W. Gonzales M.

1
CAPITULO 1
CONCEPTOS Y PRINCIPIOS FUNDAMENTALES

1. Introduccin de la Termodinmica en la Ingeniera

La Termodinmica es una ciencia fsica que basa sus principios fundamentales en
observaciones de los fenmenos fsicos. Posterior a las observaciones de los fenmenos
fsicos, evidencias experimentales son colectadas para verificar que las observaciones son
correctas. Finalmente, una vez que el principio ha sido aceptado, las observaciones fsicas
pueden ser representados a travs de una formulacin matemtica que proporciona un
mecanismo por el cual el principio puede ser aplicado a problemas de ingeniera. A partir de los
principios un gran nmero de corolarios y axiomas son derivados mediante pruebas basadas
enteramente en la lgica.
Gran parte del estudio de la termodinmica est relacionado con el estudio de la energa.
De ah, que algunos definen a la termodinmica como la ciencia que estudia la energa y su
relacin con las propiedades de la materia.
Los cientficos algunas veces no pueden entender el por que de la dificultad mayor de
los ingenieros en la aplicacin de los principios de la termodinmica, despus de todo, el
desarrollo terico es ms directo. Desde el punto de vista de los ingenieros , entender la teora
desarrollada por un qumico o fsico no es particularmente dificultoso, sin embargo, la forma
ordenada de la presentacin del tema por un cientfico no es necesariamente agradable para
un aplicacin prctica. Los procesos del mundo real estn lejos de ser propiamente reversibles,
adiabticos, o de mezcla uniforme; muy raros procesos son isotrmicos o estn en equilibrio,
as como muy pocas mezclas de importancia industrial son ideales. As, el ingeniero debe
tomar un razonamiento pragmtico para la aplicacin de la termodinmica a sistemas reales.
Frecuentemente, inicialmente se redefine el problema real mediante idealizaciones en los
cuales los principios termodinmicos y metodologas pueden ser aplicados.
Tester y Model (1996) establecen que en el contexto de la ingeniera casi todos los
problemas de importancia termodinmica pueden ser clasificados dentro los siguientes grupos :
1) Para un proceso dado con restricciones internas definidas y condiciones de frontera,
como las propiedades del sistema varan?
2) Para provocar cambios establecidos en las propiedades del sistema, que interacciones
externas deben ser impuestas? ( es el inverso del grupo anterior)

W. Gonzales M.
3)

De las distintas alternativas de procesos que provoquen un cambio dado en un

sistema , cuales son las eficiencias de cada uno de estos procesos con relacin a los recursos
que se tienen disponibles?
Los problemas de los primeros dos grupos requieren aplicacin de la primera ley de la
termodinmica, a ser desarrollada ms adelante.
El tercer grupo de preguntas requieren la aplicacin de la segunda ley, para el cual una
idealizacin (proceso reversible) es introducida como standard de comparacin.
Se requieren bsicamente tres pasos para el desarrollo de una solucin a un problema
termodinmico:
1er. Definicin del Problema y Modelamiento: La situacin del mundo real debe ser
modelada especificando restricciones internas y condiciones de frontera. Idealizaciones deben
ser frecuentemente introducidas para hacer tratables a los problemas. Por ejemplo, es una
frontera permeable?, semipermeable?, o impermeable?. El contenido del sistema se encuentra
bien mezclado y homogneo?. Es la transmisin de calor muy rpida o lenta con relacin al
tiempo de inters en el proceso? Que reacciones qumicas son conocidas que ocurran bajo las
condiciones de inters?.
2do. Aplicaciones de las leyes de la termodinmica y razonamiento matemtico: Como se
anot anteriormente, los efectos internos en el sistema debido a variaciones externas son
consideradas a travs de la primera ley y los lmites de las variaciones internas estn
relacionadas con la segunda ley. La combinacin de las dos leyes prescriben en parte las
relaciones entre las variaciones de las propiedades, pero no son las nicas que especifican la
magnitud del cambio en estas. El razonamiento matemtico es indispensable cuando se
analiza la dependencia funcional de las propiedades. Por ejemplo, E es una funcin nica de
T1 , p1 y T2 , p2 , o tambin puede representarse por E=dE entre los estados 1 y 2.
3er. Evaluacin de los datos de propiedades: Existen relaciones entre las propiedades
que son caractersticas nicas de una substancia. Por ejemplo, la termodinmica no dicta
funciones para cp=f(T,P), el ingeniero debe auxiliarse de una variedad de mtodos (literatura,
experimentaos, correlaciones, o teora microscpica desarrollada con mecnica estadstica)
para determinar o aproximar las relaciones entre propiedades.
La Figura 1.1 resume este mtodo general para la solucin de problemas de
termodinmica en ingeniera.

