumico seco, alcohol espuma o dixido
de carbono. Agua en spray puede ser efectiva como agente extintor, puede puede ser
usada para mantener fros los contenedores expuestos al fuego.

3.- Medir el ndice de refraccin con el refractmetro Abbe y calcular el % molar de las
soluciones preparadas. Anotar los resultados en la tabla 1.
4.-Iniciar la destilacin determinando el punto de ebullicin de 25 ml. de muestra, recogiendo
en un tubo de ensayo las primeras tres o cuatro gotas (1 ml aprox.) del destilado. Anotar en la
tabla 2.
Nota: Se recomienda calentar lentamente la solucin con un capilar de vidrio en el interior del
matraz para que la ebullicin sea homognea y evitar que se produzcan proyecciones.
5.- Medir el ndice de refraccin del destilado y anotar en la tabla 2.
6.- Repetir los pasos 4 y 5 para cada una de las mezclas a sus diferentes concentraciones, y
tabular datos.
7. Medir la densidad de los componentes puros y anotar
8. Anotar las condiciones de presin y temperatura en el laboratorio:

Presin
baromtrica
mm Hg

en

la

tabla

3.

Temperatura
en C

Tabla 2. Temperatura, ndice de refraccin y composicin del destilado.

MEZCLA N
1
2
3
4
5
6
7
8
9

TOC EBULLICION

IR DEL DESTILADO

Tabla 3. Punto de ebullicin, densidad e ndice de refraccin de

puros:
Sustancia
A
B

Punto de ebullicin

Densidad

22

componentes

Indice de refraccin.

CALCULOS PARA LA COMPOSICION % MOLAR

6.- ACTIVIDADES POSTERIORES:

Construir la grfica patrn IR vs x
Determinar la concentracin, y, de los destilados utilizando la grfica patrn. Anotar en la
tabla 2
Trazar la curva de destilacin T vs x,y
Trazar la curva de equilibrio y vs x
Reportar los resultados en forma tabular y grfica

7.- CUESTIONARIO:
1. A qu temperatura empezara a hervir una solucin con una fraccin molar de 0.25?
2. Cul sera la temperatura de roco de esta solucin?
3. Es posible que esta mezcla forme un azetropo?, cul sera la composicin del
azetropo?
4. Cules serian las composiciones de las fases en equilibrio a la temperatura de 72 C?
5. Como solucin ideal:
Para calcular la fraccin mol del destilado Y A :
o

5.1 Calcular P con la ecuacin de Antoine

o

log10 P = A-B/(T+C)
5.2 Una vez obtenidas las presiones de vapor a las diferentes temperaturas, calculamos y A
con la ecuacin de Raoult
o

yA P = xAP

Tabla de datos calculados considerando solucin ideal

TEMPERATURA

xA

P mm Hg

yA

5.3 Trazar el diagrama T vs x, y, considerada solucin ideal.

6. Cotejar las curvas de equilibrio real e ideal e indique sus observaciones.

7. En el caso de que la solucin experimental presente una desviacin de la idealidad,

sta es positiva o negativa?

23

PRACTICA No. 6 DIAGRAMA DE FASES DE LQUIDOS

PARCIALMENTE MISCIBLES
1.- OBJETIVOS
i. Aplicar las tcnicas para determinar las temperaturas crticas de disolucin de un sistema
binario a diferentes composiciones de la mezcla.
ii. Construir la grfica de equilibrio Temperatura VS % peso y T VS X.

2.- INTRODUCCIN
En esta prctica se determinar la temperatura de transicin de sistema heterogneo a sistema
homogneo de varias soluciones a diferentes concentraciones y construir el diagrama T vs x
para estudiar el comportamiento de solubilidad del sistema binario en estudio (fenol-agua).
3.- BASE TEORICA
Al mezclar dos lquidos pueden observarse todas las posibilidades de la solubilidad
mutua:
desde insolubilidad prcticamente completa (mercurio-agua) hasta miscibilidad total como la
formacin de la solucin homognea (etanol-agua). La mezcla de solubilidad mutua limitada
ocupa una posicin intermedia (anilina-agua); en este caso la mezcla de los lquidos A y B
despus de su agitacin se divide en dos capas: la solucin saturada de A en B y la solucin
saturada de B en A. No obstante, en este caso tambin pueden existir intervalos de
temperatura y composicin donde A y B forman una mezcla homognea.
La temperatura influye sobre la miscibilidad parcial de los lquidos en forma diferente. Al
aumentar la temperatura, los limites de solubilidad, por regla general, se aproximan (la solucin
se acerca a la idealidad) y el intervalo de estratificacin disminuye; es decir, el cambio
de
temperatura afecta las composiciones a las que la separacin de las fases ocurre. En muchos
casos se puede alcanzar cierta temperatura, por arriba de la cual los lquidos son miscibles en
cualquier proporcin y la separacin de fases no se da a ninguna composicin. Esta
temperatura se llama temperatura crtica de consolucin o temperatura de consolubilidad y
dependiendo del sistema estudiado existir temperatura crtica superior de solucin o bien,
temperatura crtica inferior de solucin.
Algunos sistemas muestran tanto temperaturas de consolubilidad inferiores como superiores.
El diagrama temperatura-composicin permite obtener una completa descripcin de cualquier
sistema de dos lquidos y su interpretacin constituye un importante ejercicio en la aplicacin
de la regla de las fases.
Interpretacin del diagrama de fases lquido-lquido:
L=C-F+2
Mezcla binaria (C = 2) a temperaturas y presiones donde el vapor est ausente.
P = constante

L=2-F+1L=3-F

24

Si los lquidos se mezclan completamente, slo habr una fase y L = 2, lo que indica
que
slo las variables temperatura y composicin pueden modificarse independientemente como se
muestra en la siguiente figura:

El rea bCa representa la regin de inmiscibilidad y la curva de contorno representa, los lmites
de solubilidad (curva de saturacin) del sistema. Una mezcla de composicin y, se separa en
dos fases de composicin y1 y y2. Estas fases y1 y y2 en equilibrio una con otra se llaman
soluciones conjugadas y la lnea que las une se llama lnea de reparto.

