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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL


GERENCIAMENTO E TRATAMENTO DE GUA DE ABASTECIMENTO

CAMILA BONETTI UTZIG


DOUGLAS FROSI
LILIANE CRISTINA DE MELLO
LUCIANA CRESTANI

PRTICA 04 - DETERMINAO DA DUREZA

FRANCISCO BELTRO
2013

1. INTRODUO

A dureza indica a concentrao de ctions multivalentes em soluo na gua,


principalmente de clcio (Ca+2) e magnsio (Mg+2), e, em menor monta, alumnio (Al +3), ferro
(Fe+2), mangans (Mn+2) e estrncio (Sr+2). A dureza pode ser classificada como dureza
carbonato ou dureza no carbonato, dependendo do nion com o qual est associada. A
primeira sensvel ao calor, precipitando o carbonato ao aumento significativo de temperatura
e, por essa razo, recebe a denominao de dureza no permanente. A dureza carbonato
corresponde alcalinidade, estando, portanto, em condies de indicar a capacidade de
tamponamento da gua natural (LIBNIO, 1960).
A dureza pode ser expressa em mg/L de equivalente em carbonato de clcio (CaCO 3)
e, ainda que com alguma impreciso devido perceptibilidade varivel da populao
abastecida, em funo desse parmetro, a gua pode ser classificada em ( LIBNIO, 1960
apud VON SPERLING, 1995):
o Mole ou branda: < 50 mg/L de CaCO3;
o Dureza moderada: entre 50 e 150 mg/L de CaCO3;
o Dura: entre 150 e 300 mg/L CaCO3;
o Muito dura: > 300 mg/L de CaCO3;
A portaria n 2914/2011 do Ministrio da Sade que dispe sobre os procedimentos
de controle e de vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seus padres de
potabilidade estabelece o limite de 500 mg/L CaCO 3, entretanto a aceitabilidade e a
perceptibilidade do consumidor para com guas de dureza mais elevada apresentam
significativo grau de subjetividade, sendo as mais aceitadas pela populao guas que
apresentam dureza entre um intervalo de 80 a 100 mg/L CaCO3.
As guas duras podem ocasionar incrustaes em tubulaes de gua quente,
caldeiras e aquecedores e dificultar a formao de espumas, elevando o consumo de sabes e
shampoos, em funo de condies desfavorveis de equilbrio qumico (NBR 9896/1993). A
dureza no apresenta significado sanitrio e seu inconveniente somente de natureza
econmica. Normalmente, a dureza tem origem natural pela dissoluo de rochas calcrias,
ricas em clcio e magnsio e, em menor abrangncia, decorrente do lanamento de efluentes
industriais.

O mtodo utilizado para determinar a dureza total, o clcio e o magnsio em


amostras de guas para abastecimento pblico e guas naturais em geral, denomina-se
titulomtrico do EDTA-Na (cido etileno diamino tetractico). O princpio do mtodo
descrito a seguir:
a) Princpio do Mtodo titulomtrico do EDTA-Na para determinao da Dureza
Total:
Os ons Ca++ e Mg++ de umas soluo formam um complexo vermelho vinho com o
corante, negro de eriocromo-T, em pH= 10,0. Pela adio de EDTA-Na soluo colorida,
ocorre a formao de um complexo estvel e no dissociado do EDTA-Na com ons Ca++ e
Mg++, separando-se o corante. Quando a quantidade de EDTA-Na for suficiente para
complexar todo o clcio e magnsio, a soluo toma a cor azul original do corante, o que
indica o fim da titulao.
b) Princpio do Mtodo titulomtrico do EDTA-Na para determinao do Clcio:
O EDTA quando adicionado a uma amostra de gua contendo Ca++ e Mg++
combina principalmente com o clcio que pode ser determinado diretamente, com o EDTA.
Para tanto, deve-se elevar o pH, a fim de precipitar o magnsio como hidrxido, e usar um
indicador que se combine somente com o clcio. Alguns indicadores provocam uma visvel
troca de cor quando todo o clcio complexado pelo EDTA, em pH na faixa de 12-13.
2. Objetivo
Determinar a dureza total, o clcio e o magnsio em amostras de gua para
abastecimento pblico e guas naturais em geral, atravs do mtodo titulomtrico do EDTANa.
3.

