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1. Normas en el laboratorio
Dentro de las normas bsicas que se deben seguir en cualquier laboratorio de
qumica experimental, las normas de seguridad son las ms importantes, y en ellas se centrar
esta primera seccin de laboratorio, con el objetivo que el alumno las conozca y las aprenda
para hacer ms seguro su trabajo. De este modo, el alumno conocer sobre el reglamento bsico
en el laboratorio de qumica orgnica, sobre primeros auxilios y las principales causas de
incendio y explosiones.
Por otra parte, es necesario que el alumno cumpla a cabalidad las normas bsicas que
rige el laboratorio de qumica orgnica en el Departamento de Qumica de la Universidad de los
Andes, las cuales harn ms fcil y segura su experiencia en el laboratorio. El alumno debe
llevar para cada prctica: bata de laboratorio, gafas de seguridad, guantes, esptula de acero y
su respectivo cuaderno. Con el incumplimiento de esta norma el estudiante no podr acceder al
laboratorio. Adems, los alumnos sern responsables de dejar los reactivos comunes cerrados y
sin contaminar por otros, las mesas y vitrinas limpias, lo mismo que las balanzas y lavaderos.
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Si se derrama un cido, limpiar de inmediato y lavar la superficie varias veces con agua;
no mirar dentro de un recipiente que contenga una reaccin o sustancia calientes; no desechar
soluciones concentradas de cidos o bases sin su previa neutralizacin; no tirar por el lavadero
lquidos inflamables, lacrimgenos o txicos; cuando utilic cidos, hacerlo en la vitrina con
guantes y gafas de seguridad; preparar las soluciones cidas aadiendo lentamente, con
agitacin y enfriamiento externo, el cido sobre el agua, nunca adicionar el agua sobre el cido
porque la reaccin es muy exotrmica y pueden haber salpicaduras; calentar lquidos de forma
adecuada, stos deben mezclarse bien (si son miscibles), de lo contrario pueden haber
salpicaduras al hervir el de menor punto de ebullicin; en una destilacin no se debe obstruir los
condensadores ni las mangueras de salida.
1.3. Preguntas
1. Mencione ejemplos de sustancias explosivas e incendiarias en el laboratorio. Describa
brevemente como podra solventar un accidente que implique algunas de estas sustancias.
2. Defina con sus palabras lo siguiente: cido tnico y normas de seguridad en el laboratorio.
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3. Qu se debe conocer de una sustancia antes de manipularla?
4. Mencione las principales causas de incendio y de explosiones en el laboratorio.
2. Destilacin
La destilacin constituye uno de los mtodos ms frecuente, importantes y conocidos
para separar y purificar sustancias orgnicas. Se usa cuando las sustancias a separar no se
descomponen a la temperatura de ebullicin, cuando se quiere separar de un lquido de sus
impurezas no voltiles y siempre que sea posible, en la separacin de dos o ms lquidos. Una
mezcla de lquidos se logra separar si la composicin del vapor formado en el proceso de
destilacin y la del lquido difiere. Si se introduce un lquido puro en un recipiente cerrado, parte
del mismo se evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presin, que solo depende de
la temperatura. La presin ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido se denomina presin
de vapor del lquido a esa temperatura. Si la temperatura aumenta, la presin de vapor aumenta
regularmente hasta alcanzar los 760 mm. As, el lquido comienza a hervir si est en contacto en
el exterior y la temperatura a la que esto ocurre es el punto de ebullicin del lquido y es una
constante que depende de la naturaleza de cada lquido.
Para solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin es la
temperatura a la cual la presin de vapor total de la mezcla se iguala a 760 mm. La presin de
vapor total (PT) de una mezcla es igual a la suma de las presiones de vapor parciales de cada
componente. En las soluciones ideales, las nicas que se consideran son las que cumplen la ley
de Raoult la presin parcial (Pa) de un componente en una disolucin a una temperatura dada
es igual a la presin de vapor de la sustancia pura multiplicado por su fraccin molar (Xa) en la
solucin.
PT = Pa + Pb = aPa + bPb
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vapor producido ser siempre ms rico en el componente de punto de ebullicin ms bajo. Una
mezcla de dos o ms componentes de suficiente diferencia en sus puntos de ebullicin, se podr
separar en sus componentes por destilacin. Una mezcla cuya composicin y punto de
ebullicin son constantes recibe el nombre de mezcla azeotrpica. En general, las destilaciones
se pueden clasificar en: destilacin sencilla, destilacin fraccionada y destilacin a vaco.
La destilacin sencilla es el mtodo ms utilizado para purificar lquidos. Se utiliza para
separar un lquido de sus impurezas no voltiles o para separar lquidos con una diferencia
mnima de 60-80 C en sus puntos de ebullicin. Para este fin se utiliza el montaje representado
en la figura 3a (tener cuidado con la ubicacin del termmetro y el calentamiento que sea
adecuado). El lquido se vaporiza en un baln de destilacin colocado sobre una fuente de
calor. Parte del vapor se condensa en el termmetro o en las paredes del destilador, pero la
mayor parte pasa al condensador, licundose el vapor por el contacto con la superficie fra del
condensador. Para evitar sobrecalentamiento que pueda producir salpicaduras por burbujas de
vapor, se aaden uno o dos trocitos de porcelana porosa (piedras de ebullicin).
Para mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-60 C se realizan
destilaciones sencillas repetidas, recogiendo fracciones enriquecidas en uno de los componentes,
las cuales se vuelven a destilar. Dichas mezclas se separan mejor por destilacin fraccionada,
que es una tcnica para realizar una serie completa de pequeas separaciones continuamente.