25

4.- ACTIVIDADES ANTERIORES

I.
II.

Desarrollar una monografa sobre el equilibrio lquido-lquido

Verificar la existencia en el laboratorio de materiales y reactivos a utilizar en la
prctica

5. EQUIPO Y REACTIVOS
1 Vidrio de reloj
1 Tubo de ensayo de 30 x 200 mm
1 Termmetro de - 1 a 101 C
1 Bureta
1 Tripi
1 Tela de alambre con asbesto
1 Mechero
1 Vaso de precipitados de 250 ml
1 Vaso de precipitados de 1000 ml
1 Esptula
Fenol
Agua destilada
6 TCNICA:
a. Se colocan 2 g de fenol en el tubo de ensayo y se le aade 1 g de agua destilada.
b. Una vez que se ha formado la mezcla fenol-agua en el tubo, se coloca el termmetro dentro
del sistema y ste se sumerge en el bao mara, calentando con flama pequea, hasta que
se logra pasar de un equilibrio heterogneo a un equilibrio homogneo, tomando en este
momento la lectura de la temperatura.
Es necesario que la mezcla se agite continuamente para poder determinar la temperatura de
transicin de forma adecuada
NOTA: Debe cuidarse que la temperatura del bao mara no rebase los 75 C, por lo que dicho
calentamiento debe ser gradual.
c. Para corroborar la temperatura del inciso anterior, se retira el tubo de ensayo del bao y se
deja enfriar (con agitacin) hasta la turbidez de la solucin, tomando la temperatura
correspondiente.
d. Si la diferencia entre las lecturas de temperatura en el calentamiento y en el enfriamiento es
mayor de 0.5C repetir la experiencia. Registre sus resultados en la tabla 1.
e. Repetir los pasos anteriores con cada una de las concentraciones indicadas por el profesor.
Calcule la temperatura promedio y registre los valores obtenidos en la tabla1. Para un mejor
resultado prepare un nmero mayor de mezclas si es necesario.
f. Calcule la fraccin mol (x) del fenol y el por ciento en masa de fenol para cada uno de los
casos y registre sus resultados en la tabla 2. Trace los diagrama de temperatura contra
composicin (fraccin mol y % en masa), marcando la curva de solubilidad y la temperatura
superior de consolucin identificando las diferentes fases de cada zona del diagrama.
NOTA: Precaucin con el manejo de sustancias: Evitar el contacto con
el fenol pues es fuertemente custico y produce quemaduras en la piel.

26

Tabla 1
Gramos de
fenol

ml de
agua

0.5

1.00

2.00

2.5

2.5

3.00

4.00

1.00

Masa de
agua

Temperatura
al calentar

Temperatura
al enfriar

Gramos
totales

X de fenol

Temperatura
promedio

Tabla 2
Moles de
fenol

Moles de Moles
agua
totales

% peso de fenol

7. ACTIVIDAD POSTERIOR
1. Qu es la temperatura crtica de consolucin?
2. Qu son las soluciones conjugadas?
3. Cules son, los grados de libertad para cada zona del diagrama de fases de un sistema de
lquidos parcialmente miscibles y qu significado tienen?
4. Cul es la regla de la palanca para un sistema de lquidos parcialmente miscibles?
5. Cmo destila una mezcla de lquidos parcialmente miscibles?
6. Utilizando la grfica obtenida estime las concentraciones de las capas en equilibrio
formadas al mezclar 5 gr de fenol con 3 de agua.
7. Realizar el reporte de la prctica y anexar en su carpeta de evidencias.

27

PRACTICA No. 7 EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO

(Mezclas ternarias)

1. OJETIVOS
I.

Determinar la curva de solubilidad de un sistema lquido de tres componentes:

Agua, Tolueno y Etanol (o tambin triclorometano, cido actico y agua)

II.

Trazar las lneas de unin del sistema ternario a una temperatura fija.

2.- INTRODUCCIN
Se obtendrn puntos de equilibrio a partir de mezclas de los compuestos menos solubles del
sistema ternario: Agua y Tolueno. Se tomar una muestra de 20 ml de agua a la cual se le irn
aadiendo volmenes controlados de Tolueno. Debido a que estos compuestos no son
solubles entre s, se formarn dos fases, que al final se titular con etanol hasta que quede una
sola fase. De igual manera se repetir el procedimiento para una muestra de 20 ml de Tolueno
a la cual se le aadirn volmenes controlados de agua y se titular con etanol.
Cada punto en que las mezclas estn en equilibrio (1 sola fase) se le calcular su composicin
molar y se le relacionara con el ndice de refraccin, el cual se medir con la ayuda de un
refractmetro despus de cada titulacin.
Con el ndice de refraccin se construirn curvas de calibracin para cada tipo de mezclas que
relacione el IR con la composicin del etanol. De esta forma al medir los ndices de refraccin
del extracto y refinado de cualquier mezcla ser posible determinar su composicin de etanol
presente por medio de regresin. Con lo que se obtendrn puntos que permitirn la
construccin de las lneas de reparto.