W. Gonzales M.

3
Tipo de Problema:
1. Estimar la variacin de las
propiedades del sistema.
2. Requerimiento de interacciones
externas necesarias para alcanzar
ciertas variaciones.
3. Evaluacin de la eficiencia del
proceso.

Inicio

Definicin del
problema y
modelaje

Idealizaciones

1ra y 2da ley

Equilibrio qumico y/o de fases
Criterio de estabilidad
Estado Vs. Funciones de
trayectoria y otros aspectos de
clculo funcional

Aplicacin de las leyes

termodinmicas y
razonamiento matemtico

Evaluacin de los datos

de propiedades fsicas

Restricciones y condiciones de frontera:

- Interacciones de calor/trabajo.
- Restricciones internas
- flujo de masa en las fronteras
- Especies qumicas y/o reacciones
- Rgimen transitorio / permanente.
2. Requerimiento de interacciones
externas necesarias para alcanzar ciertas
variaciones.
3. Evaluacin de la eficiencia del
proceso.
Bien mezclado, homogneo,
cuasi-esttico o reversible,
despreciar ciertas reacciones,
etc

- Cartas o tablas
- Base de datos computacional
- Ecuaciones de Estado
- Software (EES)
- Modelos para comportamiento
no lineal

Fin

Figura 1.1 Algoritmo de solucin de problemas bsicos en termodinmica

2. Relacin entre Energa y Termodinmica

La energa, palabra griega que significa fuerza en accin, o capacidad para producir
trabajo, es el protagonista principal de la disciplina de la Termodinmica que pretendemos
estudiar.
Sabemos que la materia posee energa tanto por su misma naturaleza, energa interna,
como por su relacin con un medio externo referencial; as conocemos la energa potencial
relacionada con la posicin en un campo externo, gravitatorio, elctrico o magntico y tambin

W. Gonzales M.

la energa cintica relacionada con el movimiento de traslacin o de rotacin. Estamos

perfectamente familiarizados con los conceptos de energa trmica, mecnica, elctrica,
magntica, qumica, superficial y conocemos de sus posibles transferencias y tambin de sus
transformaciones de unas formas en otras.
La Termodinmica tiene como objetivo el entender las interrelaciones entre los
fenmenos mecnicos, trmicos y qumicos. Por ello se puede definir como la Ciencia que
estudia todas las transformaciones o conversin de unas formas de energas en otras y
tambin la transmisin o transferencia de determinada clase de energa. En su sentido
etimolgico, podra decirse que trata del calor y del trabajo, pero por extensin, de todas
aquellas propiedades de las sustancias que guardan relacin con el calor y el trabajo.
La Termodinmica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:
Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad.
Primer Principio: define el concepto de energa como magnitud conservativa.
Segundo Principio: define la entropa como medida de la direccin de los procesos.
Tercer Principio: interpretacin fsica de la entropa como orden de los sistemas; se usa
en termoqumica.

3. Conceptos y Definiciones Fundamentales

3.1 Sistema
Sistema es una porcin del universo objeto de estudio. Un sistema es una regin
restringida, no necesariamente de volumen constante, ni fija en el espacio, en donde se puede
estudiar la transferencia y transmisin de masa y energa.
Todo sistema queda limitado por un contorno, paredes, fronteras o lmites del
sistema, que pueden ser reales o imaginarios. Tambin se llaman superficie de control.
El medio circundante o entorno es la parte del universo prxima al sistema y que se ve
afectada en alguna medida por los procesos que ocurren en el sistema.

3.1.1 Tipos de sistemas

En funcin de los lmites, un sistema puede ser:

W. Gonzales M.

Cerrado: es una regin de masa constante; a travs de sus lmites slo se permite la
transferencia de energa. Se denomina masa de control.
Abierto: en un sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energa a travs
de sus lmites; la masa contenida en l no es necesariamente constante. Se denomina
volumen de control; la superficie limitante, que por lo menos en parte debe ser permeable o
imaginaria, se llama superficie de control.
Aislado: un sistema aislado no puede transferir materia ni energa con el medio rodeante.
El universo en su totalidad se puede considerar como un sistema aislado.