Una columna de destilacin fraccionada (figura 3b) proporciona gran superficie para el
intercambio de calor, establecindose un equilibrio entre el vapor ascendente (ms caliente) y el
condensado descendente (ms fro). Cuando el condensado en algn punto de la columna se
calienta con el vapor, parte se evapora de nuevo y el vapor formado es ms rico que el
condensado en el componente mas voltil, a la vez, como el vapor cede calor al condensado,
parte del mismo se condensa, siendo ste condensado ms rico en el componente de mayor
punto de ebullicin. El proceso se repite a travs de toda la columna producindose vapor puro
(que pasa al condensador) del componente de menor punto de ebullicin y quedando el baln
con el residuo del componente menos voltil
Una destilacin a presin reducida se denomina destilacin al vaco y puede ser sencilla
o fraccionada. Algunas sustancias no se logran purificar por destilacin a presin atmosfrica,
ya que se descomponen antes de alcanzar su temperatura de ebullicin normal; otras tienen
temperaturas de ebullicin muy alta y su destilacin es difcil a presin atmosfrica. Para ello se
emplea la destilacin a presin reducida. Como un lquido comienza a hervir a la temperatura en
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que su presin de vapor se hace igual a la atmosfrica, al disminuir la presin se lograr que el
lquido destile a una temperatura inferior a su punto de ebullicin normal.
Material
Baln de 50 mL
Cabezal de destilacin
Condensador de reflujo
Columna fraccionada
Bao de arena o de aceite
Tubo de ensayo con tapn
Piedras de ebullicin
Cantidad
2
1
2
1
1
1
1
Material
Picnmetro de 1 mL
Termmetro
Pinza con nuez
Soporte universal
Plancha agitadora
Barra magntica
Manguera para reflujo
Cantidad
10 mL
10 mL
2.4. Recomendaciones
La destilacin debe realizarse lentamente pero sin interrupcin, con una velocidad no
mayor a 3 gotas por minuto. Como la lectura del termmetro determina el punto de ebullicin de
la sustancia, su posicin debe ser la adecuada, de tal forma que el bulbo quede a la altura de la
horizontal que pasa por la parte inferior de la cabeza de destilacin, de este modo todo el bulbo
es baado por el vapor ascendente. En la destilacin de agua se puede utilizar tapones de
caucho, pero en la de sustancias orgnicas es mejor utilizar de corcho. La destilacin de lquidos
con punto de ebullicin por encima de 120 C se puede llevar a cabo con un condensador de
aire. Las pinzas del montaje deben estar recubiertas por tubos de goma o asbesto para evitar
ruptura del vidrio por calor o golpes.
Los pequeos poros de las piedras de ebullicin constituyen un lugar adecuado para la
formacin de ncleos de burbujas, hirviendo el lquido normalmente. Si el lquido se abandona
cierto tiempo a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, los poros se llenan de lquido y
las piedras pierden su efectividad. Para la adicin de un nuevas piedritas, el lquido debe
enfriarse por debajo de su punto de ebullicin; la adicin de una piedrita de ebullicin a un
lquido sobrecalentado provoca una ebullicin repentina que puede ser violenta (peligro).
2.5. Resultados
Destilacin sencilla:
Destilacin fraccionada:
2.6. Observaciones
2.7. Preguntas
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1. Defina con sus palabras lo siguiente: punto de ebullicin, presin de vapor, plato terico,
reaccionar con el disolvente); (b) el disolvente no debe disolver las impurezas (las cuales se
deben filtrar) o debe disolverlas mejor que a la sustancia a purificar, para que al enfriar el
disolvente, no cristalice conjuntamente con la sustancia principal, y por tanto se queden
disueltas en el disolvente; (c) el punto de ebullicin del disolvente debe ser menor que el punto
de fusin de la sustancia a recristalizar, en por lo menos unos 10 C. La solucin de la sustancia
a purificar se debe disolver en la mnima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullicin
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(figura 5a). El compuesto finamente pulverizado se introduce en un baln provisto de un
condensador de reflujo. Se aade un volumen adecuado del disolvente y la mezcla se calienta en
un bao de agua, de aceite o de arena. Si el disolvente hierve y no se disuelve el slido, se aade
ms disolvente en porciones y con agitacin.
Si la solucin esta coloreada, seguramente presenta impurezas orgnicas de peso
molecular elevado. En estos casos, se puede eliminar el color calentando la solucin durante
unos minutos con carbn activado. La solucin se filtra en caliente rpidamente utilizando un
embudo de caa corta (o sin caa) previamente calentado en estufa, para que no cristalice nada
de soluto en el papel de filtro o el embudo (figura 5b). Cuando la solucin se enfra se espera
que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El
proceso se realiza en un recipiente tapado.
Es preferible que los cristales tengan tamao medio, porque los grandes pueden contener
disolvente intersticial, el cual lleva impurezas disueltas, mientras que los cristales pequeos no.
El tamao del cristal se controla por la velocidad de cristalizacin (la rpida favorece la
formacin de cristales pequeos/la lenta origina cristales grandes). Lo mejor es dejar que el
enfriamiento de la disolucin sea lento. Si la cristalizacin es muy lenta, se puede acelerar
raspando con una varilla de vidrio la superficie interior del recipiente o aadir durante el
enfriamiento un pequeo cristal del producto para provocar su cristalizacin. Los cristales se
separan por filtracin al vaco (figura 5c), se lavan con un disolvente adecuado y deben quedar
libres del disolvente mediante un proceso de secado a temperatura ambiente (cuidar que no
caigan impurezas, se pueden introducir los cristales en un desecador de vaco). El secado
tambin se puede realizar en una estufa, pero se debe tener en cuenta que la muestra al principio
esta humedecida con el disolvente, por lo tanto fundirn a una temperatura inferior a la del
punto de fusin de la sustancia pura.
En algunos casos, una sustancia es muy soluble en un disolvente (A) y poco soluble en
otro (B) para realizar su recristalizacin. Por lo tanto se puede utilizar pares de disolventes
(metanol/agua, ter/acetona, etc.), los cuales dan buen resultado para recristalizar. En estos
casos el compuesto se disuelve en A (a su temperatura de ebullicin o ligeramente por debajo de
sta), despus se aade gota a gota el disolvente B caliente, en el que la sustancia es ligeramente
soluble, hasta que aparezca una turbidez persistente. Luego se aaden unas gotas del otro
disolvente para eliminar la turbidez y la solucin se deja enfriar de la forma habitual.