Parte Experimental
3.1 Materiais e Reagentes

Erlenmeyer de 250 mL
Bquer de 100 mL
Proveta de 100 mL
Funil de haste curta
bureta de 25 ou 50 mL
pipeta volumtrica de 50 mL

pipeta volumtrica de 25 mL
pera insufladora de ar
vidro de relgio
esptula
suporte universal
garra para bureta.
pHmetro
balana
Soluo de EDTA-Na (sal dissdico de EDTA) 0,01 mol/L;
Soluo NH4OH concentrado (hidrxido de amnio);
Soluo de NaOH (hidrxido de sdio) 1 mol/L;
Soluo padro de CaCO3 (Carbonato de clcio) 0,01 mol/L;
Indicador murexida;
Indicador de Negro de eriocromo T.
3.2 Procedimento experimental

Primeiramente houve a coleta de 4 amostras de guas, sendo elas: gua de


abastecimento do municpio de Francisco Beltro de responsabilidade da empresa SANEPAR,
gua de abastecimento da Universidade Tecnolgica Federal do Paran campus Francisco
Beltro coletada de um manancial subterrneo e que faz o abastecimento da universidade,
gua do manancial Rio Marrecas e gua do manancial Rio Lonqueador.
A determinao da dureza das amostras dividiu-se em 3 procedimentos.

Procedimento 1 Padronizao da soluo de EDTA Na 0,01 mol/L;


Procedimento 2 Determinao da dureza total das amostras;
Procedimento 3 Determinao do Clcio.
Para o procedimento 1 utilizou-se o seguinte mtodo:
Dilui-se 25 mL da soluo padro de CaCO3 0,01 mol/L a 50 mL com H2O, em
erlenmeyer de 250 mL. Nesse erlenmeyer adicionou-se 1 mL de soluo de NH 4OHconcentrada
para obter pH 10, verificou-se o pH com o valor 11. Aps aferio do pH, juntou-se a soluo
0,05g do Indicador de negro de eriocromo-T e titulou-se com soluo de EDTA-Na 0,01mol/L
at mudana de colorao vermelho vinho para azul. Para a titulao foram gastos 12,5 ml do
reagente. Considerando que as solues de CaCO3 e EDTA-Na reagem em condies
estequiomtricas (1/1),
O procedimento 2 foi realizado da seguinte forma:

Transferiu-se 100 mL da amostra para um erlenmeyer, utilizando pipeta volumtrica,


logo aps adicionou-se 1 mL da soluo de NH4OHconcentrada para obter pH=10,0 e
aproximadamente 0,1 g do indicador de negro de eriocromo-T. A titulao com EDTA-Na
0,01mo/L mudou a colorao de vermelho vinho da soluo para azul, com agitao
constante, anotou-se os volumes gastos para cada amostra. Foi efetuado tambm uma prova
em branco com igual volume de gua destilada para facilitar a observao da viragem e
corrigir possvel contaminao da gua destilada com Ca++ e Mg++.
Por fim, o procedimento 3 utilizou dos seguintes passos:
Pipetou-se 100 mL da gua para analisar num erlenmeyer de 250 mL e adicionou-se
2 mL de NaOH 1mol/L, para elevar o pH entre 12 e 13. Juntou-se aproximadamente 0,2 mg
de murexida amostra e titulo-se lentamente com EDTA 0,01 mol/L at mudana na
colorao de rsea para prpura. Anotou-se o volume gasto na titulao. Efetuo-se uma prova
em branco com igual volume de gua destilada para facilitar a observao da viragem e
corrigir possvel contaminao da gua destilada com Ca++.
Tambm, realizou-se a determinao do magnsio como experimento 4, esse foi
apenas calculado utilizando da diferena de volume gasto para titular a dureza e o clcio
resultando no teor de Mg++.
3.3 Esquema de Aparelhagem

