SEMINARIO N I-4: ENLACES QUMICOS EN MEDICINA

LECTURA RECOMENDADA
El enlace qumico.
Parmetros de enlace.
TRABAJO EN EQUIPO
Investigue y responda las siguientes preguntas:
1. Por qu se forma un enlace qumico?

2. Qu debe explicar una teora de enlace qumico?

3. Cules son las propiedades ms importantes de los compuestos inicos?

4. Describa el modelo de Lewis para el enlace covalente.

5. Cules son las propiedades fsicas de los metales?

6. Describa la teora de bandas para describir el enlace metlico.

7. Establezca diferencias entre enlaces inter-moleculares e intra-molecular.

Dentro de una molcula, los tomos estn unidos mediante fuerzas

intramoleculares (enlaces inicos, metlicos o covalentes, principalmente).
Estas son las fuerzas que se deben vencer para que se produzca un cambio
qumico. Son estas fuerzas, por tanto, las que determinan las propiedades
qumicas de las sustancias.

Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actan sobre

distintas molculas o iones y que hacen que stos se atraigan o se repelan.
Estas fuerzas son las que determinan las propiedades fsicas de las
sustancias como, por ejemplo, el estado de agregacin, el punto de fusin y de
ebullicin, la solubilidad, la tensin superficial, la densidad, etc. Por lo general
son fuerzas dbiles pero, al ser muy numerosas, su contribucin es importante.

FUERZAS ELECTROSTTICAS (IN-IN)

Son las que se establecen entre iones de igual o distinta carga:

Los iones con cargas de signo opuesto se atraen
Los iones con cargas del mismo signo se repelen
La magnitud de la fuerza electrosttica viene definida por la ley de Coulomb y
es directamente proporcional a la magnitud de las cargas e inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia que las separa
Con frecuencia, este tipo de interaccin recibe el nombre de puente salino.
Son frecuentes entre una enzima y su sustrato, entre los aminocidos de una
protena o entre los cidos nucleicos y las protenas

FUERZAS IN-DIPOLO

Son las que se establecen entre un in y una molcula polar.

Por ejemplo, el NaCl se disuelve en agua por la atraccin que existe entre los
iones Na+ y Cl- y los correspondientes polos con carga opuesta de la molcula
de agua. Esta solvatacin de los iones es capaz de vencer las fuerzas que los
mantienen juntos en el estado slido .
La capa de agua de hidratacin que se forma en torno a ciertas protenas y
que resulta tan importante para su funcin tambin se forma gracias a estas
interacciones

FUERZAS IN-DIPOLO INDUCIDO

Tienen lugar entre un in y una molcula apolar. La proximidad del in

provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula apolar que
convierte (de modo transitorio) en una molcula polarizada. En este momento
se produce una atraccin entre el in y la molcula polarizada.
Un ejemplo de esta interaccin es la interaccin entre el in Fe++ de la
hemoglobina y la molcula de O2, que es apolar.
Esta interaccin es la que permite la unin reversible del O2 a la hemoglobina y
el transporte de O2 desde los pulmones hacia los tejidos (ver tabla inferior).

Un ion puede alterar la densidad electrnica de un tomo o una molcula no polar que
se encuentra en su cercana. La distribucin electrnica del tomo se distorsiona por la
atraccin ejercida, si el in es positivo o por la repulsin ejercida, si el in es negativo,
resultando la formacin de un dipolo inducido
INTERACCIONES HIDROFBICAS

En un medio acuoso, las molculas hidrofbicas tienden a asociarse por el

simple hecho de que evitan interaccionar con el agua. Lo hace por razones
termodinmicas: las molculas hidrofbicas se asocian para inimizar el
nmero de molculas de agua que puedan estar en contacto con las
molculas hidrofbicas.
Este fenmeno se denomina efecto hidrofbico y es el responsable de que
determinados lpidos formen agregados supramoleculares. Son ejemplos de
fuerzas hidrofbicas:
las que se establecen entre los fosfolpidos que forman las membranas
celulares (forman bicapas)
las que se establecen en el interior de una micela durante la digestin de los
lpidos
las que hacen que los aminocidos hidrofbicos se apien en el interior de las
protenas globulares

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se atraen

entre s pero, cuando sus nubes electrnicas empiezan a solaparse, las
molculas se repelen con fuerza.
El trmino "fuerzas de van der Waals" engloba colectivamente a las fuerzas
de atraccin entre las molculas.
Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre molculas
elctricamente neutras (tanto polares como no polares), pero son muy
numerosas y desempean un papel fundamental en multitud de procesos
biolgicos.