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Hay slidos que su presin de vapor alcanza el valor de 760 mm antes de llegar a su
punto de fusin, es decir, por debajo de la temperatura en la que la presin de vapor de la
sustancia slida es igual a la de su modificacin lquida. Para estos slidos, en la curva de
presin de vapor (P) contra temperatura (T), la presin de 760 mm corresponde a una
temperatura inferior a Tt, o la presin de vapor Pt, correspondiente al punto de fusin Tt, es
superior a 760 mm (grfico 1). Si un slido de este tipo de calienta a una atmsfera de presin,
cuando la presin de vapor alcanza los 760 mm, el slido pasa directamente a la fase de vapor a
temperatura constante. Cuando el slido se enfra pasa directamente a la fase slida. Este
proceso recibe el nombre de sublimacin. En el punto triple del diagrama coexisten los estados
slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que es invariante y se pueden
utilizar para calibrar termmetros.
H
N
Acetanilida
Acido benzoico
O
OH
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Material
Tubo de ensayo con tapn
Bao de arena o de aceite
Embudo de caa corta
Equipo de filtracin de 50 mL
Beacker de 50 mL
Cantidad
1
1
1
1
1
Material
Cpsula de porcelana
Bao de hielo
Plancha
Fusimetro
Vidrio de reloj
Cantidad
0.5 g
0.5 g
10 mL
capsula de porcelana, se tapa el sistema con un embudo invertido cubriendo su extremo con
algodn. La cpsula se coloca en un bao de arena y se calienta cuidadosamente aumentando
paulatinamente la temperatura. De este modo, los vapores de la sustancia sublimada se
condensan en las paredes fras del embudo. Una vez terminada sublimacin, la sustancia pura se
pasa desde el embudo a un papel (o vidrio de reloj) para pesarlo y calcular el porcentaje de
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recuperacin. Se determina el punto de fusin para compararlo con el de la sustancia impura y
con el reportado en la literatura.
3.4. Recomendaciones
La metodologa utilizada para desarrollar esta prctica es amigable para el ambiente, ya
que las cantidades de las sustancias utilizadas son mnimas. Utilizando el montaje que se
observa en la figura 5a (el ms adecuado para llevar a cabo un proceso de recristalizacin) se
trabaja con mayor cantidad de sustancia, lo cual generara costos y contaminacin. En la
recristalizacin de acetanilida, la muestra puede tener impurezas slidas insolubles, si se forma
un aceite oscuro es porque hay acetanilida sin disolver. En la recristalizacin, despus de
disolver la sustancia impura, se debe filtrar a gravedad con el fin de eliminar las impurezas
insolubles. Al filtrar al vaco utilizando el embudo con puntilla, se debe mojar el papel filtro que
se coloca sobre la puntilla con el mismo disolvente utilizado en el procedimiento. Algunos
disolventes utilizados en una recristalizacin son inflamables, por lo tanto no se deben calentar
directamente sobre una llama (utilizar mantas, planchas o baos). Siempre que realice una
recristalizacin o una filtracin al vaco en las prcticas siguientes, recuerde lo aprendido
3.5. Resultados
Recristalizacin:
Sublimacin:
3.6. Observaciones
3.7. Preguntas
12
1. Defina brevemente: punto de fusin, cmo se determina, describa dos procedimientos y
describa la diferencia entre punto de fusin de un compuesto puro y una mezcla. Explique.
2. Cmo se corrigen los puntos de fusin y cmo se utilizan en criterio de pureza?
3. Por qu es conveniente lavar el slido cristalizado con disolvente puro despus de la
segunda filtracin? Con qu disolvente se lava? Es necesario que el disolvente para lavar
este caliente?
4. Cuando se filtra un slido con succin, por qu se debe interrumpir siempre la succin
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solubilidad se denomina coeficiente de reparto o de distribucin KD, que es una constante de
equilibrio que posee un valor caracterstico para un compuesto y un par de disolventes a una
temperatura determinada (cuando se agita una solucin acuosa (A) de una sustancia con un
disolvente orgnico (O) en el que la sustancia es algo soluble, el compuesto se disuelve
parcialmente en cada disolvente y la relacin de las concentraciones en ambos (CO y CA) es
proporcional a las solubilidades respectivas, SO y SA), y viene dado por la expresin:
KD = CO/CA
SO/SA
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extraccin. Estas pueden romperse mediante: movimiento suave al lquido del embudo de
separacin (mantenido en su posicin normal), agitacin vigorosa de la capa emulsionada con
una varilla de vidrio, saturacin de la capa acuosa con sal comn y, centrifugacin. La
saturacin con sal hace disminuir la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos y de los
disolventes orgnicos (efecto salino).
Se pueden conseguir separaciones completas de compuestos orgnicos utilizando
soluciones cidas o bsicas que sean capaces de formar sales (solubles en agua e insolubles en
ter) de dichos compuestos. Una solucin de NaOH convierte los cidos carboxlicos, RCOOH,
en sus sales RCOO-Na+. Los compuestos fenlicos experimentan una transformacin semejante
con el mismo reactivo. Por lo tanto, puede utilizarse una solucin de hidrxido de sodio para
extraer cidos carboxlicos y fenoles de soluciones orgnicas, o liberar estos tipos de
compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de sus soluciones acuosas con un
disolvente adecuado. Las soluciones de NaHCO3 convierten los cidos carboxlicos en sus sales,
pero no pueden formar sales de fenoles. As, se puede lograr la separacin de cidos
carboxlicos y fenoles disueltos en un disolvente orgnico (primero se extrae el cido con una
solucin de NaHCO3 y posteriormente el fenol con solucin de NaOH).