Para medio do pH utilizou-se o pHmetro modelo Tecnopon MPA 2010 bivolt que
consiste em um eletrodo de vidro acoplado a um potencimetro que converte o valor de
potencial captado no eletrodo em unidade de pH. O aparelho deve ser calibrado de acordo
com sua utilizao, se o pHmetro utilizado com frequncia, no h necessidade de calibr-lo
diariamente, caso seja utilizado esporadicamente deve-se calibrar o pHmetro sempre antes do
uso. Neste caso, o aparelho foi calibrado objetivando obter resultados mais precisos. A
calibrao do pHmetro consistiu nos seguintes procedimentos:
1 Ligou-se o aparelho;
2 Lavou-se o eletrodo com gua destilada (retirando o excesso com papel toalha);
3 Primeira colocou-se o eletrodo em uma soluo tampo pH=7,0;
4 Removeu-se o eletrodo da primeira soluo tampo e enxaguou-o com gua
destilada e retirou-se o excesso com papel toalha com papel toalha;
5 Introduziu-se o eletrodo na segunda soluo tampo pH=4,0;

6 Retirou-se o eletrodo da segunda soluo tampo, enxaguou-o com gua


destilada e retirou-se o excesso com papel toalha;
Aps esse procedimento, realizou-se a mediao do pH das amostras para chegar ao
pH para cada procedimento como descrito no item 3.2.

4. Resultados e discusses
O fator de correo para a padronizao da soluo de EDTA-Na 0,01 mol/L foi
calculada conforme equao:

fc=

V esperado 25
=
V gasto
12,5

=2

Equao 1

Entretanto os experimentos foram realizados por diferentes analistas, denominados


em Equipe A, B, C, D e E, que obtiveram valores diferentes desse fator. Nenhum dos
resultados encontrados foi expresso segundo o esperado que 1, esse valor segundo a
reao estequiomtrica (1:1), desta forma fez-se calculou-se um fc mdio com os valores
expostos na tabela seguinte.

Tabela 1 Valores de fator de converso


Equipe

fc*

A
2,03
B
2,01
C
2,17
D
2,12
E
2
mdia
2,1
* fc = Fator de converso.

A dureza total expressa por:

mg CaCO /L=
3

( V 1V ) . fc .0,01.100000
b

Va
Equao 2

Sendo:
V1 = volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao da amostra.
Vb = volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao do branco.
fc = fator de correo volumtrica da soluo de EDTA-Na.
Va= volume (mL) da amostra.

Da mesma forma que o fc, diferentes analistas titularam as amostras da Sanepar, Rio
Marrecas, Rio Lonqueador e abastecimento da UTFPR. Na tabela seguinte esto expostos os
valores mdios dessas titulaes.

Tabela 2 Mdia da titulao das amostras para clculo de Dureza Total (CaCO3)
Amostra

Volume gasto na titulao

Branco

(mL)
0

Rio Marrecas
5,1
Rio Loqueador
6,0
SANEPAR
5,0
UTFPR
-a
a
no foi possvel titular essa amostra pois no observou-se a mudana de colorao na titulao.

Utilizando da equao 1, os valores de Dureza Total so:

Tabela 3 Valores de Dureza Total para as amostras de gua


Amostra
Branco
Rio Marrecas
Rio Loqueador
SANEPAR
UTFPR

Dureza Total (mg/LCaCO3)


0
107,1
126
105
-

O teor de clcio determinado por:

mg CaCO /L=

( V 2V ) . fc .0,01.40,08 .100000
b

Va

Equao 3
Sendo:
V2 = volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao da amostra.
Vb = volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao do branco.
fc = fator de correo volumtrica da soluo de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.
Os valores mdios de volume gasto para titulao das amostras para a determinao do
teor de clcio so segundo tabela seguinte.
Tabela 4 Mdia da titulao das amostras para clculo de teor de Clcio
Amostra

Teor de Clcio (mgCa/L)

Branco

Rio Marrecas
Rio Loqueador
SANEPAR
UTFPR

1,55
2,3
4,3
-

Utilizando a equao 2 os valores de teor de clcio para cada amostra so:

Tabela 5 Valores de Teor de Clcio para as amostras de gua


Amostra
Branco
Rio Marrecas
Rio Loqueador
SANEPAR
UTFPR

Volume gasto na titulao


(mL)
0
13,1
19,4
36,2
-

Pela diferena de volume gasto para titular a dureza total e o clcio obtm-se o teor
de Mg++ e este calculado por:

mg Mg / L=

( V 1V 2 ) . fc .0,01 .24,31.1000
Va

Equao 4

Onde:
V1= volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na determinao da dureza total.
V2= volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na determinao do clcio.
fc= fator de correo volumtrica da soluo de EDTA-Na.
Va= volume (mL) da amostra.
Desta forma, os valores da diferena entre dureza total e o clcio so:

Tabela 6 Valores da diferena entre Dureza Total e Teor de Clcio para as amostras de gua
Amostra
Branco
Rio Marrecas
Rio Loqueador
SANEPAR
UTFPR

Diferena
(mL)
0
3,5
3,7
0,7
-

Pela equao 4 os valores do teor de magnsio so segundo tabela seguinte:

Tabela 7 Teor de Mg++


Amostra
Branco
Rio Marrecas
Rio Loqueador
SANEPAR
UTFPR

Diferena
(mg/L)
0
17,86
18,9
3,6
-

A portaria CONAMA n 357 de 2005 no estabelece valores mximos de Dureza


Total, clcio e magnsio para as guas de manancial, pois, esta quantidade depende do tipo de
solo ao qual o manancial est inserido. J a portaria do Ministrio da Sade nmero n 2.914
de 2011 que estabelece padres para a qualidade de guas de abastecimento estabelece o valor
mximo permitido de Dureza Total de 500 mg/L estando a gua de abastecimento do
municpio de Francisco Beltro de responsabilidade da empresa SANEPAR apresentou 105
mg/L de Dureza Total estando em conformidade com os valores estabelecidos pela portaria.
Mas, segundo Libnio (1960) embora uma dureza de 200 mg/L possa ser tolerada, intervalo
de 80 a 100 mg/L de CaCO 3 apresenta maior aceitabilidade pela populao abastecida, ento,
observou-se que a gua que abastece o municpio apresenta valores de dureza maior do que o
comumente aceitado o que pode levar a populao deste locar procurar outras fontes de gua e
acarretando problemas de sade vinculadas com essas novas fontes de gua, pois, guas
contaminadas, em alguns casos, no conferem gosto as guas.
Ainda, segundo Libnio (1960) apud Von Sperling (1995) a gua pode ser classificada
como:

o
o
o
o

Mole ou branda: < 50 mg/L de CaCO3


Dureza moderada: entre 50 e 150 mg/L de CaCO3
Dura: entre 150 e 300 mg/L de CaCO3
Muito dura: >300 mg/L de CaCO3
Desta forma, as guas analisadas podem ser classificadas como Dureza Moderada,
pois, todas as amostras analisadas apresentaram valor de Dureza Total entre 50 e 150 mg/L de
CaCO3.
Foi possvel ainda observar que a dureza das guas sofre maior influncia dos teores
de clcio do que de magnsio.
Os valores de Dureza para a gua de abastecimento da UTFPR no so apresentadas
devido ao fato de que no foi possvel observar o ponto de viragem da cor de vermelho vinho
para azul o que pode ser justificada pelo elevado grau de dureza dessa gua o que relatador
por usurios dessa gua que identificam a dureza desta atravs das caractersticas
organolpticas.

5. Concluso

A partir da anlise das amostras possvel concluir que as guas, tanto de


abastecimento da empresa SANEPAR e as guas de manancial apresentam dureza moderada,
o que um aspecto positivo economicamente, pois, guas com elevada dureza causam
apresentam inconvenientes econmicos por reduzir a formao de espumas aumentando o
consumo de detergentes e shampoos. Entretanto, a dureza da gua que abastece a
Universidade Tecnolgica Federal do Paran apresenta indcios de ser alta, pois, no foi
possvel fazer a sua aferio devido a no observao da mudana da cor vermelho vinho para
azul na titulao.

Tambm, conclui-se que a dureza das guas apresenta maior

representatividade de teor de clcio do que de magnsio.

6. REFERENCIAS

CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE - CONAMA. 2005. Resoluo Conama n


357. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res05/res35705.pdf.>.
Acessado em: 11 de Junho de 2013.

LIBANIO, M. Fundamentos de qualidade e tratamento de gua. 2 edio. Campinas


SP: Editora tomo, 2008.
MINISTERIO DA SAUDE. 2011. Portaria N 2.914. Disponvel em:
<http://bvsms.saude.gov.br/bvs/saudelegis/gm/2011/prt2914_12_12_2011.html>. Acessado
em: 11 de Junho de 2013.