EJEMPLOS

Gases Ideales
1) El coeficiente de expansin trmica y el coeficiente de compresibilidad isotermal son
respectivamente:

1
V

1
V

Calcular y para un gas ideal.

Resp:

1 V

V T

nR 1

VP T

1 V

V P

1 nRT
2
V
P

1
P

2) Cul debe ser el peso molecular de un gas para que la presin del gas a 25C
disminuya a la mitad a una distancia vertical de 1mt.?
Resp:
P
P MgZ
RT
RT
luego
M
Ln 0
Ln2
Ley Baromtrica: Ln
P0
RT
gZ
P gZ
M

8.3144 10 7 298.15
Ln2 175333 ( gr / mol )
980 100

3) Considerar un gas ideal de masas puntuales de peso 100 gr. Calcular a 25C la altura a la
cual el nmero de partculas por centmetro cbico disminuye a una millonsima del
nmero a nivel del suelo.
Resp:
MgZ

NZ
e RT
Ley de distribucin baromtrica
N0

N
RT
RT
Ln 0
Ln10 6
MgZ
N Z MgZ

8.3144 10 7 298.15
Ln10 6 5.8 10 18
100 6.023 10 23 980

cm

4) Considere la disociacin N 2 O4 2NO 2 , cuya constante de equilibrio a 25C es K=

0.115 est asociada con el grado de disociacin y la presin en atmsferas segn la
4 2 P
. Si n es el nmero de molculas de N2O4 que estaran presentes si
(1 2 )
V
no se produjera disociacin, calcular
a P = 2.0 atm. ,1.0 atm. y 0.5 atm. suponiendo que
n

relacin K

la mezcla en equilibrio se comporta idealmente. Comparar los resultados con los volmenes
en caso de que no se produjera disociacin.
Resp:
Mezcla ideal: PV n(1 ) RT
Para P = 2 atm: 0.115

4 2 ( 2)
(1 2 )

V (1 ) RT

n
P

0.119

V
(1 0.119 ) 0.082 298.15
lt

13.678

n
2.0
mol
V
RT
0.082 298.15
lt

12.224

Si no se produce disociacin ( = 0), entonces

n
P
2.0
mol
V
lt
28.531
y para P = 0.5 atm
Del mismo modo para P = 1.0 atm 0.167,
n
mol
V
lt
0.2331,
60.294

n
mol

Luego:

5) Para la mezcla del problema anterior, muestre que cuando P 0, entonces Z 2 en

lugar de el valor normal 1. Provea una explicacin para esto.
Resp:
PV
(1 ) adems K (1 2 ) 4 2 P
nRT
Si P 0, K (1 2 ) 0, 1 (disociacin completa)
Z

luego el nmero total de moles es ahora 2n, PV 2nRT , Z

PV
2
nRT

6) Considerar una columna de gas en el campo gravitacional. Calcular la altura Z tal que la
mitad de la masa de la columna se encuentre situada debajo de Z.
Resp:
Tomar un rea transversal de 1 cm2. La masa total en un diferencial dz ser:
dm m 0 e MgZ / RT dz

Integrar hasta una altura Z para obtener

m( Z ) m 0

RT
1 e MgZ / RT
Mg

La masa total se obtiene integrando hasta Z =

m T (Z ) m 0

RT
Mg

eliminar la constante m0:

m( Z )
1 e MgZ / RT
mT

El valor de Z para el cual m(Z) = mT/2

resulta ser

RT
ln 2
Mg

7) Cul debe ser el peso molecular de un gas para que la presin del gas disminuya a la
mitad de su valor a una distancia vertical de 1 metro a la temperatura de 25C?
Resp:
A partir de la ecuacin baromtrica, se tiene que:
p
MgZ
RT p 0
ln
luego
M
ln
p0
RT
gZ p
M

(8.3144 10 7 )( 298.15 )
ln 2 175333.6(gr / mol )
(980)(100)

Gases Reales
1) Si Z = 1.00054 a 0C y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es 107K, calcular los
valores de a y b (slo se necesitan los dos primeros trminos de la expresin de Z)
Resp:
Con los dos primeros trminos para Z, se tiene:
1
a
b
p
RT
RT
a
Y la definicin de la temperatura de Boyle TB
Rb
Z 1

de donde
a
TB R 107K (0.082 atm lt / Kmol) 8.774 (atm lt / mol) o bien
b

a = 8.774 b

sustituyendo este valor en la expresin de Z y asignando valores para p y T:

Z 1

bp
8.774bp
8.774
RT
R 2T2

con este valor se calcula

b = 0.01988 (lt/mol)

a = 8.774 b = 0.1744 (lt/mol)2

2) Las constantes crticas para el agua son 374C, 218 atm y 0.0566 lt/mol. Calcular los
valores de a, b y R. Compare el valor de R con el correcto. Valorar slo las constantes a y b
a partir de pc y Tc. Empleando estos valores y el valor correcto de R, calcule el volumen
crtico. Compare con el valor correcto.
Resp:
a 3p c Vc2 3( 218 atm )(0.0566) 2 (lt / mol ) 2 2.0951
Vc
0.0566
lt