O
Insoluble en agua R
OH
O
+ NaHCO3
OH Fase acuosa
Soluble en ter
O
Soluble en agua
OH
O
R
+ NaOH
OH
Insoluble en agua R
R'
N
R''
Soluble en ter
+ H 2O
+ Na+ + CO2
+ NaCl
+ HCl
Fase acuosa
+ Na+ + H2O
HCl
+ NaCl
R'
+
Insoluble en agua
R'
Soluble en agua
R N H
R''
R
NaOH
+ NaCl +H2O
R''
Los cidos inorgnicos se eliminan de los disolventes orgnicos por extraccin con
soluciones de NaOH o NaHCO3. El HCl diluido se emplea para extrae sustancias bsicas
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(mezcladas con sustancias neutras o cidas) o para eliminar impurezas bsicas. El cido diluido
convierte la base orgnica (una amina R3N), en el correspondiente hidrocloruro (R3NH+Cl-),
soluble en agua. De otro lado, las impurezas orgnicas de una amina pueden eliminarse por
extraccin con un disolvente orgnico de una solucin cida. Las sales de los cidos
carboxlicos y de los fenoles se convierten fcilmente en los compuestos libres por tratamiento
de cido sulfrico o fosfrico. Los hidrocloruros de las aminas se transforman de nuevo en
aminas libres por adicin de una solucin de NaOH.
Agentes desecantes. Cuando ha finalizado una extraccin, el componente orgnico
queda saturado de agua, lo cual puede inhibir la cristalizacin de muchos slidos. Adems,
muchos lquidos cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta o se arrastran con el
agua. Por lo tanto, es necesario secar la solucin antes de eliminar el disolvente. Para el secado
se pueden usar sales inorgnicas que pueden generar hidratos con facilidad. En general, una
sustancia orgnica se seca mejor en solucin. Los desecantes qumicos se utilizan ms que los
procedimientos mecnicos. La calidad de un desecante qumico depende de su intensidad (hasta
que tanto seca), de su capacidad (su grado de hidratacin) y su cintica de hidratacin
(velocidad a la cual absorbe agua).
Los desecantes ms comunes son: (a) sulfato magnsico anhidro, barato y ampliamente
usado, presenta alta capacidad, intensidad intermedia y rpida accin; (b) sulfato se sodio
anhidro, presenta alta capacidad pero baja intensidad y se puede usar solo a temperatura
ambiente o menor; (c) cloruro de calcio, posee alta capacidad pero forma complejos con la
mayora de compuestos que contienen oxgeno o nitrgeno, aunque es til al aplicarlo a
hidrocarburos o haluros de alquilo y arilo; (d) sulfato de calcio (Drierita), presenta alta
intensidad y rapidez, pero baja capacidad; (e) carbonato de potasio, presenta propiedades
intermedias de capacidad e intensidad, y es usado para secar compuestos bsicos; (f) mallas
moleculares, corresponden a silicatos complejos de estructura porosa que atrapan
selectivamente molculas de agua en sus poros. Son reciclables.
No se puede especificar con exactitud la cantidad de agente desecante a usar en cada
caso pero se recomienda utilizar 1/20 del volumen del lquido a secar. Para lquidos puros se
requiere menos. La solucin se deja con el agente secante durante 10 minutos, agitando
ocasionalmente y despus se separa el agente secante por filtracin y se lava con una pequea
porcin del disolvente. Finalmente, se elimina el disolvente por destilacin, evaporacin a
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temperatura ambiente y a presin reducida, o por filtracin si el soluto de inters se puede
convertir en slido.
Material
Tubo de ensayo con tapn
Embudo de separacin de 50 mL
Equipo de filtracin de 50 mL
Cantidad
1
1
1
Material
Fusimetro
Gotero
Beacker de 50 y de 100 mL
Cantidad
0.1 g
10 mL
5 mL
10 mL
5 mL
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Se agrega a la disolucin etrea cuatro grnulos de cloruro de calcio y se agita la mezcla, de vez
en cuando, hasta que desaparece la turbidez inicial. Se decanta la solucin etrea en un beaker.
Se pesa el residuo y se determina su punto de fusin (p-diclorobenceno, 53 C). El cido
benzoico precipita de la solucin alcalina por tratamiento con cido clorhdrico. El slido se
colecta por filtracin al vaco, se lava, se seca, se pesa y se determina el punto de fusin.
4.4. Recomendaciones
Probar la no presencia de fugas en el embudo de separacin agitndolo con un poco de
agua antes de su uso. Liberar peridicamente la presin en el interior del embudo al adicionar
reactivos que al contacto con el sistema bajo extraccin liberen gases, o al utilizar disolventes
voltiles (ter, diclorometano, etc.). En la extraccin de cidos o bases asegurarse de haber
convertido todo el compuesto original en la apropiada sal, como punto final de la extraccin.
Conservar la fase orgnica despus de la extraccin acuosa de las sales de cidos o bases. La
fase orgnica contiene otras sustancias que tambin sern objeto de separacin de acuerdo al
procedimiento experimental. Evite respirar los vapores de los disolventes utilizados y percatarse
de la ausencia de llamas.
4.5. Resultados
4.6. Observaciones
4.7. Preguntas
1. Los cidos carboxlicos se convierten en aniones solubles en agua mediante tratamiento con
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3. Qu desventajas presentara un disolvente con densidad muy semejante a la del agua?