Lmites
del
sistema

Superficie
de control

Q=0 , W=0

P,T

Calor

Calor

a) Sistema cerrado

b)Sistema abierto

c)Sistema aislado

Figura 1.2 Esquematizacin de un sistema cerrado, abierto y aislado

3.1.2 Tipos de lmites de los sistemas

Adiabticos, cuando no pueden ser atravesados por el calor.
Diatrmicos, si permiten la transferencia del calor.
Rgidos, si no permiten el cambio de volumen.
Permeables o semipermeables, cuando a travs de las paredes del sistema puede pasar
cualquier clase o slo determinadas sustancias respectivamente.

3.2 La pared adiabtica

El concepto de pared adiabtica se puede ilustrar con un experimento sencillo. Se
dispone de un sistema cerrado y rgido en el que se tiene un dispositivo para la medida de su
temperatura emprica.

W. Gonzales M.

El sistema se rodea de otro con una temperatura emprica mayor. Si el sistema inicial
est construido de cobre, la evolucin de la temperatura ser semejante a la de la curva 1 de la
Figura 1.3. Las curvas 2, 3, 4 y 5 resultaran si el sistema est construido de acero, vidrio,
polietileno, almina, respectivamente.
Estos resultados se basan en el concepto intuitivo de los valores decrecientes de la
conductividad trmica desde el cobre a la almina.

Figura 1.3 Comportamiento temperatura-tiempo para varios materiales. Se muestran

como lmites el comportamiento de la pared diatrmica y adiabtica.
Finalmente, si el recipiente est rodeado de un vaso Dewar aislado con doble pared (los
recipientes que se emplean para almacenar lquidos a muy bajas temperaturas), la variacin de
la temperatura con el tiempo sera muy pequea (curva 6).
La pared adiabtica es un concepto idealizado, representado como el caso limitante de la
curva A de la Figura 1.3. En la prctica, muchos sistemas se consideran rodeados de paredes
adiabticas, especialmente cuando el proceso ocurre muy rpido.
El caso contrario de la pared adiabtica es la pared diatrmica (curva B), en la que el
cambio de temperatura emprica es muy rpido comparado con la escala de tiempo del
experimento (es decir, la temperatura termomtrica de los dos sistemas es siempre idntica).

3.3 Propiedad
3.3.1 Definicin de propiedad
Propiedad es cualquier caracterstica evaluable de un sistema, cuyo valor depende de las
condiciones de ste. Las propiedades de un sistema definen su "estado". La lista de estas
propiedades se puede reducir, si se considera que no todas son significativas para un anlisis

W. Gonzales M.

determinado. Por ejemplo, el color de un avin no ser significativo para analizar las
caractersticas de su despegue, pero s puede serlo para su estado esttico y para su anlisis
comercial. Por ello se agrupan las propiedades en clases significativas segn los tipos de
anlisis, y por ello se proponen diferentes tipos de estados. De acuerdo con ello, las
caractersticas del despegue del avin puede depender de su geometra, estado geomtrico; su
velocidad y altitud sern caractersticas de su estado cintico; la temperatura, presin y
humedad de la cabina relacionarn su estado termodinmico. La termodinmica gira alrededor
de la energa y por ello las propiedades termodinmicas sern aquellas que se relacionan con
la energa, y definen su estado termodinmico.