3.- MARCO TERICO

El sistema de tres componentes (A, B, C) que se va a estudiar es del tipo I, es decir, dos
componentes (A y B) son prcticamente inmiscibles, mientras que el otro componente, C, es
miscible en todas proporciones con A y con B. Si representamos los
datos
de
equilibrio
lquido-lquido a temperatura constante, para un sistema de este tipo, en un diagrama
triangular, obtenemos una grfica similar a la que se representa en la siguiente figura1.

Fig. 1

28

Una mezcla de A y B estar formada por dos fases, una esencialmente de A puro y la otra
esencialmente de B puro. Las cantidades relativas de las dos fases dependen de las
cantidades de Tolueno y de Agua iniciales. Si se aade a esta mezcla una pequea cantidad
de C, ste se distribuye entre las dos fases, adems se encuentra que se ha disuelto algo de
A en la fase rica en B y algo de B en la fase rica en A. Las composiciones de las dos fases
resultantes en equilibrio, establecidas por procedimientos analticos adecuados, se hallan en
puntos semejantes a los sealados como a y b de la figura 1. La lnea que une estos dos
puntos se llama lnea de reparto. Esta lnea no es necesariamente paralela a la base.
Si se aade ms del componente C, las dos fases lquidas cambian de composicin (puntos c y
d). La lnea que une estos dos puntos es otra recta de reparto (no es paralela a la anterior). A
medida que se aade C, las composiciones de las dos fases lquidas se hacen ms
semejantes. Sin embargo, la caracterstica ms significativa del proceso es que la cantidad de
una de las fases se hace cada vez mayor, y la otra cada vez menor, hasta que una de ellas
desaparece. Las composiciones, en porcentajes, se hallan sobre una curva, llamada "curva de
solubilidad o binodal", como se muestra en la figura 1. Una mezcla cualquiera dentro del rea
bajo la curva se va a separar en dos fases lquidas, y cualquier mezcla del rea exterior
formar una sola fase lquida. La posicin de la curva cambia con la temperatura.
A medida que el porcentaje de C se hace mayor, las composiciones de las dos fases se
aproximan y las lneas de reparto se hacen ms pequeas. Las composiciones de las dos
fases se hacen iguales en un punto denominado punto de doblez o punto crtico. En la figura 1
se han trazado algunas lneas de reparto para el sistema ABC.
En esta prctica se determinar el equilibrio fsico lquido-lquido del sistema ternario toluenoagua-etanol. El agua (A) y el Tolueno (B) son prcticamente inmiscibles, mientras que el Etanol
(C) es totalmente miscible con ambos.

Miscibilidad parcial en sistemas de tres componentes

Sean los componentes lquidos A, B y C tales que a una temperatura dada A y B, y A y C son
completamente miscibles, pero B y C son slo parcialmente miscibles (caso a estudiar de forma
prctica). Si se mezclan los lquidos B y C en ausencia de A, el sistema obtenido se separar
en dos fases conjugadas cuyas composiciones sern las dadas por los puntos b y c como se
muestra en la Figura 2.

c
x

Figura 2. Miscibilidad parcial en sistemas de tres componentes

29

Si se agrega algo de A al sistema, como es completamente miscible con B y con C, se

distribuir en las dos capas que formarn ahora soluciones ternarias conjugadas. Las
composiciones de estas soluciones estarn dadas por los puntos b y c de la Figura 2, los
cuales pueden conectarse por una lnea de unin. Un sistema cuya composicin global
corresponda al punto x, consistir en dos capas separadas cuyas composiciones estarn
dadas por los extremos de la lnea de unin que pasa por x, es decir, se afirmar que:

La inclinacin de las lneas de unin se debe a que el componente A es ms soluble en la capa

rica en C que en la capa rica en B. En el punto P las disoluciones conjugadas tienen la misma
composicin; este punto se denomina punto de pliegue. Cualquier
punto fuera de la curva
representa una capa lquida nica.

4. MATERIALES Y REACTIVOS

Material
1
2
2
2
3
1
2
2
2
1
1
1
1

Reactivos

Refractmetro
Picnmetros
Matraz Erlenmeyer 150 ml
Vasos de Precipitado 150 ml
Goteros
Soporte Universal
Anillo Metlico
Pinzas para Bureta
Agitador Magntico
Buretas 50 ml
Embudo de separacin
Pipeta Volumtrica de 5 ml
Pipeta Volumtrica de 10 ml
Pipeta Volumtrica de 50 ml

Agua
Tolueno
Etanol

5. PROCEDIMIENTO
Parte 1. Determinacin de la curva de Solubilidad.

Fase Rica en Agua

1.- Preparar en un matraz Erlenmeyer una solucin que contenga 20 ml de Agua y
0.3 ml de Tolueno.
2.- Agitar intensamente y observar la turbidez.
3.- Titular con etanol hasta que desaparezca la turbidez, agitando constantemente
despus de cada gota.
4.- Anotar volumen agregado de Etanol.
5.- Extraer una gota de la mezcla y obtener el IR con ayuda del Refractmetro.
6- Repetir los pasos 1 a 5 con 20 ml de agua pero con 0.5 ml ,1 ml . 2ml , 3.5 ml , 5.5 ,
ml, 8.5ml, 12.5 ml y 17.5 ml de Tolueno respectivamente.