4. Qu efecto ejerce la adicin de K2CO3 sobre la solubilidad del alcohol terc-butlico en ter
los alcanos ya que poseen enlaces mltiples con alta densidad electrnica que constituyen sitios
de reaccin hacia reactivos deficientes de electrones. La reaccin de adicin es caracterstica de
estos enlaces. Con esta reaccin los tomos de carbono involucrados en el doble enlace cambian
su hibridacin de sp2 a sp3, mientras que los tomos de carbono involucrados en un triple
enlace cambian su hibridacin de sp a sp2 y pueden llegar hasta sp3 dependiendo de las
condiciones de la reaccin. Los alquinos terminales son lo nicos hidrocarburos que tienen un
comportamiento cido frente a bases fuertes. El orbital con hibridacin sp hace al carbono ms
electronegativo que aquellos con hibridacin sp2 y p3. De este modo es posible sustituir el H del
acetileno por un metal. Bajo ciertas condiciones se pueden preparar acetiluros metlicos, donde
un metal Cu, Ag, etc., est unido a un carbono del acetileno. Son compuestos inestables (Ej. el
carburo de calcio, CaC2).
19
=
Ca2+
Carburo de calcio
H2O
H
Acetileno
H2
Cat.
X
Butadieno
X2
CCl4
X
OH
H2
Lindlar
H2O
H+
Alqueno
Na
NH3(l)
Alquino
HX
X2
CCl4
X
X
HX
X
X
X
i
ii
OH
20
de los alquenos (y de los alquinos); el color desaparece a medida que se adiciona el bromo a ms
dobles enlaces. Los colores indican que en la reaccin se forman especies intermedias.
Cantidad
2g
10 mL
10 mL
5 mL
20 mL
50 mL
20 mL
tomate rojo y aada lentamente 1.0-1.5 mL de una solucin saturada de agua de bromo (0.06
mol/L). Espere a que el agua de bromo se difunda y observe los colores. Para probar la
dependencia del color con la concentracin, aada a un vaso de precipitados 20 ml de jugo de
tomate y 4 ml de la solucin de bromo, agite, y paulatinamente vaya aadiendo, de a 1 mL
solucin de bromo. Registre los colores desde el inicio hasta el final.
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5.4. Recomendaciones
Adicione el agua de bromo en la campana de extraccin. Los acetiluros metlicos son
explosivos, explotan por golpe o calentamiento; para evitar accidentes, es necesario destruir
estas sustancias con cido clorhdrico diluido despus de cada experimento. En las pruebas
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tambin se puede hacer burbujear directamente el acetileno en las soluciones. El nitrato de plata
amoniacal se obtiene adicionando gotas de hidrxido de amonio a nitrato de plata acuoso; al
principio se forma un precipitado caf oscuro de hidrxido de plata, el cual se re-disuelve por
adicin de ms hidrxido de amonio, formndose el complejo Ag(NH3)2+.
5.5. Resultados
5.6. Observaciones
5.7. Preguntas
1. Escriba las ecuaciones para cada una de las reacciones efectuadas en esta prctica.
2. Cmo se obtiene etileno en el laboratorio y cul sera su comportamiento frente a los
regioqumica de la reaccin.
6. Compuestos aromticos
Los compuestos aromticos o derivados del benceno presentan una particularidad en
cuanto a su reactividad al compararlos con alquenos. Por ejemplo, los alquenos dan
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principalmente reacciones de adicin, mientras que los derivados bencnicos dan reacciones de
sustitucin electroflica y nucleoflica (SEAr y SNAr), debido a que se conserva la aromaticidad
del anillo en estas reacciones. Por la alta densidad electrnica que presenta la nube de los
compuestos aromticos, se tiene que la principal reaccin de los derivados bencnicos es la
SEAr, la cual es muy verstil por la amplia variedad de compuestos orgnicos que se pueden
obtener y por la potencial reactividad que presentan los sustratos cuando se contienen grupos
sustituyentes activadores (donores de electrones) y desactivadores (atractores de electronesfavorecen la SNAr) en el anillo.
Un agente electroflico que se aproxima a un anillo bencnico donde exista un
sustituyente, puede atacar en cualquiera de las tres posiciones posibles, pudiendo esperarse una
mezcla de productos orto-, meta- y para- sustituidos. Cuando se da la reaccin, se observa que
la orientacin relativa de los sustituyentes en los productos de la reaccin no depende de la
naturaleza del electrfilo que ataca, sino del tipo de sustituyente presente en el anillo. En la SEA,
el paso determinante de la velocidad de la reaccin es la formacin del in bencenonio
intermediario, el cual contienen exceso de carga positiva. Por lo tanto, cualquier grupo
sustituyente en el anillo aromtico que estabilice la carga disminuir la energa del intermediario
y cualquier sustituyente que tienda a desestabilizarla atrayendo electrones del anillo, tender a
desestabilizar el intermediario.
E
E
E+
G
G
G: Grupo que cede (dona) carga
E+
H
W
W
W: Grupo que saca (atrae) carga
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Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
.-.
.-.
.-.
Efecto inductivo
Efecto de resonancia
De este modo, el efecto inductivo del cloro supera al de resonancia desactivando el anillo
bencnico pero no considerablemente). El resultado de los dos efectos opuestos es que el cloro
orienta orto- y para- y el compuesto reacciona lentamente (el cloro es desactivador). De otro
lado, la anilina y el fenol tambin orientan orto- y para- pero la reaccin es rpida, ya que estos
grupos activan fuertemente el anillo en las reacciones de SEA. En esta seccin de laboratorio se
llevarn a cabo reacciones dentro del mecanismo general de SEA, de las cuales tenemos: la
nitracin del clorobenceno y la bromacin del fenol. De este modo, se llevar a cabo la
obtencin de un derivado nitrado y un derivado bromado, a partir de de bencenos sustituidos de
diferente naturaleza.
Material
Baln de 50 mL con condensador
Gotero, magneto y plancha agitadora
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
Cantidad
1
1
1
Material
Bao Mara y bao de hielo
Equipo de filtracin de 50 mL
Beacker de 100 mL
Cantidad
5 mL
1g
1 mL
0.1g
25
beaker que contenga hielo picado (15 g). Si se forma un aceite es que se obtuvo el mononitrado
y es necesario volver a calentar (10 minutos). Agite la mezcla vigorosamente y filtre al vaco.
Lave con agua helada (20 mL). Recristalice de etanol, seque, pese y determine el punto de
fusin del producto.
