TEMA 13

Pulverizacin

Raquel Talns Visconti

Dpto. Farmacia y Tecnologa Farmacutica

Pulverizacin
z

Introduccin
z
z
z

Anlisis del proceso de pulverizacin

z
z
z
z

z
z
z

Divisin. Importancia y objetivos

Inconvenientes
Tipos
Caractersticas de deformacin
Caractersticas de dureza (Mohs)
Contenido en humedad
Mecanismos de pulverizacin

Balance energtico de la pulverizacin: leyes de Kick, Rittinger y Bond

Distribucin granulomtrica en la pulverizacin
Dispositivos de pulverizacin utilizados: tipos y factores que condicionan su eleccin
z
z
z
z
z

Mtodos por Cortado

Mtodos por Compresin
Mtodos por Rozamiento
Mtodos por Impacto
Mtodos por Impacto y Rozamiento

1. Introduccin
Divisin de slidos: pulverizacin
z

Divisin: promover la aparicin de superficies nuevas libres

S
S<S

Pulverizacin: procedimiento mecnico que permite la reduccin del

tamao de partcula de materiales slidos (principios activos y excipientes)

El proceso requiere aporte de energa

1. Introduccin
Objetivos de la pulverizacin
z

Dotar a los slidos de una granulometra

similar para evitar la segregacin de las
mezclas

Incrementar la superficie especfica de las

partculas: incrementos notables en
biodisponibilidad de frmacos de baja
hidrosolubilidad (ej: griseofulvina)

Distribucin homognea de frmacos en f.f.

slidas con dosificacin baja (ej. digoxina)

Dotar de esfericidad a las partculas,

facilitando su manipulacin

Tamao partculas slidas determina propiedades:

z Fsicas: flujo
capacidad de empaquetamiento
comportamiento durante el mezclado y llenado
z

Condiciona eficacia del

proceso tecnolgico

Biofarmacuticas: velocidad disolucin y biodisponibilidad

Condiciona rendimiento del
Noyes-Whitney dM
K S (C s  C )
medicamento
dt

1. Introduccin
Inconvenientes: riesgos
z

Mayor susceptibilidad al ataque por agentes atmosfricos (oxgeno, humedad..)

Posibles cambios polimrficos: la energa suministrada al sistema puede generar

polimorfos de menor estabilidad o con propiedades fisicoqumicas y/o farmacolgicas
diferentes de las del compuesto de partida

Degradaciones del frmaco, debidas al calor generado durante el proceso

Disminucin del volumen aparente del polvo (mayor compactacin), en ocasiones

peor flujo

Incremento en la carga elctrica esttica (rozamiento), promocin de la reagrupacin

de partculas, peor flujo

Dificultad de humectacin del slido pulverizado (excesiva adsorcin de aire, o cargas

elctricas que dificultan la humectacin de las partculas)

1. Introduccin
Pulverizacin: tipos
Segn la fuente de energa utilizada se distingue:
1. Mecnica
2. Elctrica o andica: como la obtencin de plata coloidal u oro coloidal
3. Fisicoqumica:
* por sublimacin: iodo resublimado, azufre en flor
* por cambio de disolventes: azufre coloidal
* por reacciones de doble descomposicin
Ej BaCl2 + Na2SO4 ' BaSO4 + 2NaCl

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

Ruptura de las partculas

FUERZAS LOCALIZADAS

Tensiones grandes:
RUPTURA DE ENLACES

PROPAGACIN

Aspectos a considerar:
1.

CARACTERSTICAS DE DEFORMACIN

2.

CARACTERSTICAS DE DUREZA (Mohs)

3.

CONTENIDO EN HUMEDAD

4.

MECANISMOS DE PULVERIZACIN

Dependen del material

Depende del dispositivo empleado

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

1. Caractersticas de deformacin
Material a pulverizar

Esfuerzo mecnico

Plstica
Deformacin

Elstica

Fragmentacin
El comportamiento mecnico del slido se estudia a travs de las CURVAS PRESIN/DEFORMACIN

Materiales elsticos. Ej. slidos cristalinos (slidos quebradizos)

z

La deformacin cesa cuando deja de aplicarse la

fuerza. El material recupera las dimensiones iniciales

Relacin lineal entre la intensidad de la presin y la

magnitud de la deformacin. Ley de HOOKE

Mdulo de Young (dinas/cm2): pendiente de la recta

presin-deformacin. Medida de la facilidad de
deformacin elstica

Punto de fractura: presin por encima de la cual el

material sufre una deformacin no aceptable en su
estructura y se rompe

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

1. Caractersticas de deformacin
Materiales plsticos. Ej. slidos amorfos (difciles de fracturar)
z

Cuando se supera el lmite elstico las

deformaciones pasan a ser permanentes. El
material no recobra sus dimensiones iniciales