30

Fase Rica en Tolueno

1.- Preparar en un matraz Erlenmeyer una solucin que contenga 20 ml de Tolueno y
0.3 ml de Agua.
2.- Agitar intensamente y observar la turbidez.
3.- Titular con etanol hasta que desaparezca la turbidez, agitando constantemente
despus de cada gota.
4.- Anotar volumen agregado de Etanol.
5.- Extraer una gota de la mezcla y obtener el IR con ayuda del Refractmetro.
6- Repetir los pasos 1 a 5 con 20 ml de tolueno pero con 0.5 ml, 1 ml. 2ml, 3.5 ml,
5.5 ml, 8.5ml, 12.5 ml y 17.5 ml de agua respectivamente.

Parte 2. Construccin de lneas de Reparto:

1.- Preparar 3 mezclas.
Mezcla 1
Composicin molar:

30% Agua, 40 % Tolueno, 30 % Etanol

Mezcla 2
Composicin molar:

40% Tolueno ,35% Agua ,25% Etanol

Mezcla 3
Composicin molar:

40% Agua, 40 % Tolueno, 20 % Etanol

2.- Colocar cada mezcla en un embudo de separacin y dejar reposar hasta que las
mezclas se separe completamente en dos fases: (extracto y refinado).
3.- Obtener una muestra de cada fase y obtener IR.

Datos Experimentales:

Tabla # 1 Mezclas ricas en agua:

Mezcla
#
1
2
3
4
5
6
7
8
9

ml Agua

20
20
20
20
20
20
20
20
20

T=
ml Tolueno

ml Etanol

0.3
0.5
1
2
3.5
5.5
8.5
12.5
17.5

31

IR

Tabla # 2 Mezclas ricas en Tolueno:

Mezcla
ml Agua
#
10
11
12
13
14
15
16
17
18

0.3
0.5
1
2
3.5
5.5
8.5
12.5
17.5

ml Tolueno

ml Etanol

IR

20
20
20
20
20
20
20
20
20

Tabla # 3 ndice de Refraccin para las tres mezclas:

ndice de Refraccin
Mezcla Composicin Molar
Fase Rica en Tolueno Fase Rica en Agua
#
De la mezcla
30% Tolueno
40% Agua
1
30% Etanol
2

40% Tolueno
35% Agua
25% Etanol

40% Tolueno
40% Agua
20% Etanol

6. ACTIVIDADES POSTERIORES
I.

Clculo de las composiciones de las mezclas ricas en agua

Composiciones de las mezclas ricas en Agua:

Mezcla Moles Moles
#
Agua Tolueno

Moles
Etanol

Moles
Totales

1
2
3
4
5
6
7
8
9

32

X Agua

X Tolueno

X Etanol

II.

Clculo de las composiciones ricas en tolueno

Composiciones de las mezclas ricas en Tolueno:

Mezcla Moles
#
Agua

Moles
Tolueno

Moles
Etanol

Moles
X Agua
Totales

X Tolueno

X Etanol

1
2
3
4
5
6
7
8
9

Propiedades de las Sustancias Puras.

Agua

Tolueno

Etanol

18.015

92.14

46.07

Densidad
PM

III.

Construccin de la curva de calibracin.

A continuacin se construyen graficas de IR contra faccin mol, para poder determinar las
concentraciones de Etanol presente en el extracto y en el refinado de las mezclas, con
informacin de la Tabla #1 y de la Tabla # 2.
Mezclas ricas en Agua

Mezclas ricas en Tolueno

33

IV.

Con los datos de la tabla # 3 y las ecuaciones de correlacin de las curvas

patrn se obtiene la composicin molar de Etanol presente en cada fase de las
mezclas.

Composicin Molar de Etanol presente en las fases de las Mezclas

Construccin del diagrama triangular

Graficando en coordenadas Triangulares las composiciones de las mezclas ricas en
agua y
de las ricas en Tolueno, para obtener la curva de solubilidad del Sistema Ternario Agua
Etanol Tolueno a 27 C, similar a la figura1.
Trazando en la grafica anterior, las mezclas 1,2 y 3 y uniendo la interseccin de la
composicin molar de sus respectivos extractos y refinados con la curva de solubilidad para
obtener las lneas de reparto.
Discusin de Resultados

34

PRACTICA No. 8 PROPIEDADES COLIGATIVAS

(Ebulloscopa)

1.- OBJETIVO
Determinar la masa molar de un soluto desconocido y la constante ebulloscpica de un
solvente.
Conocimientos necesarios.
Propiedades coligativas; efecto sobre la temperatura de ebullicin del solvente por la presencia
de solutos slidos.
Determinacin experimental del punto de ebullicin de lquidos por medio de la tcnica del
capilar.

2.- INTRODUCCIN:
En este experimento se medir la temperatura de ebullicin de una solucin del soluto no voltil
y la del solvente puro por medio de la tcnica del capilar y con estos datos se calcular la masa
molar del soluto y la constante ebulloscpica del solvente utilizado.
3.- MARCO TEORICO
Las soluciones que contienen solutos no voltiles hierven a temperaturas ms elevadas que las
del solvente puro. La diferencia entre los puntos de ebullicin de la solucin y del solvente para
una presin constante establecida, se le conoce como elevacin del punto de ebullicin que
depende de la naturaleza del solvente y la concentracin del soluto, pero es independiente por
lo menos en soluciones diluidas, de la naturaleza del soluto en tanto que ste no se ionice.
Este aumento es fcil de comprender en funcin de la disminucin de la presin de vapor y es
una consecuencia directa de ella. Como la presin de vapor de una solucin es, para todas las
temperaturas, menor que la del solvente la curva de presin de vapor-temperatura
de
la
solucin debe quedar debajo que la del solvente puro. A fin de alcanzar el punto de ebullicin
O
correspondiente a cierta presin externa que se ejerce sobre la solucin, P , debe calentarse a
temperaturas a las cuales las presiones de vapor respectivas igualan la de confinamiento. El
o
solvente puede alcanzar la presin P a la temperatura To, pero la solucin debe elevarse a T
mayor que To antes de que se alcance la misma presin. En consecuencia para la misma
presin externa, la solucin debe hervir a una temperatura ms elevada que la del solvente
puro, y el ascenso del punto de ebullicin de la solucin, Tb , esta dado por Tb T To .
Estas condiciones son completamente generales y se aplican a cualquier solucin de soluto no
voltil.
Al aplicar las ecuaciones de Clausius-Clapeyron y la ley de Raoult es posible deducir una
relacin entre el acenso del punto de ebullicin de la solucin y su concentracin.