3.3.2 Tipos de propiedades

Algunas propiedades internas o termodinmicas son: la masa m, presin P, temperatura
T, volumen V, energa interna U, entropa S, y adems los factores trmicos o coeficientes
termoelsticos, los calores latentes, presin de vapor, capacidades calorficas, densidad, etc.
Para sistemas compresibles cerrados estas propiedades son las apropiadas.
Para sistemas abiertos, o cerrados en movimiento, hay adems un segundo tipo de
propiedades, que son las externas o mecnicas; dependen del movimiento o de la posicin del
sistema en el campo gravitatorio: la velocidad V y la altura z, es decir, de la energa cintica y
potencial.
Es evidente que si el sistema es una pila elctrica, ni la p ni el V, sern propiedades
significativas para su anlisis, que sern sustituidas el potencial de la pila y por la carga
consumida q. Cuando tratemos de estudiar la termodinmica de una superficie elstica
deberemos considerar su tensin superficial y el rea A. A veces se denominan coordenadas
termodinmicas aquellas propiedades fundamentales o significativas de las cuales fcilmente
pueden deducirse las dems. Hemos de sealar que la T y la S son propiedades universales
que deben ser consideradas en cualquier sistema.
Las propiedades de estado se llaman tambin variables de estado o funciones de
estado (pues unas propiedades dependen de otras).
Propiedades extensivas: Son aquellas que dependen de la masa del sistema, por
ejemplo el volumen, y todas las clases de energa. Si un sistema est constituido por N
subsistemas, el valor de una propiedad extensiva X para el sistema total, vendr dado por :

X Xi
i 0

(1.1)

W. Gonzales M.

siendo Xi la propiedad extensiva del subsistema i. Es decir, las propiedades extensivas son
aditivas. Para designar las propiedades extensivas se utilizan letras maysculas (la masa m es
una excepcin importante).
Propiedades intensivas: Son independientes del tamao, masa o magnitud del sistema,
por ejemplo la presin, temperatura, viscosidad y altura. Las propiedades extensivas se
convierten en intensivas si se expresan por unidad de masa (propiedad especfica), de moles
(propiedad molar) o de volumen (densidad de propiedad). Las propiedades intensivas se
representan con letras minsculas, con excepcin de la temperatura T.

3.4 Estado Termodinmico

Estado termodinmico es una condicin del sistema definida por determinados valores de
sus coordenadas termodinmicas. Estados idnticos de un sistema, presentan los mismos
valores en sus propiedades, independientemente del proceso o transformaciones que haya
podido efectuar para alcanzarlo.
Estado de Equilibrio: un sistema est en equilibrio cuando no tiene tendencia por s
mismo para cambiar su estado, y por tanto sus propiedades. Para comprobar si un sistema
est en equilibrio habra que aislarlo (imaginariamente) y comprobar que no evoluciona por s
solo.
Si un sistema no posee en su interior fuerza alguna no equilibrada y las que ejerce a
travs de sus fronteras (si stas no son rgidas) se equilibran con las del exterior que actan
sobre l, se encontrar en equilibrio mecnico (Figura 1.3); si la temperatura es uniforme en la
totalidad del sistema y es la misma que la de su medio rodeante (cuando sus paredes sean
diatrmicas) se encontrar en equilibrio trmico; cuando la composicin qumica de un sistema
permanece sin alteracin lo tendremos en equilibrio qumico; si no hay flujo de carga elctrica a
travs de sus paredes y su carga interna es constante habr equilibrio electrosttico.
Equilibrio Termodinmico: Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando
satisface las condiciones de todos los equilibrios parciales. En el sistema no habr flujo de
energa, materia, ni carga, etc.., permaneciendo ellas y la composicin, constantes en el
interior.
Cuando se produce una variacin de una o de varias o de todas las propiedades del
sistema, se dice que se da un cambio de estado o proceso.

3.5 Proceso

W. Gonzales M.

Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado. El cambio

de estado puede conseguirse por distintos procesos.
Proceso cclico: Cuando el sistema a travs de una serie de cambios de estado,
finalmente vuelve a su estado inicial.
Proceso cuasiesttico: Aquel que se verifica a travs de sucesivos estados de
equilibrio. Realmente no existe, es ideal o terico. Puede aproximarse tanto ms cuanto la
causa o potencial dirigente del proceso vara en cantidades cada vez ms pequeas. Entonces
cada nuevo estado producido, puede considerarse de equilibrio y viene definido por sus
coordenadas y puede aplicrsele las ecuaciones que las liguen. La representacin en un
diagrama vendr dada por una curva continua.
Proceso no esttico: Cuando no cumple las condiciones anteriores. Son los procesos
de igualacin.
Proceso reversible: Es un proceso cuasiesttico, que puede ser llevado de nuevo al
estado inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al
final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningn efecto residual que pueda revelar
que se ha verificado el proceso. Para que esto ltimo suceda, no debe haber rozamientos ni
deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por ltimo, adelantaremos, que no habr
degradacin de la energa y por ello ninguna generacin o produccin de entropa.
Proceso irreversible: Son los procesos reales. En ellos siempre habr degradacin de
energa y generacin de entropa. Pueden ser de dos tipos:
a) Cuando se verifiquen por cambios no estticos (procesos de igualacin), tengan o no
efectos disipativos.
b) Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a travs de cambios
cuasiestticos.