Las fuerzas de van der Waals incluyen:

Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de Keesom), entre las que

se incluyen los puentes de hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de Debye)
Fuerzas dipolo instantneo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de
dispersin o fuerzas de London)

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO

Una molcula es un dipolo cuando existe una distribucin asimtrica de los

electrones debido a que la molcula est formada por tomos de distinta
electronegatividad. Como consecuencia de ello, los electrones se encuentran
preferentemente en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean
as dos regiones (o polos) en la molcula, una con carga parcial negativa y otra
con carga parcial positiva
Los enlaces sern tanto ms polares cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividad entre los tomos enlazados.
Un ejemplo particularmente interesante de las interacciones dipolo-dipolo son
los puentes de hidrgeno.

PUENTES DE HIDRGENO

Los puentes de hidrgeno constituyen un caso especial de interaccin dipolodipolo .

Se producen cuando un tomo de hidrgeno est unido covalentemente a
un elemento que sea:
muy electronegativo y con electrones sin compartir
de muy pequeo tamao y capaz, por tanto, de aproximarse al ncleo
del hidrgeno
Estas condiciones se cumplen en el caso de los tomos de F, O y N.
El enlace que forman con el hidrgeno es muy polar y el tomo de hidrgeno
es un centro de cargas positivas que ser atrado hacia los pares de electrones
sin compartir de los tomos electronegativos de otras molculas.
Se trata de un enlace dbil (entre 2 y 10 Kcal/mol). Sin embargo, como son
muy abundantes, su contribucin a la cohesin entre biomolculas es grande.
Muchas de las propiedades fsicas y qumicas del agua se deben a los puentes
de hidrgeno. Cada molcula de agua es capaz de dormar 4 puentes de
hidrgeno, lo que explica su elevado punto de abullicin, ya que es necesario
romper gran cantidad de puentes de hidrgeno para que una molcula de agua
pase al estado gaseoso.
Este enlace es fundamental en bioqumica, ya que:
condiciona en gran medida la estructura espacial de las protenas y de los
cidos nucleicos y
est presente en gran parte de las interacciones que tienen lugar entre distintos
tipos de biomolculas en multitud de procesos fundamentales para los seres
vivos

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO

Tienen lugar entre una molcula polar y una molcula apolar. En este caso,
la carga de una molcula polar provoca una distorsin en la nube electrnica
de la molcula apolar y la convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En este
momento se establece una fuerza de atraccin entre las molculas.

FUERZAS DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO INDUCIDO

Tambin se llaman fuerzas de dispersin o fuerzas de London. En muchos

textos, se identifican con las fuerzas de van der Waals, lo que puede generar
cierta confusin.
Las fuerzas de dispersin son fuerzas atractivas dbiles que se establecen
fundamentalmente entre sustancias no polares, aunque tambin estn
presentes en las sustancias polares. Se deben a las irregularidades que se
producen en la nube electrnica de los tomos de las molculas por efecto de
la proximidad mutua. La formacin de un dipolo instantneo en una molcula
origina la formacin de un dipolo inducido en una molcula vecina de manera
que se origina una dbil fuerza de atraccin entre las dos
Estas fuerzas son mayores al aumentar el tamao y la asimetra de las
molculas. Son mnimas en los gases nobles (He, Ne), algo mayores en los
gases diatmicos (H2, N2, O2) y mayores an en los gases poliatmicos (O3,
CO2).

8. Describa los aspectos ms importantes de la teora de enlace valencia.

Segn la teora del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente tpico entre
dos tomos, han de interaccionar, interpenetrarse o solaparse un orbital de uno de los
tomos con un orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar
ocupado por un solo electrn y adems de espines opuestos.
Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de
hidrgeno a partir de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital
atmico 1s. Cuando los dos tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus
orbitales lo que supone la creacin del enlace hidrgeno-hidrgeno:

Cuando los tomos estn muy alejados la interaccin entre ambos es nula, pero a
medida que se van acercando comienzan a interaccionar. Por una parte se produce una
atraccin mutua entre el electrn de cada uno de los tomos por parte del ncleo del otro
y, por otra, comienza a establecerse una repulsin entre las partculas con carga elctrica
del mismo signo de ambos tomos, especialmente entre sus ncleos. Al principio
predominan las fuerzas atractivas electrn-ncleo lo que favorece el acercamiento de
ambos tomos, pero a medida que ste se produce, aumentan las fuerzas repulsivas entre
los ncleos hasta igualarse con las atractivas. En este momento se alcanza un mnimo de
energa y un mximo de estabilidad del conjunto formado por los dos tomos de
hidrgeno. Se ha formado el enlace y, como consecuencia, la molcula de hidrgeno.