ln

p 1 1

p0 R T0 T

Siguiendo el desarrollo de la ecuacin, sta se reduce a:

Tb kb m

Con la definicin de molalidad se calcula la masa molar del soluto.

moles de soluto
kGs de solvente

35

De acuerdo con la ecuacin

Tb kb m el ascenso del punto de ebullicin de una solucin

diluida es directamente proporcional a la molalidad de la solucin. La constante de

proporcionalidad kb se denomina constante molal de elevacin del punto de ebullicin o
constante ebulloscpica y significa el incremento del punto de ebullicin de una solucin 1
molal de un soluto en un solvente cuando son aplicadas las leyes de las soluciones diluidas a
dichas concentraciones.
La validez de la ecuacin

Tb kb m se comprueba de varias formas. En primer lugar la

ecuacin exige que para un solvente dado, el ascenso del punto de ebullicin sea proporcional
a la molalidad independientemente de su naturaleza, y adems que la constante de
proporcionalidad resulta independiente tambin de la naturaleza o concentracin del soluto. En
ambos casos dicha ecuacin se muestra de acuerdo con los resultados experimentales de las
soluciones diluidas. Aun es posible realizar una prueba ms crtica al comparar los valores
observados de kb con los predichos por la ecuacin:

kb

RT 2
n1

Si sta es vlida, debe ser factible calcular la constante de ascenso del punto de ebullicin por
mol por un conocimiento del punto de ebullicin normal y del calor de vaporizacin del solvente.
Si conocemos la constante ebulloscpica de un solvente es suficiente determinar el aumento
del punto de ebullicin de una solucin por un soluto desconocido en cierta cantidad dada, para
poder hallar el peso molecular de dicho soluto. Cuando por el contrario se desconoce la
constante se hace una determinacin independiente de Tb con un soluto de peso molecular
conocido.
Tabla de constantes de ascenso del punto de ebullicin molal
SOLVENTE
PUNTO DE EBULLICIN ( C )

K b (obs)

ACETONA

56.5

1.72

TETRACLORURO DE
CARBONO
BENCENO

76.8

5.0

80.1

2.57

CLOROFORMO

61.2

3.88

ALCOHOL ETILICO

78.4

1.20

ETER ETILICO

34.6

2.11

ALCOHOL METILICO

64.7

0.80

AGUA

100.0

0.52

4.- MATERIALES Y EQUIPOS.

Artculo

Cantidad

Capilares

Gradilla

Ligas de hule

Manguera de hule

Mechero de Bunsen

Nuez con soporte

Pinzas de tres dedos

Pipeta serolgica de 5 ml

Pipeta serolgica de 10 ml

36

Probeta graduada de 25 ml

Soporte universal

Termmetro -10 a 200 C

Tubos de ensaye de 15 ml

Vasos de precipitado de 50 ml

5.- PROCEDIMIENTO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Revise que las llaves de gas estn cerradas.

Revise que los extractores de aire estn encendidos.
Arme el soporte universal.
Coloque la nuez en el soporte.
Coloque las pinzas de tres dedos en la nuez del soporte.
Colquese anteojos de policarbonato o monoggles sin ventilacin.
Tome cada tubo capilar por el extremo incoloro (si no estn cerrados) y cierre cada uno a la
flama por el extremo coloreado.
8. Colquese los guantes de nitrilo y lave el material con agua corriente y detergente.
9. Enjuague el material con agua destilada.
10. Seque el material con franela o con papel absorbente.
11. Seque los guantes de neopreno con franela o con papel absorbente.
12. Colquese el respirador.
13. Encienda la campana de extraccin y prepare las soluciones.
Se pueden preparar, ya sea pesando el soluto y el solvente o midiendo el volumen de cada
uno, calculado por medio de la densidad (kg/l).
El experimento de determinacin de temperatura de ebullicin se realiza, por duplicado, con
un solvente orgnico. Con el solvente seleccionado se preparan 50 ml de solucin con el
soluto seleccionado.
Punto de ebullicin.
14. Tome un tubo de ensayo y fjelo con las pinzas de tres dedos.
15. Incline a unos 70 respecto al horizonte el tubo de ensayo.
16. Tome 10 ml del solvente puro en un vaso de 50 ml.
17. Vierta 5 ml del solvente puro en el tubo de ensayo fijo.
18. Ligue un tubo capilar boca abajo al bulbo del termmetro e introduzca el bulbo del
termmetro en el solvente del tubo inclinado.
19. Caliente a flama baja hasta ver una corriente de burbujas del capilar.
20. Suspenda el calentamiento y anote la temperatura y la presin atmosfrica.
21. Permita que la temperatura baje 10 C.
22. Caliente a una velocidad de 1 a 2 C/min, hasta ver una nueva corriente.
23. Suspenda el calentamiento.
24. Anote la temperatura a la que una burbuja queda en la boca del capilar.
25. Anote la presin atmosfrica.
26. Desmonte el termmetro del tubo inclinado.
27. Repita el proceso para la otra solucin.
28. Deseche los residuos orgnicos.
Forma de desechar.