3.6 Fase
Una fase es una parte homognea de una mezcla. Normalmente la homogeneidad se
determina en el microscopio. A simple vista se comprueba que una mezcla de agua y hielo es
bifsica. Lo mismo ocurre con las tres fases que componen el granito (cuarzo, mica y
feldespato), pero generalmente es necesario emplear herramientas ms avanzadas
(microscopio electrnico, difraccin de rayos X, etc.), para distinguir las diferentes fases de una
mezcla.

W. Gonzales M.

10

Homogneo no implica uniforme, pues la homogeneidad no excluye gradientes internos

de magnitudes intensivas.

3.7 Substancia Pura

Substancia pura es un material formado por un slo constituyente, en oposicin a una
mezcla. Sustancia pura no significa sustancia qumicamente pura: a efectos prcticos,
llamamos sustancia pura la que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus
componentes. Por ejemplo, en procesos fsicos (calentamiento o enfriamiento, compresin o
expansin) a temperatura ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia pura;
pero en procesos qumicos (reacciones de combustin) o a bajas temperaturas (cuando se
forma aire lquido), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus componentes.

3.8 Dimensiones y Unidades

3.8.1 Nomenclatura de Magnitudes Intensivas y Extensivas
Las magnitudes extensivas, p.ej. V, E, U A (rea), se expresan con maysculas. La
masa y el nmero de moles se denominan m y N .
Las magnitudes intensivas especficas, por ejemplo, v (volumen especfico =V/m),
(densidad =m/V) u (energa interna especfica =U/m), se expresan en minsculas. Las
magnitudes intensivas puras, presin y temperatura (P y T), en maysculas.
Las magnitudes intensivas molares, p.ej. v (volumen molar =V/N), r (densidad molar
=N/V) u (energa interna molar =U/N), se emplean en minsculas y con raya superior. No
obstante, con frecuencia se prescindir de la raya superior, y las unidades (molar o especfica)
se deducen del contexto.

3.8.2 Volumen, Volumen Especfico y Densidad

Estas propiedades se pueden definir de la siguiente manera:
Volumen (V) es el espacio que ocupa una sustancia; se mide en metros cbicos (m 3).
Volumen especfico (v) es el espacio que ocupa la unidad de masa de una sustancia; se
mide en metros cbicos por kilogramo (m3/kg).
Densidad () es la masa de la unidad de volumen de una sustancia; se mide en
kilogramos por metro cbico (kg/m3).

W. Gonzales M.

11

De las definiciones se deducen las siguientes relaciones:

V
1

(1.2)

m
V

(1.3)

3.8.3 Presin
La presin se define como la fuerza por unidad de superficie ejercida por un fluido sobre
una superficie real o imaginaria, en direccin normal a la superficie. En unidades SI la presin
se mide en newton por metro cuadrado (N/m 2), unidad denominada Pascal (Pa). En relacin
con la presin atmosfrica, que es una referencia habitual, el N/m 2 resulta una unidad
demasiado pequea, por lo que se suele utilizar el bar.
1 bar = 105 N/m2 = 0,1 MPa = 100 kPa
1 atm = 101 325 N/m2 = 1,01325 bar = 101,325 kPa
En el caso de un gas, la presin es el resultado de los impactos de las molculas del gas
contra la pared. Como las molculas se mueven en todas las direcciones, la presin es la
misma con independencia de la orientacin de la pared donde se mide: la presin es una
magnitud escalar.

Figura 1.4 - Manmetro

para la medida de
presiones. La medida se
basa en que los
puntos 1 y 2 estn a la
misma presin: Pgas = P1
= P2 = Patm + gL.
Para gases formados por mezcla de varias sustancias, se habla de presin parcial
como la contribucin de cada gas a la presin total de la mezcla. Puede considerarse que la
presin parcial de un gas es el resultado de las colisiones de las molculas de ese gas contra
la pared del recipiente.