Bromacin. En un tubo de ensayo se introduce 1 mL de agua de bromo y se agregan
unos cristales de fenol Qu observa al agitar? Qu sugiere sto? Cmo aparece la mezcla al
cabo de 5 minutos? Se asla el slido formado y se determinan sus propiedades. A qu derivado
corresponde?
6.4. Recomendaciones
El 2,4-dinitroclorobenceno es muy irritante (en caso de sentir irritacin en alguna parte
de la piel, lavar con agua y alcohol). El fenol, el bromo, el cido sulfrico y el ntrico son
corrosivos, evite el contacto con la piel y la ropa. La reaccin de nitracin debe agitarse
continuamente para obtener el producto dinitrado, de lo contrario se obtiene el mononitrado
(lquido). Al vaciar la mezcla de reaccin sobre el hielo, debe agitarse vigorosamente para
obtener partculas pequeas. En la recristalizacin se debe agitar y raspar las paredes del vaso
(dentro del hielo), para favorecer la formacin alotrpica (pf. 53.4 oC). Las formas y
funden a 43 y 27 oC respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalizacin,
son contaminantes del compuesto alfa.
6.5. Resultados
6.6. Observaciones
6.7. Preguntas
1. Responda las preguntas que se hacen en la seccin experimental y escriba los mecanismos
26
3. Qu tipo de reacciones presentan los arenos? Si en sta prctica se utiliza tolueno, cules
Material
Varilla de vidrio
Papel de filtro
Cantidad
1 mL
0.2 mL
2 mL
1 mL
27
Alcohol allico e isopentlico (isoamlico)
Etilenglicol y glicerina
cido butanoico
Fenolftalena
Agua de bromo
Sodio metlico
1 mL
1 mL
1 mL
0.5 mL
2 mL
se adicionan varias gotas de alcohol allico diludo y se agita. Qu sucede con la coloracin del
agua de bromo y por qu? En otro tubo de ensayo se toma 1 mL de solucin acuosa de KMnO4
(0.1%) y se adicionan varias gotas de alcohol allico diludo y se agita. Qu sucede con la
coloracin de la solucin y por qu? Cul es el color de la glicerina formada?
Reaccin de etilienglicol con sodio. En un tubo de ensayo se toma 0.5-1 mL de
etilenglicol y se adiciona un trocito de sodio limpio y seco con papel qu sucede?, la reaccin
es exotrmica o endotrmica? Luego se adicionan unas gotas de fenolftalena que observa?
Formacin de glicolato y glicerato de cobre. Se toma tres tubos de ensayo y se
adiciona a cada uno 1 mL de solucin al 10% de NaOH y varias gotas de solucin de CuSO4
qu se forma? Al primer tubo se adicionan varias gotas de etanol, al segundo etilenglicol y al
tercero glicerina. Se agitan vigorosamente las tres mezclas reaccionantes qu sucede y por qu?
7.4. Recomendaciones
Trabaje con agua de bromo en la cabina. Recuerde que el sodio reacciona violentamente
con el agua. Trabaje con mucho cuidado y teniendo siempre en cuanta las normas de seguridad.
28
7.5. Resultados
7.6. Observaciones
7.7. Preguntas
1. Responda las preguntas que aparecen en la seccin experimental y escriba las ecuaciones de
reaccin.
5. Cmo se prepara industrialmente el etanol?
29
electronegatividad del oxgeno) se pueden adicionar reactivos nucleoflicos a estos compuestos.
El grupo carbonilo de estructura plana presenta poco impedimento estrico, lo que facilita
enormemente el ataque nucleoflico.
Nu
R'
NuO
Nu
R'
R'
R
H2O
Nu
R'
OH
HB
Material
Equipo de filtracin de 50 mL
Cantidad
1 mL
1 mL
1 mL
1 mL
2 mL
3 mL
2.5 mL
1 mL
30
8.4. Recomendaciones
Los productos de cada uno de los experimentos antes de pesarlos deben estar secos; esto
se logra ms rpido con ayuda de papel filtro. La solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina se
prepara disolviendo con calentamiento 2 g de la 2,4-DNFH en 50 mL de H2SO4 concentrado, se
enfra y se adicionan 50 mL de etanol al 96%.
8.5. Resultados
8.6. Observaciones
31
8.7. Preguntas
1. La reaccin con bisulfito de sodio es general para todos los aldehdos y cetonas? Explique
su respuesta.
2. Cules otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? Es esta prueba general para
y cetonas?
5. Cules son los mtodos ms empleados en la industria para obtener etanal y propanal?
9. Condensacin aldlica
Continuando con el estudio de los compuestos carbonlicos y teniendo en cuenta que
por su naturaleza se permite la substraccin de tomos de hidrgeno en forma de protones para
generar carbaniones estabilizados por resonancia, en esta seccin de laboratorio se estudiar la
condensacin aldlica, la cual es una reaccin propia de los aldehdos o las cetonas basada en
los tomos de hidrgeno en posicin de estos compuestos (compuestos con grupo metileno
activo). La condensacin aldlica es una reaccin entre dos molculas de un aldehdo o una
cetona por la influencia de bases o cidos diluidos, para formar -hidroxialdehdos o hidroxicetonas. En medio bsico se involucran tres etapas: (1) substraccin del protn- para
generar el carbanin estabilizado por resonancia que acta como el reactivo nucleoflico.
O
R'
R
H
O
H
OH-
R'
R'
R
H
H2 O
32
(2) La adicin nucleoflica del carbanin generado en la primera etapa sobre el
carbono del grupo carbonilo de otra molcula de aldehdo o de cetona conlleva a la generacin
de un anin alcxido, (3) el cual es protonado por el agua para generar el aldol en la ltima
etapa y regenerar la base que acta como catalizador (OH-) para continuar el proceso.
Adicionalmente, los -hidroxialdehdos o -hidroxicetonas se pueden deshidratar con gran
facilidad obtenindose los compuestos carbonlicos ,-insaturados.