Queme los residuos orgnicos en un incinerador con filtro y trampa.

7. ACTIVIDADES POSTERIORES

Registro de resultados.

37

Se debe anotar la temperatura de ebullicin del solvente puro y de cada una de las
soluciones.
Con los datos obtenidos se calculan las diferencias de temperatura y con el valor de la
constante ebulloscpica (Kb) del solvente se calcula la molalidad y con sta y la masa del
soluto utilizado se calcula su peso molecular.
Investigue el punto de ebullicin normal y el calor de vaporizacin del solvente utilizado y
verifique su constante ebulloscpica.

Discusin.
Es recomendable que se revise la relacin que tiene la tensin de vapor con las transiciones
de fase lquida a vapor. Con base en esta relacin se explican los cambios de lquido a gas.
Busque en la literatura correspondiente la masa molar de las substancias que puedan ser
similares o iguales al soluto estudiado.
Con la ayuda de la informacin disponible en la literatura se debe indicar el porcentaje de
error. El porcentaje de error se calcula comnmente en trabajos experimentales, mediante la
siguiente relacin:

%E

valor teorico valor exp erimental

x100
valorteorico

Con estos datos y con la ayuda de la informacin bibliogrfica, se procede a realizar la

correccin del punto de ebullicin a las condiciones particulares de altura sobre el nivel del mar
(p.ej., la Ciudad de Mxico est a 2250 m snm 585 mm de Hg); no se debe olvidar que los
valores reportados en la literatura corresponden a condiciones estndar 760 mm de Hg.
Con los datos obtenidos de esta manera, se procede a identificar las substancias problema.
Se debe tomar en cuenta la existencia de mezclas y la forma en que los solutos influyen en
la temperatura de ebullicin del solvente, por ejemplo, en el caso de que se trate de una
mezcla azetropa.

38

PRCTICA No. 9 PROPIEDADES COLIGATIVAS

(Crioscopa)

1.- OBJETIVO
Determinacin de la atomicidad del azufre por crioscopa en naftaleno.

2.- INTRODUCCION
En este trabajo se determina la atomicidad del azufre por el mtodo crioscpico, utilizando al
naftaleno fundido como solvente. Se obtendr experimentalmente la curva de enfriamiento del
naftaleno, fundido previamente por calentamiento en bao de agua.
Posteriormente se disolver azufre en el naftaleno fundido en concentracin conocida y se
obtendr experimentalmente la curva de enfriamiento de la solucin resultante.
Por diferencia de altura entre las mesetas de ambas curvas se determinar el descenso
crioscpico.
Con los datos obtenidos se determinar la masa molar del azufre, la cual dividida por su
masa atmica permitir calcular la atomicidad de la molcula de azufre en solucin.

3.- MARCO TEORICO

La curva de enfriamiento de una sustancia pura, se obtiene experimentalmente partiendo de la
misma en estado lquido, enfriando lentamente sin agitacin y graficando
los
datos
de
temperatura contra el tiempo.
Dicha grfica permitir determinar fcilmente la temperatura de solidificacin (fusin) de la
sustancia, ya que sta se mantiene constante durante el lapso de tiempo en el que coexisten
en equilibrio la fase lquida y slida, a una determinada presin.
As pues, la temperatura se mantiene constante durante el cambio de estado fsico de la
sustancia que se manifiesta como una meseta en la curva, la cual vuelve a ser descendente
cuando el sistema se hace nuevamente monofsico.
Si se repite la experiencia pero partiendo de una solucin formada por un soluto fijo (no voltil)
disuelto en la misma sustancia, la meseta de la curva de enfriamiento correspondiente marcar
una clara disminucin de la temperatura de solidificacin respecto al caso anterior.
Se denomina descenso crioscpico, a la disminucin que experimenta la temperatura de
solidificacin de una solucin respecto a la del solvente puro, medidas a la misma
presin.
Se trata de una de las propiedades coligativas de las soluciones estudiadas
por F. Raoult y
J.Van t Hoff en 1883.
Precisamente, una de las leyes de Raoult establece que el descenso crioscpico es
proporcional a la concentracin de la solucin, expresada en moles de soluto por kilogramo de
solvente (molalidad). En trminos matemticos:

TC K C m

(1)

En la ecuacin (1), Tc representa el descenso crioscpico; m la concentracin molal de la

solucin y por ltimo, Kc es la constante crioscpica caracterstica del solvente, que no es
otra cosa que el descenso crioscpico medido para el caso de m = 1 (descenso crioscpico
molal).
A partir de la ecuacin anterior, puede calcularse la masa molar del soluto como sigue:

39

Masa molar

masa de soluto 1000 K c

masa de solvente Tc

(2)

En la ecuacin (2), las masas del soluto y del solvente estn expresadas en gramos.
Finalmente, si denominamos atomicidad al nmero de tomos de un elemento que se unen
entre s para formar una molcula del mismo, tendremos:

Atomicidad

masa molar del elemento

Peso Molecular

(3)

La atomicidad tal como se indic, es un nmero sin dimensiones ya que numerador y

denominador de la ecuacin (3) se expresan en gramos.