W. Gonzales M.

12

En el caso de lquidos, la presin se debe a la fuerza de la gravedad (peso) del lquido:

se denomina presin hidrosttica. Atendiendo a la Figura 1.4, la presin en el punto 2 ser la
presin atmosfrica P0 ms la fuerza ejercida por el peso de la columna de lquido, por unidad
de rea:

P2 P0

F
mg
Vg
P0
P0
P0 gL
A
A
A

(1.4)

El trmino gL es el valor de la presin hidrosttica del lquido.

Conviene distinguir entre presin absoluta y presin manomtrica. En la Figura 1.4 se
representa un manmetro para la medida de presiones. La medida de la presin se basa en la
igualdad de presin para puntos situados a la misma altura (P1 = P2, vasos comunicantes). La
presin manomtrica del gas es gL , siendo la densidad del lquido del manmetro, g la
aceleracin de la gravedad y L la altura manomtrica. L puede ser negativo, luego la presin
manomtrica puede ser negativa. La presin absoluta del gas es la manomtrica ms la
atmosfrica:
Pman = gL

(1.5)

P = P0 + Pman > 0

(1.6)

Hay medidores de presin cuya medida es la presin manomtrica, y otros miden la

presin absoluta. La presin atmosfrica se denomina tambin presin baromtrica.

3.9 Temperatura y La Ley Cero

La temperatura es una propiedad esencial en Termodinmica. Su determinacin
cuantitativa (medida) se realiza con instrumentos llamados termmetros. La Ley Cero de la
Termodinmica postula que es posible medir la temperatura, es decir, que la temperatura es
una propiedad.

3.9.1 Equilibrio Trmico

La temperatura T es aquella propiedad que determina la capacidad de un sistema para
intercambiar calor. Su unidad en el sistema internacional es el Kelvin (K) y en el sistema ingles
es el Rankine (R), usualmente se los denomina Grados Kelvin y Grados Rankine,
respectivamente.

W. Gonzales M.

13

Suponemos dos subsistemas A y B cerrados de paredes adiabticas, definidos

respectivamente por sus variables de equilibrio x1A , y1A, x1B, y1B, ambos independientes entre
s. Si se sustituye la pared adiabtica que los separa por otra diatrmica (ver Figura 1.5) se
observa experimentalmente que se rompe el equilibrio existente y cada sistema vara su estado
hasta alcanzar estados de un nuevo equilibrio, que llamaremos de equilibrio trmico. Los
nuevos valores de las variables de estado que definen dicho equilibrio ya no son, como antes,
independientes, sino que estn ligados por una relacin
F(x2A, y2A, x2B, y2B) = 0

(1.7)

llamada ecuacin del equilibrio trmico.

Figura 1.5
Esquema que
ilustra el equilibrio trmico

3.9.2 Ley Cero

Consideramos ahora tres subsistemas A, B y C, separados dos de ellos, A y B, por una
pared adiabtica, y C separado de A y B por paredes diatrmicas. Se observa
experimentalmente que si, en virtud del equilibrio trmico, A-C y B-C estn en equilibrio trmico,
tambin lo estn A-B, a pesar de no estar separados por una pared diatrmica, lo cual podra
comprobarse permutando el tipo de pared entre A-B-C (ver Figura 1.6). Esto equivale a decir
que la propiedad "equilibrio trmico" es transitiva, es decir:

Figura 1.6 - Esquema que ilustra el equilibrio trmico

Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico cada uno de ellos con un tercero
C, los sistemas A y B estn en equilibrio trmico entre s. Esto constituye el llamado
Principio Cero de la Termodinmica, por el cual la existencia del equilibrio trmico entre dos
sistemas puede verificarse a travs de un sistema intermedio llamado termmetro, sin
necesidad de que los dos sistemas estn necesariamente en contacto a travs de una pared
diatrmica.

3.9.4 Escalas de Temperaturas

W. Gonzales M.

14

Celsius: t [C] = T [K] 273,15; t [C] = T [K]

Fahrenheit: t [F] = t [C]*1,8 + 32; t [F] = t [C]*1,8
Rankine: T [R] = T [K]*1,8 = t [F] + 459,67; T [R] = T [K]*1,8 = t [F]

