CONDUCTIMETRA

MTODOS
CONDUCTIMRICOS

CONDUCTIMETRIA
Generalidades

Los mtodos conductimtricos estn basados en la

conduccin elctrica de los iones en una disolucin en
presencia de un campo elctrico.
La conduccin de la corriente elctrica a travs de la
disolucin de un electrolito supone la migracin de las
especies cargadas y depende del el numero , tamao y
movilidad de los iones.
La conductividad es una medida de la concentracin
inica total que tiene una disolucin.
Mtodos conductimetricos son inespecficos.
Aplicaciones de las medidas conductimetricas:

Medida Directa y Titulaciones Conductimetricas.

CONDUCTANCIA ELECTRICA
FUNDAMENTOS

Al aplicar un potencial entre

electrodos sumergidos en un
electrolito se conduce
corriente.
Para estas disoluciones es
vlida la Ley de Ohm:
V=IR
R es la resistencia del
conductor (en Ohm, ),
V es la diferencia de potencial
aplicada (en voltios, V )
I es la intensidad de
corriente que circula a travs
de la disolucin (en amperios,
A).

Potencial de CC o CA

Potencial de CC : hay circulacin de corriente en presencia de

reaccin procesos fardicos Z far
Potencial de CA: migracin de los iones formacin de Doble
Capa Elctrica en cada electrodo capacitor C dlc

Circuito equivalente en la
medida Conductimetrica

Medida Conductimtrica

Para medir la resistencia del electrolito Re.

Potencial aplicado de CA
Minimiza los procesos de reaccin Zfar
alta.
Zdlc = 1/2f.Cdlc baja f altas ( 10002000 ) y tamao grande de los electrodos.
En estas condiciones el nico impedimento
al paso de corriente ser Resistencia de
la solucin Re

MEDIDA
CONDUCTIMETRICA

Conductor Solido

Solucin de Electrolito

La resistencia de la solucin como una medida de

la capacidad de conduccin del electrolito

el rea de la superficie de los electrodos

la forma de los electrodos
la posicin de los electrodos entre s en la
disolucin
el tipo de especies en la disolucin ,su tamao,
carga
la concentracin de las especies
la temperatura ( afecta la movilidad de los iones)

Definiciones y relaciones
importantes
R resistencia= l/A
es la resistividad (ohm
cm)
Constante de la celda = = l/A

G conductancia = 1/R (ohm-1)

G = A/l
= conductancia especifica
(ohm-1cm-1)
Conductancia de un cubo de
electrolito de 1 cm de arista.

Conductancia Equivalente
se define como la conductancia de un equivalente de
soluto contenido entre electrodos separados 1 cm.

Medida experimental de eq

C = eq/ V V = 1 lt = 1000 cm3

Si el V (cm3) que contiene 1eq de soluto = 1000/C
y l = 1 cm A = V

eq = G = A/l = 1000/C

eq ( ohm-1cm2eq-1) = 1000/C

Variacin de la conductancia eq con la

concentracin
La movilidad de los iones depende de cuatro fuerzas
Fuerza elctrica y fuerza de friccin a dilucin infinita
Fuerzas de interaccin ion-ion y solvente ion a concentracion
finita.
A dilucin infinita las atracciones entre los iones se anulan.
La para cualquier electrolito, ser la suma de las
contribuciones de las conductancias inicas de cada una de
las especies constituyentes.

= + +
G = 10-3-1( C+ + + C- )

Kohlrausch demostr que los electrolitos fuertes muestran una

disminucin lineal de la conductancia equivalente con la raz
cuadrada de la concentracin:
= A C

Conductancia Equivalente

Medida de Conductancia
Equipamiento y condiciones

CONDUCTIMETRO
Instrumento de medida de G de
CA para evitar modificaciones en
la concentracin por procesos de
reaccin y compensacin de
efecto de Cdl
CELDA
CONDUCTIMETRICA
Geometra fija y =l/A = cte
SONDA DE TEMPERATURA
Control de Temperatura.
La conductancia aumenta con la
temperatura con un coeficiente
de 2%/Co .

DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE
LA CELDA
CALIBRACION
Para la calibracin se usan disoluciones de patrn KCl en agua
ultra pura de concentracin exactamente conocida, cuyos
valores de Conductancia especifica se encuentran tabulados.
= /G

Patrn
KCl

Concentracin
/M

Conductancia
especifica 25oC
S cm-1

0.001

147

0.01

1414 S cm-1

0.1

12,88 mS cm-1

MEDIDA DIRECTA
APLICACIONES
La principal aplicacin de las medidas directas es
determinacin de la concentracin total de electrolitos.
Se requiere de calibracin de la celda .
Pureza de aguas :
agua ultra pura 0,05 S/cm (25 oC)
agua natural de 100-1000 S/cm
Salinidad total (Ej.: control de calderas)
Control de concentracin de disolventes cidos en
procesos industriales.
Deteccin de iones en cromatografa inica.
Contaminacin en arroyos y ros.

MEDIDA DIRECTA
CARACTERISTICAS ANALITICAS
Selectividad

Baja: cualquier especie cargada

contribuye a la conductividad total de la

disolucin.

Sensibilidad Alta: la

mejor correlacin
lineal concentracin conductancia se
observa en soluciones diluidas.
Exactitud y Precision: Con los estndares

apropiados y un buen control de la temperatura

podemos obtener una alta precisin y exactitud
del orden del 0,1 %.

TITULACIONES
CONDUCTIMETRICAS

Se basan en la medida del

cambio de la conductancia de
una disolucin a medida que
se agrega el reactivo
valorante.
Durante una valoracin, la
sustitucin de algunas
especies inicas por otras de
diferente conductividad
equivalente, producir un
cambio en la conductancia,
esto permite DETERMINAR
EL PUNTO FINAL de una
valoracin.

VALORACION DE HCL CON NaOH

H+Cl- + Na+OH- Na+Cl- + H2O

350

49

198

Reemplazo H+ Na+

CURVAS DE TITULACION
CONDUCTIMETRICA

Presentan regiones de comportamiento lineal en zonas alejadas del

puntos de equivalencia.
Las reacciones incompletas o en soluciones diluidas se observa
gran desviacin de la linealidad en la regin del peq.
El punto final se obtiene midiendo la conductancia en puntos
alejados del peq. La interpolacin de las rectas obtenidas definirn
el pf de la titulacin con una precisin del 0.5%.
Efectos de cambio de volumen durante la titulacin perdida de
linealidad. Correccin Gcorr = Gmed ( Vo +v)/Vo o uso de
titulante de concentracin 10 a 100 veces mayor que la
concentracin de muestra.
Control de temperatura a valor constante. Es importante en
titulaciones acido-base calor de neutralizacin.
Ausencia de altas concentraciones salinas en las muestras.

Punto final Conductimetrico vs

Potenciomtrico

ventajas:

pF Conductimetrico
desventajas:

se requieren pocos datos alejados

del peq para definir el pf.
mayor precisin en soluciones
diluidas

Muestras con alta concentracin

salina
Poca sensibilidad en reacciones con
iones de H+ y OH- .

Titulaciones Conductimetricas A-B

HCl vs NaOH

AcH vs NaOH

HCl AcH vs NaOH