La relacin presin-deformacin es no lineal a

partir del lmite elstico

El material se deforma hasta un mximo: punto

de fractura

Consumen parte de la energa en deformaciones

iniciales hasta que se supera el umbral que
permite la fractura

Dislocacin estructural
Roturas parciales enlaces
z

Altas temperaturas: mayor movilidad de las

dislocaciones, ms difciles de fracturar.
Bajas temperaturas: comportamiento similar al
de los materiales quebradizos

Emplear velocidades ms elevadas para que la

estructura no asimile las deformaciones: ms frgil

Los enlaces rotos adquieren una nueva disposicin estructural

Comportamiento permanente a la deformacin sin fractura

TEMPERATURA

VELOCIDAD

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

1. Caractersticas de deformacin
Curvas presin-deformacin

AUC
z

La FORMA que adopta la curva as como los valores de los parmetros dependen, para
un mismo material, del tipo de esfuerzo aplicado y de la velocidad con que se aplica

El REA BAJO LAS CURVAS se corresponde con la energa o trabajo necesario para la
fractura y mide as la resistencia por parte del material a la fractura

APLICACIN: Las curvas presin/deformacin nos proporcionan una idea clara del
comportamiento del material ante un esfuerzo deformante lo cual es necesario conocer
para planificar correctamente un proceso de pulverizacin

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

2. Caractersticas de dureza
Escala de Mohs (escala cuantitativa): clasifica segn su dureza entre 1 y 10
Blandos:1-3, intermedios: 4-7 y duros:8-10

Dureza

+ difcil fragmentacin

Efecto abrasivo (desgaste piezas)

Vida til molinos
Contaminacin de los materiales

Dureza del material: Es ms difcil pulverizar un material duro que uno blando
Normalmente se requiere menos energa, por imperfeccin de la estructura

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

3. Contenido en humedad
Aglomeracin de partculas
>5%

ADHESIVIDAD

Fijacin en distintas zonas de los

molinos

EFICACIA DEL PROCESO

Captacin humedad ambiental (slidos higroscpicos)
Prdida agua de hidratacin (molculas hidratadas)

<5%: buena pulverizaci

pulverizacin en seco
>50%: pulverizaci
pulverizacin h
hmeda:
Aumenta el grado de divisin,
Protege sustancias termosensibles

2. Anlisis del proceso de pulverizacin

4. Mecanismo de rotura
- Compresin

Material
quebradizo

(cascanueces)

- Impacto o golpeo
(martillo)

- Rozamiento o erosin

Material
blando

(lima)

- Cortado (cizalla o corte)

(tijera)

Material
fibroso

3. Balance energtico de la pulverizacin

Consideraciones previas
Proceso con bajo rendimiento energtico: aproximadamente el 2% del consumo
total de energa permite fracturar partculas y crear superficies nuevas
Deformaciones elsticas y plsticas de
partculas y deformaciones del equipo
utilizado

<2% energa

Prdidas energticas

Fricciones entre partculas y partculas

con paredes del equipo
Vibraciones y sonido
Calor!!

La eficiencia del proceso de pulverizacin depende de:

z
z
z

La magnitud y naturaleza (corte, impacto) de la fuerza aplicada

La forma en que se aplica la fuerza (tipo de equipo)
La velocidad de aplicacin de la fuerza

3. Balance energtico de la pulverizacin

Clculo consumo de energa. Leyes empricas
Ley general (Walker):

c
Dp

dE
dD

c y p son constantes
c refleja la eficacia del proceso

La energa necesaria (dE) para provocar

una reduccin determinada de partcula
(dD) es inversamente proporcional al
tamao de las partculas elevado a un
exponente adecuado (p)

INTEGRAMOS
Ley de Kick: Energa proporcional a la
reduccin de tamaos. Aplicable a la divisin
grosera de material elstico
p= 1

Ley de Rittinger: Energa proporcional al

incremento de superficie especfica. Aplicable
a la pulverizacin fina de slidos quebradizos
p= 2

D1
D2

1
1


c' '
D2 D1

1
1
c' '