3.10 Calor
En la ausencia de flujo de masa a travs de las fronteras del sistema, es posible que se
transporte energa a travs de la frontera en dos formas: calor y trabajo. La energa que se
transporta a travs de la frontera, como resultado de una diferencia de temperatura entre el
sistema y los alrededores, se denomina calor. El estudio cuantitativo de la transmisin de calor,
generalmente, se estudia en una materia separada. Sin embargo, algunas observaciones
generales relacionadas con la transmisin de calor

son importantes para comprender la

termodinmica.
Existen tres mecanismos fsicos de transmitir calor,

la conduccin que ocurre

prioritariamente a travs de slidos, la conveccin que ocurre en los fluidos y la radiacin que
es un fenmeno de ondas electromagnticas en el cual la energa puede ser transportada a
travs de substancias transparentes y el vaco.
El calor es transmitido

de una regin de elevada temperatura a una regin de una

temperatura inferior. Adems, el calor es transferido a un sistema que tiene una temperatura
inferior a la de sus alrededores. Por la naturaleza direccional de la transmisin de calor es
necesario una convencin de signo para indicar su direccin. En el presente texto la
transmisin de calor al sistema es considerada como valor positivo, por otro lado, la transmisin
de calor desde el sistema se considera como valor negativo, como ilustra la Figura 1.7.

W. Gonzales M.

15

Figura 1.7 Transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores.

El calor es una forma de energa y tiene sus mismas unidades, J=Joules en el sistema SI.
El smbolo para el calor es Q(J), y el calor por unidad de masa es designado por q(J/kg). La
tasa en la que es transmitida el calor a travs de una frontera es dada por el smbolo Q (J/s =
W=Watt), donde el punto simboliza a una cantidad por unidad de tiempo.
El calor no es una propiedad, adems de que el sistema no contiene calor en ningn
estado. La cantidad de calor solamente puede ser asociada con un proceso particular desde un
estado a otro. Siendo que, el calor no es una propiedad, la cantidad de calor transferido durante
un proceso particular es conocido, solamente, si el proceso es especificado. La cantidad de
calor transferido durante un proceso especfico de un estado 1 a un estado 2 se denota como
Q12, dado por:
2

Q Q

12

(1.8)

3.11 Trabajo
En termodinmica trabajo es definido como energa transferida a travs de las fronteras
del sistema, esto puede ser equivalente a la accin de una fuerza a lo largo de una distancia. El
trabajo se simboliza por W y la convencin de signos utilizada en el texto asume como positivo
al trabajo realizado por el sistema y como negativo al trabajo realizado sobre el sistema. Si la

W. Gonzales M.

16

fuerza F, como muestra la Figura 1.8, es utilizado para mover un cuerpo a travs de un
diferencial de distancia ds, la magnitud del trabajo diferencial realizado es

dW Fn ds F cos ds

(1.9)

donde es ngulo entre la fuerza F y el desplazamiento ds. Si el cuerpo en la Figura 1.10

se desplaza de una posicin inicial s 1 a una posicin final s2 , el trabajo realizado durante el
proceso es:
2

W12 dW F cos ds

(1.10)

Figura 1.8 Trabajo realizado por una fuerza a travs de un desplazamiento.

La ecuacin anterior solamente proporciona la magnitud del trabajo, el signo asociado al
trabajo puede ser determinado, solamente, una vez que la direccin de la fuerza relativa al
desplazamiento es conocida. En el ejemplo, la fuerza realiza trabajo sobre el sistema,
entonces, por la convencin de signos, el trabajo es negativo.
Es importante notar que el trabajo, al igual que el calor, no es una propiedad
termodinmica, adems es una funcin de la trayectoria y su valor depender de la trayectoria
particular que sigue un proceso. El trabajo tiene unidades de energa, Joules (J), por unidad de
masa se simboliza como w (J/kg).
En la ingeniera existen muchos ejemplos de transferencia de trabajo a travs de las
fronteras de un sistema sin una fuerza identificable actuando a lo largo de una distancia. Entre
las formas ms tpicas estn la transmisin de energa (trabajo) elctrica a un sistema
termodinmico a travs de una resistencia elctrica sometida a un voltaje externo (Figura 1.9a),
el trabajo proporcionado por un motor al sistema a travs de un eje (Figura 1.9b) y, finalmente,
el trabajo desarrollado por un sistema cerrado cilindro-pistn que contiene gas (Figura 1.9c).