Existe un grave problema con esta explicacin de la formacin de enlaces. Se supuso

que los electrones estn inmviles y que a medida que los ncleos se aproximan estarn
estacionarios en la regin entre los dos ncleos. Los electrones no se comportan de esta
forma. Los electrones se mueven y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de
Heisenberg, no es posible saber de forma simultnea la posicin y la cantidad de
movimiento de un electrn. Es decir, no podemos localizar a los electrones en forma tan
precisa como la explicacin sugiere, en su lugar se habla de si la densidad de
probabilidad de encontrar electrones en sitios particulares es alta o baja.
Si en un sistema de coordenadas se representa la variacin de la energa potencial (es
decir, de toda la energa del sistema, excepto la cintica) en funcin de la distancia
existente entre los dos tomos que se aproximan se tiene la siguiente grfica:

donde la lnea discontinua indica la energa potencial inicial del sistema (cuando la
distancia entre los tomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energa
potencial inicial y la del estado de mxima estabilidad cuando las fuerzas atractivas y
repulsivas estn equilibradas es de 104 kcal/mol. El valor de sta es la energa que se
desprende al formarse el enlace y que es la misma que se necesitara suministrar al
sistema para romper el enlace covalente, llevando ambos tomos hasta una separacin
infinita. por ello, este valor recibe el nombre de energa de disociacin de enlace.
Finalmente, r es la distancia existente entre los dos ncleos (distancia internuclear) de
ambos tomos de hidrgeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de
longitud de enlace, que en el caso de la molcula de hidrgeno vale 0.74 . A esta
distancia el solapamiento entre los orbitales atmicos 1s de los dos tomos de hidrgeno
es el mximo posible, pues un mayor solapamiento y acercamiento provoca un rpido
aumento de la energa potencial tal como muestra el grfico.
Aunque segn la teora del enlace de valencia los dos orbitales atmicos solapados
conservan su identidad, como los dos electrones son atrados por los dos ncleos, que es
lo que realmente hace de nexo de unin, la probabilidad de encontrarlos es mxima en
el espacio situado entre ambos ncleos, por lo que la imagen que del enlace covalente
da la teora del enlace de valencia no es muy distinta de la que proporciona la teora de
Lewis. Sin embargo, la diferencia est en que para Lewis cualquier enlace covalente se
forma de igual manera, mediante una comparticin de electrones, olvidndose de los
aspectos energticos descritos en la teora del enlace de valencia que son los

responsables de que cada enlace covalente tenga entidad propia. En cada caso, el punto
de equilibrio entre las fuerzas atractivas y repulsivas o mnimo de energa potencial ser
distinto y depender de la naturaleza de los tomos y orbitales que se solapen.
As, en la formacin de la molcula de fluoruro de hidrgeno es el orbital s de un tomo
de hidrgeno el que se solapa con uno cualquiera de los tres orbitales atmicos p
equivalentes del tomo de flor:

Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos y, por consiguiente, con un
plano nodal central, el enlace se forma por solapamiento del orbital s del tomo de
hidrgeno con el lbulo del orbital p de su mismo signo. El lbulo no implicado en el
solapamiento disminuye sensiblemente de tamao lo que significa que, como en la
molcula de hidrgeno, tambin la mayor densidad electrnica se encuentra entre los
ncleos de los tomos de hidrgeno y de flor. La situacin es muy similar a la de la
molcula de hidrgeno, aunque no idntica, como pone de manifiesto que la energa de
disociacin del enlace hidrgeno-flor es de 568 kJ/mol y la longitud de enlace de 92
pm.
Tambin es posible la interaccin o solapamiento frontal de dos orbitales p tal como
ocurre en la formacin de la molcula de flor:

Como en el caso de la molcula de fluoruro de hidrgeno, el solapamiento se produce

entre los lbulos del mismo signo de cada orbital p, mientras que los del otro signo
disminuyen considerablemente de tamao por estar la mxima probabilidad de
encontrar los electrones del enlace entre los dos ncleos de flor. En este caso, el
solapamiento de los dos orbitales es menor y, consecuentemente, menor es la energa de
disociacin de enlace (151 kJ/mol). La longitud de enlace es de 142 pm.
De igual manera que se forman molculas diatmicas por solapamiento de orbitales
entre dos tomos, la teora del enlace de valencia considera que las molculas
poliatmicas son el resultado de la formacin de varios enlaces por solapamiento de

orbitales pertenecientes a varios tomos, pudiendo un mismo tomo aportar dos o ms

orbitales. Sin embargo, estos solapamientos deben explicar tambin la forma o
geometra de la molcula, lo que exige utilizar el concepto de la hibridacin de
orbitales.