D
D1
2

Ley de Bond: Energa proporcional a la raz

cuadrada del tamao de partcula. til para
procesos en los que no se pueden usar las
ecuaciones de Kick y Rittinger
p= 1,5

c'Ln

4. Distribucin granulomtrica en la pulverizacin

Evolucin temporal del tamao de partcula. Lmite de pulverizacin
La distribucin granulomtrica de tamaos depende:

En teora
Un material se puede pulverizar hasta
un tamao ilimitado

Prolongacin
excesiva
Agregacin

En la prctica
Para un tipo de dispositivo y unas
condiciones de operacin (tipo
material y tiempo pulverizacin),
existe un valor lmite de pulverizacin
Prolongar el tiempo de pulverizacin
puede provocar reagrupacin de
partculas

5. Dispositivos de pulverizacin
Tres elementos bsicos

Criterios para clasificar los equipos de pulverizacin:

z
Mecanismo de pulverizacin. Compresin, impacto, roce o desgaste y corte
z
Tamao de partcula del producto pulverizado:
z
z
z
z

z
z

Pulverizacin grosera, tamaos superiores a 840 m.

Pulverizacin intermedia, 840 m - 75 m
Pulverizacin fina, < 75 m
Pulverizacin ultrafina, ~ 1 m

Rgimen de funcionamiento. Continuo o discontinuo

Modalidad de pulverizacin. Pulverizacin hmeda?

5. Dispositivos de pulverizacin

Mtodos por Cortado

z

Mtodos por Compresin

z
z

Cilindros a alta velocidad 1 - 200Pm

Molinos coloidales

Mtodos por Impacto

z
z

Molino de muelas 50 - 10.000Pm

Molino de cilindros 1.000 - 100.000Pm

Mtodos por Rozamiento

z

Molino de hlices 500 - 50.000Pm

Molino de martillos 50 - 7.000Pm

Molino por vibraciones 1 -1.000Pm

Mtodos por Impacto y Rozamiento

z
z
z

Molino de bolas 1 - 200Pm

Micronizador 1 - 50.000Pm
Molino de puntas o vstagos 10 -10.000Pm

5. Dispositivos de pulverizacin
Molino de hlices o cuchillas

Mtodos por cortado:

Sistema de pulverizacin grosera o intermedia
Para materiales plsticos o fibrosos, semiduros.
Ej: granulados secos, plantas medicinales
Entre 2 y 12 cuchillas. Externamente hay una
carcasa con cuchillas fijas y un rotor central con
cuchillas mviles
Velocidad de giro entre 200 y 900 rpm

5. Dispositivos de pulverizacin
Molino de muelas

Mtodos por compresin:

Sistema de pulverizacin intermedia
Para material blando
Funcionamiento continuo
Ruptura del material por compresin y
rozamiento

5. Dispositivos de pulverizacin
Molino de cilindros

Mtodos por compresin:

Sistema de pulverizacin intermedia
Para material quebradizo, dureza moderada
Funcionamiento continuo
Ruptura del material por compresin entre rodillos
que giran en sentidos opuestos y a baja velocidad
(50 y 300 rpm)
Los cilindros pueden presentar paredes lisas o
rugosas (acanaladas o dentadas)
Ventaja, uniformidad de tamao en superficie lisa

5. Dispositivos de pulverizacin
Cilindros a gran velocidad

Mtodos por rozamiento:

Pulverizacin intermedia, fina, micronizados
Se utilizan para reducir el tamao de
partculas slidas que se encuentran en
suspensiones, pastas o cremas
El material se adhiere a la pared del cilindro

-rpm

+rpm

30 rpm<90rpm<270rpm

Varios cilindros que giran a distintas

velocidades. La velocidad aumenta
progresivamente (de menor a mayor)
El material molido se separa del cilindro con
un raspador

5. Dispositivos de pulverizacin
Molino de martillos
Mtodos por impacto:
Pulverizacin de grosera a fina
Para materiales quebradizos
Entre 4 y 10 martillos sobre un eje central que gira a
gran velocidad (hasta 10.000 rpm)
Factores que condicionan la eficacia
- Velocidad de giro del rotor

Se mejora la eficacia con deflectores

ya no es posible seguir disminuyendo el tamao de partcula: suministra
distribucin reducida de tamaos

- Caractersticas del tamiz

- Velocidad de alimentacin del molino
Limitaciones: Temperatura y Obturacin del tamiz