W. Gonzales M.

17

Figura 1.9 Ejemplo de (a) trabajo elctrico, (b) trabajo de eje, (c) trabajo de un pistn
La expresin para la magnitud del trabajo elctrico proporcionado sobre el sistema
cuando la corriente elctrica, I, y el potencial elctrico, , se asumen constantes y el proceso
ocurre entre un instante inicial t1 y un tiempo final t2 resulta:
2

W12 Idt I (t2 t1 )

(1.11)

En el caso del trabajo realizado por la rotacin de un eje, este es equivalente al de una
fuerza actuando en una distancia, desde que, el eje pueda adoptar un peso en la presencia del
campo gravitacional de la tierra. Los ejes en rotacin son muy comunes en los sistemas
termodinmicos por que a travs de estos algunos sistemas mecnicos transmiten energa al
sistema. Motores, bombas, compresores, turbinas y otros dispositivos. Si el momento o torque
requerido para la rotacin del eje es T y el ngulo a travs del cual el eje rota es d , por tanto,
la magnitud del trabajo de eje realizado sobre el sistema por rotacin del eje resulta:
2

W12 Td T ( 2 1 ) rotando a un momento constante

1

(1.12)

W. Gonzales M.

18

Un sistema frecuentemente estudiado en termodinmica considera un gas en un sistema

cilindro-pistn. La frontera del sistema rodea al gas y esta frontera se expande o contrae
dependiendo del movimiento del pistn. Si la presin del gas es P, el volumen del gas es V y el
piston se desplaza una distancia ds en un estado de quasi-equilibrio o proceso internamente
reversible, el trabajo realizado por el gas durante el proceso es,

dW Fn ds PAds PdV

(1.13)

y el trabajo para un desplazamiento finito del pistn de un estado 1 a un estado 2 es,

2

W12 W PdV

(1.14)

desde que el trabajo es una funcin de la trayectoria, la ecuacin anterior no puede ser
integrada hasta que la relacin entre la Presin y el Volumen sean conocidos. La interpretacin
grfica de esta ecuacin se ilustra en la Figura 1.10, donde, el trabajo PdV durante la
expansin o compresin de un sistema es grficamente igual al rea bajo la curva P-V. Si las
fronteras del sistema se expanden , el trabajo es realizado sobre los alrededores, as el trabajo
PdV es positivo. Si el volumen decrece, trabajo es realizado sobre el sistema, y el valor del
trabajo es negativo.

Figura 1.10

Interpretacin grfica del trabajo P dV en el diagrama del proceso P-V.

La potencia es definida como el trabajo por unidad de tiempo a travs de las fronteras. El
smbolo de potencia es W, definida como,

W
t

(1.15)

Para los casos estudiados el trabajo por unidad de tiempo o potencia estn dados por,

W. Gonzales M.

19

Potencia de una fuerza a lo largo de una distancia :

W Fn ds
ds

Fn
donde ds/dt es la velocidad de la frontera
t
dt
dt

(1.16)

Potencia del trabajo elctrico:

W
I
t

(1.17)

Potencia de rotacin de un eje:

W Td

T ; =velocidad angular de rotacin

t
dt

(1.18)

_____________________________________________________________________
Ejemplo 1.1
Calcular la cantidad de trabajo requerida para comprimir un resorte 25 cm desde su
posicin no comprimida si la relacin fuerza-desplazamiento esta dada por F=20x 3,
donde F est en Newtons y x en centmetros.
Solucin
El proceso de compresin por accin de una fuerza se lleva a cabo como muestra la
Figura 1.11. El trabajo de comprimir el resorte est determinado por definicin de acuerdo
con la Ec. (1.16) por:

Figura 1.11
25

W =

20 x 3 dx

x4
4
W = 0.0195[ J ]
W = 20

Proceso de compresin en el resorte.

W. Gonzales M.

20

_____________________________________________________________________
Ejemplo 1.2
La presin dentro del sistema varia con el volumen de el sistema de acuerdo con la
relacin PVn=C , donde n y C son constantes y n>1. Mostrar que el trabajo realizado por
el sistema durante un cambio de un estado 1 a un estado 2 est dado por,

P2V2 P1V1
1 n

W12

Solucin
La interpretacin del trabajo en un proceso P-V fue definida en la Ec.(1.14). Aplicando
esta ecuacin a un proceso del tipo PVn=C (proceso de expansin politrpica) se tiene:

W12 PdV
1

W12

dV

CV 1 n
PV

1 n
1 n
PV
P1V1
2 2
1 n

W12
W12

_____________________________________________________________________