4.- DESARROLLO EXPERIMENTAL

Reactivos y materiales:

Material

Reactivos

Tubo de ensayos de 12 cm. de largo y 3 cm. de dimetro

aprox.
Tapn de goma di horadado
Agitador de alambre
Vaso de precipitados de 500 ml
Mechero Bunsen
Soporte Universal
Anillo Metlico
Tela de asbesto
Termmetro
Pinza para matraces

Azufre
Naftaleno
Agua destilada

Procedimiento
1. Armar el aparato necesario para la experiencia, y considerar que la escala del termmetro
comprendida en el rango de 70-100C, quede perfectamente visible! (Ver figura)

40

2. Pesar aproximadamente 5 g de naftaleno con una aproximacin 0,1 g. Verter con sumo
cuidado la masa de naftaleno en el tubo.
3. Colocar el tubo en un bao de agua caliente hasta que el naftaleno funda totalmente
(controlar que el nivel de agua quede por encima del nivel del naftaleno contenido en el
interior del tubo) .
4. Luego de observar la fusin, retirar el tubo del bao y dejar que el naftaleno se enfre
gradualmente, mientras se agita continuamente.
5. Leer la temperatura cada 15 segundos, comenzando alrededor de los 85C.
6. Observar el inicio de la cristalizacin y medir la temperatura a los intervalos
preestablecidos, hasta que el naftaleno solidifique.
7. Colocar nuevamente el mechero bajo el vaso de precipitados y ajustar la llama de
tal que conserve la temperatura del bao Mara caliente.

manera

8. Pesar aproximadamente 0,5 g de azufre finamente pulverizado (la presencia de

partculas grandes dificulta la disolucin posterior del azufre).
9. Cuando el naftaleno este completamente fundido, quitar con precaucin el conjunto tapn termmetro - agitador, y cuidadosamente verter todo el azufre en el naftaleno
fundido.
10. Colocar nuevamente el conjunto tapn termmetro - agitador y agitar vigorosamente
hasta que el azufre se haya disuelto. Esta operacin se realiza rpida y fcilmente si el
azufre usado est finamente pulverizado, de lo contrario, puede resultar dificultosa.
11. Una vez lograda la disolucin del azufre por completo, retirar el tubo del bao. Con
agitacin continua medir la temperatura, a partir de 83C, a intervalos de 15 segundos
hasta que aparezcan los primeros cristales de naftaleno y que la solucin quede
totalmente solidificada.

41

Registro de datos y actividades posteriores

A) Los datos correspondientes al proceso de enfriamiento del naftaleno puro, se anotan en la
tabla siguiente.

Tiempo (min.)

Temperatura (C)

1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
21
23

B) Datos correspondientes al caso de la solucin de azufre en naftaleno lquido:

Masa de naftaleno puro usado como solvente =
Masa de azufre puro usado como soluto =
Valores de tiempo y temperatura correspondientes al proceso de enfriamiento de la
solucin resultante:

Tiempo (t en min.)

Temperatura (T en C)

1
3
5
7
9
11
13
15
17
19

C: Trazar las curvas T vs t y obtener el descenso crioscpico

D: Con todos los datos obtenidos experimentalmente y sabiendo que la constante
crioscpica del naftaleno (dato de tablas) es K c = 7 C / m, se calcula la masa
molar del azufre aplicando la ecuacin (2).
E: Finalmente aplicando la ecuacin (3) calcular la atomicidad de la molcula de
azufre que por definicin es un nmero entero.

42

PRACTICA No.10 EQUILIBRIO SOLIDO-LIQUIDO

1.- OBJETIVO
Construir el diagrama temperatura vs composicin para un sistema binario (slido-lquido).
Utilizar el diagrama para estudiar la aplicacin de la regla de las fases a sistemas condensados
binarios.
2.- CONOCIMIENTOS PREVIOS

Soluciones binarias ideales y reales

Interacciones moleculares en soluciones y slidos
Ecuacin de Clapeyron
Mezcla eutctica simple y con formacin de compuesto
Regla de las fases y grado de libertad.
Curvas de enfriamiento para un compuesto y una mezcla

3.- INTRODUCCIN
En esta prctica se estudiar el equilibrio slido-lquido de un sistema binario (difenilonaftaleno) que son completamente miscibles en estado lquido e inmiscibles en estado slido y
no forman compuesto. Se construirn las grficas Temperatura vs tiempo para determinar
el
punto de congelacin de la mezcla y el del solvente y la construccin de la grfica Temperatura
composicin para determinar el punto eutctico.
4.- BASE TERICA
Por las propiedades Coligativas de las soluciones estudiadas en prcticas anteriores, se sabe
que si se enfra una solucin lquida de dos componentes A y B, se forma una fase slida a
una temperatura suficientemente baja. Esta temperatura es la temperatura de congelacin de
la solucin y depende de la composicin de la solucin. En el anlisis de la disminucin de la
temperatura de congelacin se obtiene la siguiente ecuacin en el caso de que el slido A est
en equilibrio con una solucin lquida ideal

Donde:
T es la temperatura de congelacin de la solucin, X A es la fraccin molar de A.
T0,A es la temperatura de fusin de A puro.
La ecuacin anterior es vlida tambin para el componente B. El diagrama siguiente
representa las curvas de equilibrio T vs X de los dos componentes A y B.