5. Dispositivos de pulverizacin
Molino de martillos

5. Dispositivos de pulverizacin
Molinos de vibracin

Por impacto:
Pulverizacin grosera a fina
Para material quebradizo
Rellenos hasta un 80% de su volumen con bolas
de porcelana o acero (material duro)
Durante la pulverizacin, el cilindro se somete a
movimientos vibratorios: provoca reduccin por
impactos repetidos

5. Dispositivos de pulverizacin
Molinos de bolas

Mtodos por impacto y rozamiento:

Pulverizacin fina. Materiales abrasivos
Cilindro con bolas de material duro y distintos tamaos
Permite pulverizacin hmeda

Factores que condicionan la eficacia:

- Velocidad de rotacin del cilindro
Velocidad crtica de giro:
dc= dimetro del cilindro (m)
42.2
v(rpm)
db= dimetro de las bolas(m)
dc  db
Velocidad ptima: 65-80% velocidad crtica
- Tamao de bolas
> Tamao bolas
> peso
+eficaz por impacto
< Tamao bolas
> superficie
+aportacin por roce
Tamao ptimo: mnimo para fracturar partculas por impacto
Roce
>tpul

Velocidad
crtica

Roce + impacto

<tpul

- Carga de bolas: mayor eficacia entre el 30 y 50 % del

volumen de la cmara
- Carga de material: mayor eficacia 1/3 de la cmara

5. Dispositivos de pulverizacin
Molinos de bolas

5. Dispositivos de pulverizacin
Micronizador
Mtodos por impacto y rozamiento:
Tubo hueco de dimetro y longitud variable. Se introduce
un gas a alta presin que produce el arrastre (efecto
Venturi) del material dispuesto en la tolva. En la cmara
de pulverizacin, inciden nuevas corrientes de aire
tangencialmente: fuertes turbulencias
choques de alta velocidad entre las partculas: fragmentacin
Las partculas siguen una trayectoria elptica o circular
en el interior de la cmara:
- Las de mayor tamao son empujadas hacia la parte
exterior de la cmara
- Las ms pequeas se concentran en la interior
- Las que alcanzan un tamao suficientemente reducido
son arrastradas a travs de la abertura de descarga

Requisito: 50 m tamao
mximo recomendable
del material a pulverizar

Factores que condicionan la eficacia:

presin del aire y velocidad de alimentacin
til para sustancias termolbiles (efecto refrigerador
que produce la descompresin del aire)

Los productos obtenidos se

denominan "micronizados"
(0,5-20m)

Pulverizacin ultrafina

5. Dispositivos de pulverizacin
Molino de puntas o vstagos
Mtodos por impacto y rozamiento:
Pulverizacin fina
Sistema verstil, pulveriza distintos tipos
materiales
Dos discos, uno superior fijo y uno inferior
mvil, con agujas muy prximas
dispuestas en crculos concntricos
Disco inferior gira a gran velocidad
Reduccin de tamao de las partculas
por impacto sobre las puntas y
rozamiento a medida que se desplazan
a la periferia por efecto fuerza centrfuga
La velocidad de giro y el n de puntas
condicionan el tamao de partcula

5. Dispositivos de pulverizacin

Criterios seleccin del pulverizador

Aspectos a considerar:
z
z
z

z
z
z

La forma de las partculas (relacionado con el mecanismo)

La proporcin de finos a que dan origen
La relacin de reduccin, (admiten partculas por debajo de un tamao y
producen partculas por encima de un tamao mnimo)
La cantidad de masa a tratar
El coste del proceso y del mantenimiento del aparataje
Las caractersticas del material:
z
z
z
z
z
z

Dureza
Elasticidad
Superficie
Erosionabilidad
Humedad
Termolabilidad

5. Dispositivos de pulverizacin

Seleccin del pulverizador

DISPOSITIVO

MECANISMO
DIVISIN

HLICES

CORTE

RODILLO

COMPRESIN

MARTILLOS

BOLAS

MICRONIZADOR

IMPACTO +
ROCE

LM INF
TAMAO (m)

MATERIAL
ADECUADO

MATERIAL NO
ADECUADO

100

FIBROSO

DURO, FRIABLE,
ABRASIVO

75

BLANDOS

ABRASIVOS,
FIBROSOS

40

QUEBRADIZO
POCO ABRASIVO

FIBROSO,
ADHESIVO, PTO
FUSIN BAJO

10

ABRASIVO
DUREZA
MODERADA

FIBROSOS,
BLANDOS

0.5

FRIABLES,
DUREZA
MODERADA

FIBROSOS,
ADHESIVOS