0.01886
3
3
mol
8p c Vc
8( 218)(0.0566)
atm lt
R

0.05085
3Tc
3( 647.15)
Kmol

atm lt 2
mol 2

El valor de R no concuerda con el correcto de 0.08205 (atm lt/K mol), el porcentaje de

error es:
% error

0.08205 0.05085
100 61.3%
0.08205

Calcular a y b usando solamente pc y Tc:

27( RTc ) 2 27(0.08205 647.17 ) 2
atm lt 2
a

5.4496
64p c
64( 218)
mol 2
RTc 0.08205( 647.15)
lt
b

0.03042
8p c
8( 218)
mol
y el volumen crtico resulta
lt
que comparado con el valor correcto da un porcentaje de error de:
mol
0.09126 0.0566
% error
100 61%
0.0566

V 3b 0.09126

La ecuacin de Van der Waals no es precisa cerca del estado crtico.

3) El factor de compresibilidad para metano es Z 1 Bp Cp 2 Dp 3 . Si p est dado en
atms, los valores de las constantes son los siguientes:
TK
B
C
D
200
-5.75 x 10-3
6.86 x 10-6
18.0 x 10-9
1000
0.189 x 10-3
0.275 x 10-6
0.144 x 10-9
Represente grficamente Z en funcin de p a estas dos temperaturas en el intervalo 0 a 1000
atm.
Resp.:
Z a 200 K
p(atm) 100 200
300
400
600
800
1000
Z
0.513 0.27 0.3814 0.954 3.914 10.014 20.12
Z a 1000 K
p(atm) 100
200
300
400
600
800
1000
Z
1.028 1.050 1.0853 1.1288 1.2435 1.4009 1.608
De los grficos se puede ver que metano tiene comportamiento ms cercano al ideal a
1000K que a 200K.

Fases Condensadas
V

1) Si V T , demostrar que T , donde es la densidad.

p
Resp.:
1

Si w es la masa, V , derivar a presin constante para obtener

V

sustituir en la definicin de

w
2


1
2

T
p

dT dp , donde = w/V es la densidad, y w, la masa es

2) Demostrar que

constante.
Resp:.
El volumen V es una funcin de estado, luego
V

dV

dT

dp
T

con las definiciones de y

V

V
p

obtenemos

dV
dT dp
V
dV
d

adems

dV

w
d
2

y finalmente dT dp

3) Los siguientes datos de presin de vapor son vlidos para el zinc metlico en estado
lquido:
p(mm)
10
40
100
400
T(C)
593
673
736
884
A partir de un grfico adecuado, determine el calor de evaporacin del zinc y la temperatura
de ebullicin normal.
Resp:.
De la relacin de Clausius-Clapeyron (p en atmsferas)
Q vap 1 Q vap

ln p
T RT
R
b

graficar ln(p) vs 1/T, la pendiente es

ln p (atm)
1/T x 104

-4.331
11.547

Q vap

vap
y el intercepto

RT
R
b

-2.944
10.571

-2.028
9.911

-0.642
8.953

Notar que los puntos en el grfico no estn en lnea recta. Conviene hacer regresin lineal.

Del grfico resulta a = 12.6 y b = (12.6-0)/(0-8.6 x 10-4) = -1450

Por otra parte: Q vap bR ( 1450)(1.987 ) 29119 (cal / mol )
y Tb se obtiene del intercepto Tb

Q vap
Ra

29110
1162 K 889C
1987(12.6)

Mediante un ajuste de mnimos cuadrados, los valores ms exactos de a y b se pueden

obtener de:
b

n xy ( x)( y )
n x
2

aqu, n = 4, y = ln(p), x = 1/T

y 9.945
x

x 4.098 10 3

(xy) 0.0107

4.235 10 6

lo que permite recalcular a y b:

b 14.196

luego

a 12.058

y n x

Q vap 28208 (cal / mol )

Tb 1177 .3K 904.3C

Ley Cero
1) Una bala de m = 30 grs, sale por la boca de un can de un rifle con una velocidad de
900 mt/seg.Cunta energa, expresada en caloras, debe disiparse para que la bala alcance
el estado de reposo?
Resp:.
1
1
mv 2 ( 0.03 Kg )(900 mt / seg ) 12150J
2
2
cal

2904 cal
Expresada en valoras E 12150 J
4.184J

Se trata slo de energa cintica E

2) La longitud de una varilla metlica en trminos de la temperatura Celsius ordinaria, t,

est dada por l l 0 (1 at bt 2 ) donde a y b son constantes. Una escala de temperatura t
se define con base en la varilla tomando 100 entre la temperatura de congelamiento y el
punto de ebullicin del agua. Cul es la relacin entre t y t?
Resp:.
La propiedad termomtrica es la longitud de la varilla:
l l0
t'
100
l 100 l 0
sustituir la expresin para l funcin de t
t'

l 0 (1 at bt 2 ) l 0
at bt 2
100
l 0 (1 100a 10000b ) l 0
a 100b

o bien

b(t 100)

t' t 1
a 100b