43

En el diagrama pueden distinguirse los estados de la mezcla en varias zonas y el punto

eutctico E de composicin XE.
La regla de las fases de Gibbs establece que

Donde V es el nmero de variables fsicas independientes, llamadas grados de libertad de un

sistema de C componentes y f fases cuando la temperatura y la composicin son las nicas
variables de la concentracin. Para estudiar la relaciones de punto de fusin de un sistema
binario, se considera que la presin es constante, 1 atmsfera, y que el sistema est
condensado, es decir, que no existe la fase vapor. Para un sistema de dos componentes de
este tipo, la regla de las fases se reduce a

Por lo tanto, cuando coexisten tres fases, la temperatura ha de ser constante, y si coexisten
dos fases habr un grado de libertad. Se puede tomar como tal la temperatura o la
composicin.
El procedimiento que se utiliza para establecer los diagramas de fases se llama anlisis
trmico. Este consiste en obtener las curvas de enfriamiento de cierto nmero de mezclas de
los dos componentes. Los datos para dichas curvas se obtienen dejando enfriar lentamente
una mezcla fundida de composicin conocida y registrando la temperatura
a
intervalos
regulares. En la figura 2 se muestra una curva de este tipo para una sustancia pura. En ella
puede observarse que antes del punto de congelacin la mezcla se sobre-enfra y luego sube
la temperatura hasta el punto de congelacin.

44

Figura 2

La curva de enfriamiento de una mezcla de dos componentes se muestra en la figura 3.

Figura 3

La parte de la curva entre a-b corresponde al enfriamiento de la fase lquida, en ella

solo
existe una fase y la pendiente la determina el calor especfico del fundido y la diferencia
de
temperatura entre la masa lquida y su alrededor. Cuando comienza la cristalizacin del slido
aparece un cambio en la pendiente (punto b). La presencia del slido hace ms lento el
proceso de enfriamiento. Esto se observa en el cambio de la
pendiente de la lnea b-c. A
medida que contina la cristalizacin, la masa lquida se hace ms rica en el otro componente
ocasionando un descenso continuo de la temperatura. A lo largo de esta zona existen dos
fases: slido-lquido y un grado de libertad, bien sea la composicin o la temperatura. Mientras
coexistan las dos fases, la temperatura vara y el enfriamiento contina hasta llegar al punto c
que corresponde a la temperatura en que aparece el segundo slido. Ahora se tienen tres
fases, sin ningn grado de libertad, y por tanto, la temperatura de la mezcla es constante como
se puede ver en la grfica (tramo c-d). A esta temperatura los dos slidos cristalizan a la vez a
una razn igual a sus concentraciones molares en el lquido. Cuando el sistema se ha
solidificado por completo, se vuelve a un sistema de dos fases y la temperatura desciende
nuevamente.

45

La temperatura a la que coexisten dos slidos en presencia del lquido se llama temperatura
eutctica y su composicin se mantiene constante en ambas fases. La curva de enfriamiento
que se obtiene para una mezcla con la composicin eutctica, tiene las mismas caractersticas
que la de un compuesto puro. Con frecuencia en estos ensayos
se
observa
un
sobreenframiento antes de la aparicin de una fase slida y tambin antes de la paricin de la
temperatura eutctica. Para prevenir un sobreenframiento excesivo se puede aadir de vez en
cuando al lquido pequeos cristales de la fase slida.
4.- PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Material y reactivos

Dispositivo de enfriamiento (fig.4)

0
0

Termmetro de 0-100 C ( 0.5 )

9 tubos de ensayo

Cronmetros

Recipientes para hielo y para bao de agua hirviendo

Difenilo y Naftaleno

4.2 Procedimiento
Pesar, en la balanza analtica, varias muestras con las siguientes composiciones en gramos:
Muestra No.
Difenilo
Naftaleno

1
0
5.0

2
1.25
3.75

3
2.00
3.00

4
2.50
2.50

5
3.00
2.00

6
3.35
1.65

7
3.75
1.25

8
4.40
0.60

9
5.00
0

Colocar cada una de las muestras en su respectivo tubo de ensayo y enumerarlas. Calentarlas
en un bao de agua hirviendo hasta fundirlas completamente y llevarlas a una temperatura de
0
alrededor de 80 C. Con un agitador mezclar muy bien el fundido, para asegurar su
uniformidad. A cada tubo se le pone un termmetro y se traslada al equipo preparado en un
recipiente con hielo. Este equipo se muestra en la figura 4.

Fig. 4

46

Se toman lecturas de temperatura contra tiempo hasta llegar a 30 C. Se toman entre 30 a 50

lecturas a intervalos de 30 segundos.

5.- ACTIVIDADES POSTERIORES

Trazar las curvas de enfriamiento (temperatura contra tiempo) de las distintas muestras.
Obtener en cada una de ellas las temperaturas que corresponde a los puntos de fusin de
los compuestos puros, la aparicin de slidos y la muestra eutctica.
Hacer el diagrama de temperatura vs porcentaje en peso. Indicar en las reas, las lneas
de equilibrio y los puntos de interseccin.
Explicar la varianza del sistema en cada seccin del diagrama y en un punto de inters.

6.- CUESTIONARIO
1.- Seale algunas aplicaciones en la industria metalrgica de los diagramas de fases
lquido-slido
.
2.- Seale la importancia de conocer el diagrama de fase lquido slido
3.- Por qu la temperatura eutctica es menor que la temperatura de fusin de los
compuestos puros?
4.- Por qu se presenta lquido sobreenfrado durante el proceso de enfriamiento?
5.- Todas las mezclas lquidas presentan punto eutctico? Por qu?
6.- Explique si los cambios de presin afecta al diagrama de fases lquido-slido
7.- Seale las diferencias entre el diagrama de fases de una muestra eutctica simple
y una con formacin de compuesto.
8.- Seale las diferencias entre una curva de enfriamiento de un compuesto puro, una
mezcla cualquiera y una mezcla eutctica.

47

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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CROCKFORD. NOWELL. MANUAL DE LABORATORIO DE QUMICA-FISICA.
URQUIZA, LABORATORIO DE FISICOQUMICA.
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QUMICA

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GRAW HILL. (2001).

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