O
R
O
R'
R'
R'
R'
O -OHR
OH
H 2O
-H2O
R
R'
R'
R'
R'
+
Acetona
Dibenzalacetona
Material
Equipo de filtracin de 50 mL
Bao de arena
Cantidad
0.2 mL
33
NaOH 15%
Benzaldehdo
Etanol
Acetato de etilo
2 mL
0.5 mL
7 mL
5 mL
9.4. Recomendaciones
Trabaje cuidadosamente con el hidrxido de sodio, puede sufrir quemaduras.
9.5. Resultados
9.6. Observaciones
9.7. Preguntas
1. Explique por qu se debe adicionar primero el benzaldehdo y despus la acetona a la
mezcla de reaccin?
34
2. Escriba ocho frmulas estructurales con sus respectivos nombres de cetonas y aldehdos
Cul es la ecuacin?
5. Cundo se efecta la reaccin de Cannizzaro? Escriba el mecanismo de la reaccin.
cido olico
O
O
O
O
Triolena
triglicrido se produce un glicerol y las sales de los cidos carboxlicos correspondientes, las
cuales se conocen como jabones. El jabn ordinario de consumo es una mezcla de sales sdicas
de cidos grasos de cadena larga Por lo tanto, la grasa de la cual se fabrica es tambin una
mezcla, pero para fines de aseo personal y del hogar la mezcla es tan buena como una sal pura.
35
O
R
O
HO
O
O
O
R
O
R
O
Triglicrido
NaOH
OH +
- +
ONa
- +
ONa
HO
Glicerol
- +
ONa
Jabn
Las sales de cidos carboxlicos de cadena larga son molculas anfipticas, es decir
que poseen un extremo polar y otro extremo no polar y son de tamao suficiente para presentar
un comportamiento especial. De acuerdo a la regla semejante disuelve lo semejante cada
extremo no polar busca un ambiente no polar. Al adicionar el jabn en agua, sus molculas se
orientan de tal forma que los extremos no polares se buscan, formando micelas hacia el centro
de las cuales apuntan los extremos no polares y los extremos polares apuntan hacia la periferia
para interaccionar con el agua. La repulsin entre cargas similares de las micelas hace que stas
permanezcan separadas. En el proceso de lavado, las sustancias grasosas, insolubles en agua, se
disuelven en las cadenas no polares del jabn en el interior de la micela y las repulsiones entre
cargas similares en la superficie hacen que el sistema se mantenga disperso formndose una
emulsin estable que se puede mover en la superficie que se limpia.
Micela de jabn donde los grupos CO2- se disuelven en agua y las cadenas no polares interaccionan entre s
detergentes distintos a los jabones, pero que se parecen a estos en su carcter anfiptico, con una
parte larga hidrocarbonada (no polar) que disuelve lpidos y un extremo polar soluble en agua.
Los detergentes no jabonosos ms comunes corresponden a sales de los tipos alquilsulfatos o
alquilarilsulfonato, como el lauril sulfato de sodio o el laurilbencensulfonato de sodio. Los
alquilsulfatos de sodio se obtienen a partir de alcoholes.
36
( )9
OSO3Na
NaOH
( )9
OSO3H
H2SO4
( )9
OH
Laurilsulfato de sodio
-
SO3Na
Laurilbencensulfonato de sodio
Detergente biodegradable
Cadena lateral no-ramificada
SO3-Na+
Detergente no-biodegradable
Cadena lateral ramificada
SO3-Na+
Material
Plancha
Esptula y varilla de vidrio
Cantidad
0.2 mL
2 mL
0.5 g
7 mL
5 mL
37
En un vaso de precipitado se pone 2 ml de solucin acuosa de NaOH al 20% y se agrega
0.4 mL (2 gotas) de aceite de castor. Se hierve la mezcla suavemente por uno 5 minutos hasta
que no se vea la capa aceitosa. De ser necesario se agrega agua para mantener el volumen
aproximadamente en 2 mL. Se diluye la mezcla hervida con 2 mL de agua, se satura con cloruro
de sodio (sal comn/medida de esptula), se hierve de nuevo por 1 minuto, luego se deja enfriar
y se filtra el slido, se lava con agua para eliminar cualquier exceso de lcali. Disuelva parte del
producto en agua y examine sus propiedades con las siguientes reacciones en tubos de ensayo:
(a) Agregarle a parte de la solucin agua pura en un Erlenmeyer. Se agita vigorosamente
Qu observa? (b) Agregarle a parte de la solucin una solucin de una sal de calcio Qu
observa? (c) Agregarle a parte de la solucin una solucin de cido clorhdrico diluido Qu
observa? Se comporta su producto como un detergente jabonoso? Explique el comportamiento
en cada ensayo. Cul es el producto obtenido en estas reacciones? Escriba las ecuaciones
balanceadas de las reacciones llevadas a cabo.
Preparacin de aceite rojo de Turkey Detergente no jabonoso. Se obtiene por el
tratamiento del aceite de castor con cido sulfrico concentrado por debajo de 35 C. La
reaccin principal tiene lugar con los grupos hidroxilo (=CHOH) del cido ricinolico, el cual se
sulfata para producir =CHO-SO3H. A 2 mL de aceite de castor se agrega en porciones 4 mL de
cido sulfrico concentrado. Se agita la mezcla vigorosamente con una varilla de vidrio y si la
mezcla tiende a calentarse se enfra el tubo externamente en el chorro de una llave. Despus de 5
minutos se vierte en un volumen igual de agua (con cuidado, reaccin es exotrmica).
El producto algo impuro se separa como un aceite. Se agrega solucin de NaOH hasta
neutralizar el cido. Se saca un poco de aceite con un gotero y se agrega a un volumen de agua
(40-80 mL). Se agita Qu observa? Se repite el ensayo con una solucin de una sal clcica.
Compare el resultado con el obtenido cuando utiliz el detergente jabonoso Explique? El aceite
rojo de Turkey se us como agente humectante en el teido de fibras, pero actualmente es ms
econmico emplear detergentes obtenidos de productos colaterales en la refinacin del petrleo.
10.4. Recomendaciones
Debe tenerse cuidado en la adicin de cido sulfrico a sistemas acuosos o lo contrario,
ya que la reaccin tiende a ser violenta, por lo cual debe hacerse lentamente por la pared interior
del recipiente. Asegrese de la neutralizacin del cido en la preparacin del detergente, antes
de cada prueba solicitada.
38
10.5. Resultados
10.6. Observaciones
10.7. Preguntas
1. Por qu los jabones se cortan en contacto con aguas que contienen iones Ca2+ o Mg2+?
la propiedad de jabn?
4. Escriba las ecuaciones de las reacciones implicadas en la obtencin del jabn y del
detergente.
5. Por qu los detergentes de tipo sulfato o sulfonato no se cortan en contacto con aguas
duras?
6. Describa un detergente de tipo catinico con su estructura, nombres y usos.
39
forma de luz a determinada frecuencias, los cuales, por efecto de emisin de radiacin, brindan
los colores caractersticos de los tintes. Entre los colorantes
se encuentran derivados de
N
O
OH
OH
N N
O
Alizarina
1
Verde de malaquita
2
Anilina amarilla
3
40
contienen grupos NH3+. De otro lado, las tinturas catinicas tpicas contienen cargas positivas
que interaccionan con centros aninicos de la fibra. El proceso de teido por atracciones inicas
es un intercambio de iones tpico (Grfico 2).
O
O
Tint
O K
O
Tintura aninica
Tint
R NH3
Tint
O
S
Fibra aninica en
medio neutro o bsico
Tintura catinica
(Solucin
cida)
Tint
H3N R
O
Fibra teida
Fibra catinica
O
R S
Fibra teida
O
Tint
N
R
Las fibras de seda y lana contienen en su estructura grupos carboxilato (-CO2-) y grupos
amonio (-NH3+) debido a las cadenas de aminocidos. Estas fibras se pueden teir por
cualquiera de los dos tipos de tinturas inicas. Las fibras poliacrlicas se producen con la
incorporacin de grupos -SO3- que proporcionan los sitios de teido. El nylon puede prepararse
con exceso de grupos amonio y carboxilato terminales para tambin proporcionar sitios de
teido. La mayora de las fibras de nylon se producen con grupos amonio en exceso y pueden
teirse con tinturas aninicas.
El rayn y viscosa que son algodn y la celulosa modificadas no dan teidos de de
calidad con tinturas inicas. De otro lado, los compuestos azo tienen estructuras con longitudes
apropiadas para que la tintura se una a la fibra de manera ptima por una serie de enlaces de
hidrgeno. Para que el teido sea de la mejor calidad es necesario que el colorante tenga
estructura bis-azo, los cuales contienen dos grupos azo unidos por las posiciones para de un
bifenilo.
Preparacin de un colorante azo. La preparacin de un colorante azo comprende dos
pasos en solucin acuosa, uno de diazotizacin y otro de acoplamiento azoico. En el primero,
una amina aromtica reacciona con cido nitroso (generado in situ) para producir una sal de
diazonio.
41
HONO
H+
ArNH2
ArN N
H2O
La sal de diazonio, mediante una SEAr se acopla a un fenol, naftol o una amina
aromtica para producir un compuesto azo. La especie ArN2+ es el electrfilo y el ataque se
realiza en las posiciones orto o para del grupo -OH del fenol, naftol o del grupo -NH2 de la
amina aromtica. Si se usa un naftol con grupos sustituyentes SO3-Na+, se puede obtener un
tinte soluble en agua, de tipo aninico. Si el naftol carece de sustituyentes inicos, el compuesto
azo es insoluble y se puede usar como un tinte de dispersin (Grfico 3).
HO
HO
SO3Na
SO3Na
N
N
+
SO3Na
SO3Na
Cantidad
Material
Cantidad
5
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
1
1
Bao de hielo
1
Material
Bao de arena
Toalla de papel
Sustancia
Tela de dacrn y algodn
Nitrito de sodio 0.5 M
Soluciones 0,05 N de aminas aromticas en HCl
Bifenilo y NaOH 1M
Solucin bsica de -naftol
Cantidad
20x20 cm
5 mL
5 mL
1 mL
5 mL
42
NH2
NH2
NH2
CH3
Anilina
o-Toluidina
NH2
H 2N
O
O
3,3'-dimetxibencidina
NO2
m-Nitroanilina
NO2
p-Nitroanilina
NH2
H 2N
3,3'-dimetilbencidina
43
si es necesario, desmenuce el slido ayudndose de una varilla de vidrio, hasta obtener una
suspensin de partculas finas del colorante. Se agregan unos 0,5 mL de bifenilo y una gota de
solucin surfactante a la suspensin y se sumerge una tira de dacrn (polietilentereftalato). Se
calienta el colorante en un bao de agua entre 90-100 C por unos 15 minutos, luego se enfra,
se saca la fibra, se enjuaga y se seca con una toalla de papel. Anote lo observado.
11.4. Recomendaciones
El -naftol irrita la piel, evite el contacto. Debido a su descomposicin, las sales de
diazonio se deben conservar a baja temperatura.
11.5. Resultados
11.6. Observaciones
11.7. Preguntas
2. Represente la estructura del dacrn y explique por qu es necesario usar el teido por
dispersin.
3. Cul de los tintes ensayados tiene la mayor afinidad por el algodn? Explique usando
representacin estructural.
44
Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009
12. Bibliografa
1.
Brewster R.; Vander W. Curso Prctico de Qumica Orgnica (1970); De. Alhambra,
Espaa,
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Stricoff, R. Handbook of Laboratory Health and Safey (1665); J. Wiley & Sons.
8.
9.